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GRUPO 14

CQ133
FSN
Si Sn

C
Pb
Ge

diamante

grafite
GRUPO 14
CARBONO E ALOTROPIA
grafite

grafeno
diamante

Buckminster fullereno esférico, C60 carbono amorfo


Fullereno tubular
CARBONO E ALOTROPIA
Negro de fumo: combustão incompleta de hidrocarbonetos: pó
muito fino que se agrupa aleatoriamente; partículas de 10 a 500 nm;
área superficial de 10-500 m2/g
Usos: carga de borracha para pneus (cerca de 3kg/pneu)
Pigmento negro para tintas e impressoras

Carvão ativado: produto sintético obtido pela desidratação


química de pó de madeira com ácido fosfórico ou ZnCl2 (1-3
partes para cada parte de serragem) entre 400 a 700 oC. Possui
alta área superficial, 300-2000 m2/g
Usos: descoloração de produtos naturais como açúcares, óleos,
bebidas, no tratamento de água, em filtros de gases e
purificadores de ar

Fibras de carbono: obtidas pela degradação na ausência de ar, a


300 oC e 1000 oC, de polímeros que não fundem como celulose,
algodão, lã, acrilonitrila
Usos: confecção de tecidos, redes termorresistentes, reforço
em plásticos, produção de materiais extremamente leves e
resistentes usados produção de aviões, carros e barcos
1200-3000 OC
SiO2(l) + Ccoque(s) → Si(l) + CO2(g) (idem p/ Ge e Sn)
98% puro

Purificação para a produção de semicondutores e transistores:

Si(s) + 3HCl(g) → SiHCl3(g) + H2(g) (T = 300 OC)


SiHCl3(g) + H2(g) → Si(s) + 3HCl(g) (T = 1000 oC)
99,999 % puro (processo Siemens)

2PbS(s) + 3O2(g) → 2PbO(s) + 2SO2(g) (ustulação)


PbO(s) + CO(g) → Pb(l) + CO2(g)

Cassiterita
SnO2

Galena
PbS
Grupo 14

Raio PF Energia da
atômico oC ligação kJ.
Å mol-1

C 0,77 4100 C-C 348

Si 1,17 1420 Si-Si 297

Ge 1,22 945 Ge-Ge 260

Sn 1,40 232 Sn-Sn 240

Pb 1,46 327 - -
Principais óxidos do carbono
Monóxido de carbono

1.C(s) + 1/2O2(g)  CO(g)

cat. = Ni/CaO,Al2O3
2. CH4(g) + 2H2O(g)  CO(g) + 4H2(g) (1000K, 30 atm)

3. C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2(g) gás d’água

4. 2C(s) + O2(g) + 4N2(g)  2CO(g) + 4N2(g) gasogênio

5. H2SO4
HCOOH(l)  CO(g) + H2O(l) laboratório

É muito tóxico, incolor e inodoro


É bastante reativo
É um combústível
Agente redudor na indústria metalúrgica
Base de Lewis forte
Produção industrial de ferro

Fe2O3(s) + 3CO(g)  2Fe(s) + 3CO2(g)

3Fe2O3(s) + CO(g)  2Fe3O4(s) + CO2(g)


Fe3O4(s) + CO(g)  3FeO(s) + CO2(g)
FeO(s) + CO(g)  Fe(l) + CO2(g)
Principais óxidos do carbono

Dióxido de carbono

cat. = Fe/Cr2O3
1. CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g) (700 K)

2. Recuperado de processos fermentativos:


C6H12O6(s)  2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
3. dos gases liberados na calcinação do calcário;
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)
4. dos gases efluentes de usinas termelétricas alimentadas a carvão.
5. CaCO3(s) + 2HCl(aq)  CaCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)
Silicatos

quartzo Zircon Willemita


SiO2 ZrSiO4 Zn2SiO4

Enstatita
MgSiO3

Espodumênio
LiAl(SiO3)2

Asbestos
Mica (Si4O116-)n
(Si2O52-)n
CLASSIFICAÇÃO DOS SILICATOS

ortossilicato,
SiO44-

M2II[SiO4] ou MIV[SiO4] onde M = Be, Mg, Fe, Mn, Zn

Pirossilicatos
Si2O76-

Ac2[Si2O7], Ln2[SiO7]
CLASSIFICAÇÃO DOS SILICATOS
Silicatos em cadeia simples (piroxênios), (SiO3)n2n-
Ex. Espodumênio LiAl(SiO3)2
CLASSIFICAÇÃO DOS SILICATOS
Silicatos em cadeia dupla (anfibólios)
composição variável: (Si2O5)n2n-, (Si4O11)n6n-, (Si6O17)n10n-

