INVACO2 : Séminaire International, INNOVATION & VALORISATION EN GENIE CIVIL & MATERIAUX DE CONSTRUCTION

N° 1O-048 Geryville D. USTO, Oran, Algérie

Elaboration de pouzzolanes artificielles à partir de déchets industriels pour une

substituion partielle du clinker dans le ciment Portland
Geryville D
USTO, Département de Chimie,, Oran, Algérie

Kacimi L*
USTO, Département de Chimie,, Oran, Algérie

Cyr M
INSA-UPS, Laboratoire LMDC, Toulouse, France

Clastres P
INSA-UPS, Laboratoire LMDC, Toulouse, France

Résumé

L’approche préconisée par la réalisation de ce modeste travail est d’élaborer des éco-ciments par
substitution partielle du clinker par des pouzzolanes artificielles sans affecter les performances du
ciment. Ces pouzzolanes artificielles sont obtenues par traitement thermique et hydrothermal de trois
déchets industriels, en l’occurrence, la boue de forage des puits de pétrole, la boue de traitement de
sable du verre et la vase du barrage hydraulique. Ces matériaux sont inactifs à l’état brut et sont
composés principalement de silice et/ou alumine avec un faible pourcentage de calcaire. Après
traitement hydrothermal, ces matériaux acquièrent une certaine activité chimique qui leur permettre de
réagir facilement avec la portlandite [Ca(OH)]2 résultant de l’hydratation du ciment, en formant plus
de C-S-H qui améliore les propriétés mécaniques du ciment. L’activité pouzzolanique des ces
matériaux avant et après traitement a été examinée par des analyses chimiques urée) et indirectes
(essais mécaniques sur des éprouvettes de mortiers). D’autres techniques, en l’occurrence, la
diffraction des rayons X (DRX) et l’analyse thermique gravimétriques (ATG) ont été utilisées pour
visualiser le pouvoir pouzzolanique des matériaux utilisés. Les résultats obtenus montrent que ces
matériaux présentent, après activation, une grande pouzzolanicité qui permet leur addition au clinker
Portland avec un pourcentage allant jusqu’à 50% de la masse du ciment. Ceci permet de réduire
considérablement les émissions de CO2 qui accompagnent la production du clinker du ciment
Portland.

Mots clés : Ecociments, ciments composés, réaction pouzzolanique, traitement hydrothermal,

calcination.

Introduction

L’industrie cimentière est responsable de 8% d’émission de gaz à effet de serre, notamment le CO2 [1]
(C.D. Popescu, 2003). Ces émissions ont deux sources: émissions énergétiques et émissions de
procédé, il s’ajoute aussi les émissions dues au transport des matières premières et à la consommation
électrique.
L’objectif principal s'oriente vers le développement de ciments avec ajouts minéraux dont certains
peuvent être issus de sous produits industriels en substitution partielle du clinker. Ces ajouts doivent
présenter une certaine activité pouzzolanique, dont la contribution de ces additions minérales résulte
essentiellement de deux effets : un effet physico-chimique et microstructural et un effet chimique qui
agissent simultanément et de manière complémentaire sur les performances finales des matériaux
durcis (physiques, mécaniques et de durabilité).
Parmi les ciments composés d’ajout comme les cendres volantes, la fumée de silice et le laitier du haut
fourneau. Aujourd’hui, il est admis que la silice et l’alumine des phases vitreuses sont réactives [2] (A.
Semcha, 2006).
---------------------------------------
* Kacimi L: kacimi20002000@yahoo.fr

1
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L’objectif de ce travail consiste à élaborer de nouvelles pouzzolanes artificielles à partir des déchets
industriels tel que : la boue de forage, la boue de traitement de sable et la vase du barrage de Fergoug.
Ces matériaux, connus par leurs fortes teneurs en silice et alumine, sont faiblement actifs, ces
matériaux ont été activé par deux traitements : hydrothermal et thermique d’où ils acquièrent une
certaine activité chimique qui leur permettre de réagir facilement avec l’hydroxyde de calcium
résultant de l’hydratation du ciment, en formant plus de C-S-H et/ou C-A-H responsables du
développement des résistances mécanique du liant [3] (N. Amine, 1998). Le second objectif consiste à
évaluer la pouzzolanicité de ces matériaux avant et après traitement en utilisant des essais chimiques,
mécaniques, la DRX et l’ATG.

