Química III – 23217

Profesor - Juan Manuel Urbina G.

COMPUESTOS AROMÁTICOS

El término aromático se refiere a la clase de compuestos estructuralmente relacionados con el benceno.

Los compuestos aromáticos disustituidos son nombrados como orto- (1,2-disustituído), meta- (1,3-
disustituido) o para- (1,4-disustuido).
El benceno se describe en términos de una estructura híbrida de resonancia de dos equivalentes de
estructuras de Kekulé. Ninguna de las estructuras es correcta – la verdadera estructura del benceno es un
intermedio entre las dos.

La sustitución electrofílica aromática (SEAr) es la reacción más importante de los compuestos aromáticos.
Es una reacción polar de dos etapas, en donde los electrones π del anillo aromático inicialmente atacan el
electrófilo para dar un intermediario carbocatiónico estabilizado por resonancia. La pérdida de un protón,
H+, de este intermediario regenera el anillo aromático estable. Diversos sustituyentes pueden ser
introducidos en el anillo mediante este proceso. Las reacciones de bromación, cloración, iodación,
nitración, sulfonación, alquilación de Friedel-Crafts y acilación de Friedel-Crafts pueden llevarse a cabo
con los reactivos adecuados. La alquilación de Friedel-Crafts es particularmente útil para preparar
alquilbencenos, pero tiene ciertas limitaciones:
1. Solo se pueden emplear haluros de alquilo (alifáticos). Los haluros de arilo (aromáticos) o haluros
vinílicos (alquenos) no reaccionan.
2. El anillo aromático debe ser al menos tan reactivo como un halobenceno. Los anillos altamente
desactivados no reaccionan.
3. El rearreglo del carbocatión puede ocurrir cuando un haluro de alquilo primario se emplea como
agente alquilante. El rearreglo de un carbocatión desde una estructura menos estable a una estructura
más estable ocurre por migración de un hidruro (H:-) o de un grupo alquilo con su par de electrones (R:-),
por ejemplo:

H H H
Desplazamiento 1,2-H + H
+ H C
C H3C C
H3C
H H H
Carbocatión 1º Carbocatión 2º

Los sustituyentes sobre el anillo de benceno afectan la reactividad sobre la sustitución y la orientación de
la misma. Se pueden clasificar los sustituyentes en tres grupos: los activantes orto- y para- directores, los
desactivantes orto- y para- directores y los desactivantes meta- directores. Los efectos de los
sustituyentes se deben a la combinación de efectos de resonancia y de efectos inductivos. Los efectos de
resonancia se transmiten por solapamiento de orbitales π, mientras los efectos inductivos se transmiten
por enlaces sigma.
El (o los) sustituyentes en el anillo determinan: (a) la orientación del ataque del electrófilo (meta o una
mezcla de orto y para) y (b) la reactividad del anillo frente a la sustitución (ver tabla).
(1) Si los grupos refuerzan sus efectos, la orientación puede deducirse con cualquiera de los grupos; (2) Si
existe un grupo orientador orto-, para- y otro orientador meta- cuyos efectos no coinciden, el grupo

Capítulo 3
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orientador orto-, para- controla la orientación (el electrófilo atacante se dirige principalmente a la
posición orto- respecto al orientador meta-); (3) Cuando un grupo fuertemente activante compite con el
efecto de un grupo débilmente activante, es el primero quien domina; (4) Cuando compiten dos grupos
débilmente activantes o débilmente desactivantes o bien dos grupos fuertemente activantes o
fuertemente desactivantes, se obtienen cantidades apreciables de ambos isómeros, con poca selectividad;
(5) Se observa muy poca sustitución en la posición localizada entre dos grupos situados en meta entre sí,
debido al fuerte impedimento estérico; (6) Se observa muy poca sustitución en orto- respecto a un grupo
orientador orto-, para- cuando es muy voluminoso, por ejemplo, t-butilo.
Orientadores o-, p- Orientadores m-
Activantes Débilmente desactivantes Desactivantes

Las cadenas laterales de alquilbencenos tienen una reactividad única debido al anillo aromático vecino. Así,
la cadena total puede degradarse a un grupo carboxilo (-COOH) por oxidación con permanganato de
potasio acuoso.

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Contenido del capítulo:

Compuestos aromáticos – Nomenclatura de los compuestos aromáticos – Benceno: estructura,

estabilidad y estructuras de resonancia.

Sustitución electrofílica aromática (SEAr) en el benceno – Bromación – otras sustituciones electrofílicas

aromáticas (bromación, cloración, iodación, nitración, sulfonación) – Alquilación de Friedel-Crafts –
Acilación de Friedel-Crafts

Efectos de los sustituyentes en la sustitución electrofílica aromática – Reactividad (sustituyentes activantes

y desactivantes) – Orientación en las reacciones (activadores orto- y para- directores, desactivadores
meta- directores, desactivadores orto- y para- directores) – Bencenos trisustituídos; adición de los
efectos.

Oxidación y reducción de compuesto aromáticos – Oxidación de la cadena lateral – reducción del anillo
aromático.

Naftaleno – un hidrocarburo aromático policíclico – Reactividad del naftaleno frente a la SEAr.

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