Universidad Nacional

Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza

Laboratorio de Síntesis de Fármacos y Materias Primas I

Síntesis del Anaranjado de metilo.

Torres Martinez Keren Happuch

Grupo. 2401
Resumen.

Se realizó la síntesis del indicador “Anaranjado de Metilo” a partir de la materia prima “Acido
Sulfanilico” por medio de la formación y uso de Sales de Diazonio.

Marco Teórico.

Las sales de diazonio son compuestos orgánicos en los que existen interacciones iónicas entre el
grupo azo (–N2+) y un anión X– (Cl–, F–, CH3COO–, etc.). Su fórmula química general es RN2+X–, y en
esta la cadena lateral R puede bien ser un grupo alifático o un grupo arilo; es decir, un anillo
aromático.

-Formación.

Estas sales derivan de la reacción de una amina primaria con una mezcla ácida de nitrito de sodio
(NaNO2).
Las aminas secundarias (R2NH) y terciarias (R3N) originan otros productos nitrogenados como las N-
nitrosoaminas (que son aceites amarillentos), sales de aminas (R3HN+X–) y compuestos de N-
nitrosoamonio.
La imagen superior ilustra el mecanismo por el cual se rige la formación de las sales de diazonio, o
también conocida como reacción de diazotización.
La reacción parte de la fenilamina (Ar–NH2), el cual realiza un ataque nucleofílico sobre el
átomo de N del catión nitrosonio (NO+). Este catión es producido por la mezcla NaNO2/HX,
donde X generalmente es Cl; es decir, HCl.
La formación del catión nitrosonio libera agua al medio, la cual arrebata un protón al nitrógeno
cargado positivamente.
Luego, esta misma molécula de agua (u otra especie ácida distinta de H 3O+) cede un protón al
oxígeno, deslocalizando la carga positiva en el átomo menos electronegativo de nitrógeno).
Ahora, el agua nuevamente desprotona al nitrógeno, produciéndose entonces la molécula de
diazohidróxido (la antepenúltima de la secuencia).
Como el medio es ácido, el diazohidróxido sufre deshidratación del grupo OH; para contrarrestar la
vacancia electrónica, el par libre del N forma el triple enlace del grupo azo.

Las reacciones de acoplamiento azo(ArN2+ + Ar′H → ArN2Ar′ + H+) son quizás las más útiles y
versátiles de las sales de diazonio. Estas sales son electrófilos débiles (el anillo deslocaliza la carga
positiva del grupo azo). Para que reaccionen con compuestos aromáticos, necesitan entonces que
estén cargados negativamente, originando así compuestos azos.

La reacción transcurre con un rendimiento eficiente entre un pH de 5 y 7. En pH ácidos el

acoplamiento es menor porque el grupo azo se protona, imposibilitando el ataque del anillo negativo.

Asimismo, en pH básicos (mayor a 10) la sal de diazonio reacciona con el OH– para producir
diazohidróxido, el cual es relativamente inerte.

Las estructuras de este tipo de compuestos orgánicos disponen de un sistema Pi conjugado muy
estable, cuyos electrones absorben y emiten radiación en el espectro visible.

En consecuencia, los compuestos azo se caracterizan por ser coloridos. Debido a esta propiedad se
les ha denominado también colorantes azoicos.

La imagen superior ilustra el concepto del acoplamiento azo con el anaranjado de metilo como
ejemplo. En el medio de su estructura puede observarse el grupo azo sirviendo como el conector de
los dos anillos aromáticos.
¿Cuál de los dos anillos era el electrófilo al inicio del acoplamiento? El de la derecha, debido a que el
grupo sulfonato (–SO3) retira densidad electrónica del anillo, haciéndolo aún más electrófilo.
Objetivo.
 Realizar experimentalmente la síntesis del anaranjado de metilo.
 Interpretar el Espectro de infrarrojo del anaranjado de metilo calculado por el sprtan.
 Interpretar la resonancia magnética nuclear del anaranjado de metilo calculado por el sprtan.
Hipótesis.

Al formar la sal de diazonio se espera obtener la síntesis del anarajando de metilo como un polvo
fino de color anaranjado intenso apartir del ácido sulfanilico.
Método.

Cálculos.
Los cálculos se hicieron basándose en las cantidades del método con relación al 1.38g que se
obtuvo de acetanilida.

Acetanilida Ácido acético glacial H2SO4

12g 22 mL 22 mL
1.38 g x=2.53 mL x=2.53 mL

Acetanilida Ácido nítrico H2SO4 H2O

12 g 8 mL 5.3 mL 100 mL
1.38 g x=0.92 mL x=0.6095 mL x=11.5 mL
Resultados.

Se obtuvieron
 Espectroscopía de infrarrojo(IR)

C-N 1713

C=O 2000

C=N 1862

Calculado(1/cm) Corregido (1/cm) Experimental (1/cm)

2000 1940 1720
1862 1806.14 2000- 2030
1723 1671.31 1030-1230
Tabla de valores de IR

Resonancia Magnética nuclear.(RMN)

 Singulete
H: 1

Doblete
Doblete
H: 3 con 4
H: 4 con 3
7 con 6
6 con 7

Análisis de resultados.
Se obtuvieron 2.67g de 4- Nitroacetnilida , fue mayor al gramo de lo esperado por porque se utilizó
toda la acetanilida que se obtuvo en la síntesis previa. Pero se pueden observar en la tabla de
valores de IR y los cálculos de la espectroscopia de infrarrojo que se hicieron para conocer el
espectro de la dibenzalacetona utilizando en programa de modelado molecular Spartan y podemos
notar que los valores que nos da tienen un poco de variación con los experimentales pero se acerca
mucho, este programa nos da diferentes valores para el tipo de enlace y también por el movimiento
que se da entre en enlace. También podemos observar en el Espectro RMN singuletes, dobletes ya
que son las interacciones entre los hidrógenos ya que solo pueden interaccionar con los hidrógenos
adyacentes.
Conclusiones.
El objetivo se cumplió ya se obtuvo la 4- nitroacetanilida se recomienda seguir el método de manera
sigilosa para obtener mejor resultados y ocupar las cantidades de reactivos los más exacto posible
que salen al hacer los cálculos , los otros objetivos si se cumplieron ya que si se pudo observar el
calculo espectro de infrarrojo y la resonancia magnética nuclearen el spartan.
Bibliografía.

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New York, 1987.
- Landgrebe, J.A. Theory and practice in the organic laboratory. 4th ed., Brooks/Cole:
Pacific Grove, CA, 1993.
- Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. and Engel, R.G. Intorduction to Organic Laboratory
Techniques: A microscale Approach , 3rd ed., Saunders: NY, 1999.