1. Expérimentation

2.1. Compositions chimiques et minéralogiques des matériaux utilisés

La composition chimique, obtenue par Fluorescence X, est présentée dans le Tableau 1 et la

composition minéralogique par DRX (Figures 1-3).

Tableau 1. Composition chimique des matériaux utilisés.

Matière SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 Na2O K 2O Cl P 2O 5 P.A.F
Boue 60,25 8,11 3,08 8,61 1,83 0,06 2,02 0 0,064 0,012 15,22
Bentonite 65,48 17,02 4,65 1,57 3,76 1,05 1,17 1,63 0,08 - 03,4
Vase 48,90 10,71 4,56 14,9 2,63 0,24 0,45 1,45 0,03 - 15,13
Martres 21.18 3.95 4.56 64.19 1.35 0.62 0.16 1.95 0.013 0.83 2.07
P.A.F : perte au feu

18000
1: Quartz 6: Illite 1
16000 2: Calicte 7: Biotite
8: Montmorillonite
14000 2
1
6 1 21 1 1
22 1 V-Brute
12000
Intensité

10000

1
8000
8 2
7 6 1 2 1 B-Brute
6000

4000

2000
1 2 1 1
6 1 21 1
6 6 1 BS-Brute
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 Theta

Figure 1. DRX de la boue de sable (BS), la bentonite (B) et la vase (V).

L’activation pouzzolanique est réalisée dans cette étude par un procédé hydrothermal par chauffage à
100°C et agitation continue pendant 5 heures d’une solution alcaline de KOH 1M renfermant l’ajout et
un autre procédé thermique, d’où la température de calcination de l’ajout varie de 700 à 900°C.
Cette pouzzolanicité a été évalué par l'essai de la chaux saturée d’où une série d’étude a été publiés [4]
(R. Garcia, 2008) et l’essai de Frattini (EN 196-5) qui a été utilisé par certains chercheurs pour
mesurer l'activité pouzzolanique du métakaolin [5] (S. Wild, 1997), les débris de briques [6] (M.M.
Rahman , 1999) et les cendres volantes [7] (A.W. Harris, 2002). En occurrence, des analyse de la
diffraction des rayons X et l’analyse thermogravimétrique.

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2.2. Résultats et discussions

2.2.1. Traitement de la boue de sable

Les résultats du test de Frattini (Figure 4) montrent que la boue de sable traitée thermiquement ou
hydrothermiquement est réactive, car les points représentatifs se trouvent au dessous de la ligne de
dissolution de la portlandite. Par contre, la boue brute ne présente aucune activité pouzzolanique. Ces
résultats sont confirmés par le test de la chaux saturée (Figure 5).
25 100

98

% Ca2+ fixé sur le m atériau

20 96
[Ca2+] en mm ole/l

94
15
92

90
10
88

86
5
84

82
0
0 20 40 60 80 100 120 80
[OH-] en mmole/l FS Témoin BS BS-C-700 BS-C-800 BS-C-900 BS-HT
BS BS-C-700 BS-C-800 BS-HT Témoin CV 1er J 3ème J 7ème J 28ème J

Figure 4. Résultats de l’essai de Frattini. Figure 5. Résultats de l’essai de chaux saturée.

Il est constaté que ces traitements conduisent à des transformations chimique et physique des
minéraux, cependant, la DRX des pâtes de chaux-boue de sable (Figures 6.a) indique une diminution
des intensités des pics caractéristiques de la silice et de la calcite qui nous informe sur l’amélioration
de la pouzzolanicité. Les diagrammes DTG (Figure 6.b) montre une perte de masse des carbonates de
la boue de sable traitée hydrothermiquement plus forte que celle calcinée à 800°C, toutefois, elle
diminue dans le temps, d’où elle témoigne la réalisation de la réaction pouzzolanique.