Ex. Asbestos (Ca2Mg5[(Si4O11)2](OH)2, Mg3Si2O5(OH)4


CLASSIFICAÇÃO DOS SILICATOS

Silicatos cíclicos, (SiO3)n2n-

Ex. Berilo Be3Al2(Si6O18)


CLASSIFICAÇÃO DOS SILICATOS

Silicatos lamelares (em camadas) ou filossilicatos, (Si2O5)n2n-

Ex. mica, argila, montmorilonita


CLASSIFICAÇÃO DOS SILICATOS
Silicatos tridimensionais (SiO2)
Silicone

R R R R

-H 2O
HO Si OH + HO Si OH HO Si O OH
Si

R R R R

R R R R R R

HO Si O Si OH + HO Si OH HO Si O Si O Si OH

R R R R R R

fluidos, óleos, graxas


elastômeros(borrachas) e resinas
isolantes elétricos
Implantes
CARBETOS

os carbetos são compostos de carbono com um elemento


menos eletronegativo;

esta definição exclui compostos de carbono com N, P, O,


S e halogênios;

os carbetos são classificados como:


a) iônicos ou salinos;
b) intersticiais ou metálicos;
c) covalentes

os três tipos de carbetos são preparados aquecendo-se o


metal ou o óxido com carbono ou um hidrocarboneto, a
temperaturas de 2000 0C
CARBETOS SALINOS

classificados em três grupos, contendo os ânions:


C4-, C22- ou C34-;

exemplos: Be2C (sólido vermelho); Al4C3 (sólido amarelo);

os carbetos com a unidade (-CC-)2- são melhor


conhecidos. São formados principalmente pelos elementos
do grupo 1 (M2C2); pelos elementos do grupo 2 (MC2); pelos
metais Cu, Ag, Au, Zn e Cd; e por alguns lantanídeos (LnC2
e Ln2(C2)3; são todos compostos incolores;
CARBETOS SALINOS

o carbeto de cálcio (CaC2) é o mais importante; é


obtido industrialmente pela reação de cal com coque a
2200 oC:

CaO(s) + 3C(s)  CaC2(s) + CO(g)

reagem com água, liberando acetileno:

CaC2(s) + 2H2O(g)  Ca(OH)2(s) + HCCH(g)

CaC2 é usado em escala industrial na fabricação de


cianamida de cálcio (CaNCN) - que é usada como
fertilizante nitrogenado:
1100 oC
CaC2(s) + N2(g)  Ca(NCN)(s) + C(s)
CARBETOS INTERSTICIAIS

são formados principalmente por elementos de transição,


lantanídeos e actinídeos;

em geral apresentam um ponto de fusão muito elevado;


exemplo TaC funde a 3900 oC;

são muito duros; TaC apresenta dureza 9-10 na escala Mohs;

são empregados na confecção de ferramentas de corte;


os carbetos intersticiais conservam muitas das propriedades
dos metais - conduzem eletricidade e possuem brilho
metálico;

carbetos intersticiais em geral são inertes - não reagem com


a água como os carbetos iônicos.
CARBETOS COVALENTES

os mais importantes são o SiC e B4C;

SiC possui dureza 9,5 na escala Mohs;


SiC
SiC é conhecido como conhecido como carborundum - um
abrasivo;

é produzido pelo aquecimento de quartzo ou areia com excesso


de coque, num forno elétrico a 2000-2500 oC:

SiO2(s) + 3C(s)  SiC(s) + 2CO(g)

o SiC é muito pouco reativo; não é atacado por ácidos, mas reage
com NaOH e ar, e com Cl2 a 100 oC:
SiC(s) + 2NaOH(aq) + 2O2(g)  Na2SiO3(s) + CO2(g) + H2Og)
SiC(s) + 2Cl2(g)  SiCl4

o SiC apresenta uma estrutura tridimensional de átomos de Si e C


sendo cada átomo rodeado tetraedricamente por quatro átomos
do outro tipo
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