12500
1: Quartz
2: Calcite
3: Gypse 1
10000 4: Portlandite
2
4 1 4 1 2 1
3 3 4 1 1 2 4 BS-HT-
Intensité

7500

BS-HT-7J
5000

2500 BS-C-28J

BS-C-7J
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 Theta

a. Diffractogramme RX

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Température (°C)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
0

-5

-10

Perte de poids (%)

-15

-20

-25

-30

-35

-40

-45

BS-C-7 BS-HT-7 BS-C-28 BS-HT-28

b. diagramme de DTG
Figure 6. Evolution de la pouzzolanicité de la boue de sable calcinée (BS-C) et hydrothermale (BS-HT).

La figure 7 présente l’indice d’activité de résistance de la boue de sable brute et calcinée à 800°C, ce
test consiste à comparer la résistance mécanique à la compression du témoin par rapport au matériau
afin de tester sa pouzzolanicité en ayant un rapport IAR supérieur ou égale à 0,75. Nous constatons
que la boue de sable est pouzzolanique quelque soit son état quoique à l’état brut elle est toujours
inférieur par rapport aux témoins par contre après calcination, notamment à 28 jours, elle les dépasse.
7 Jours
28 Jours
1,1
1
0,9 IAR=0,75
0,8
0,7
0,6
IAR

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
FS BS BS-C

Figure 7. Indice d’activité de résistances de la boue de sable brute (BS) et calcinée à 800°C (BS-C).

2.2.2. Traitement de la bentonite

Quelque soit la nature de la bentonite, brute ou traitée (thermiquement ou hydrothermiquement),

présente une grande activité pouzzolanique selon le test de Frattini (Figure 8) d’où cet essai est en
corrélation avec l’essai de la chaux saturée (Figure 9).
100
25
98
% C a 2 + fix é s u r le m a té ria u

96
20
94
[C a2+] en m m ole/l

15 92

90
10 88

86
5
84

82
0
0 20 40 60 80 100 120 80
[OH-] en mmole/l FS Témoin B B-C-700 B-C-800 B-C-900 B-HT
B B-C-700 B-C-800 B-C-900 B-HT Témoin CV 1er J 3ème J 7ème J 28ème J

Figure 8. Résultats de l’essai de Frattini. Figure 9. Résultats de l’essai de chaux saturée.

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Les diffractogrammes RX (Figures 10.a) montrent une diminution des intensités des pics de silice et
de portlandite et de calcite entre 7 et 28 jours de durcissement. Ce qui déduit à la réalisation de la
réaction pouzzolanique entre la silice et la chaux hydratée. Selon la DTG (Figure 10.b) l’évolution de
la consommation de la chaux est plus rapide dans le cas de la bentonite calcinée.
L’indice d’activité de résistance (figure 11), montre que la bentonite brute n’est pas réactive quelque
soit l’âge, néanmoins, après traitement thermique, elle devient pouzzolanique.

1: Quartz 6: Illite
2: Calcite 7: Biotite
10000 4: Portlandite
1
7 4
42 4
61 7 2 22 1 4 1 B-HT-28J
7500
Intensité

5000 B-HT-7J

2500 B-C-28J

0 B-C-7J
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 Theta

a. Diffractogramme RX
Température (°C)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
0

-2

-4
Perte de poids (%)

-6

-8

-10

-12

-14

-16

-18

-20

B-C-7 B-HT-7 B-C-28 B-HT-28

b. diagramme de DTG
Figure 10. Evolution de la réaction pouzzolanique de la bentonite calcinée (B-C) et hydrothermale (B-HT).

7 Jours
28 Jours
1,1
1 IAR=0,75
0,9
0,8
0,7
IAR

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
FS B B-C

Figure 11. Indice d’activité de résistances de la bentonite brute (B) et calcinée à 800°C (B-C).

2.2.3. Traitement de la vase de barrage

La vase du barrage de Fergoug brute et traitée thermiquement ou hydrothermiquement, présente une

grande activité pouzzolanique selon le test de Frattini (Figure 12). Ces résultats sont en conformité
avec le test de la chaux saturée (Figure 13), dont la consommation de la chaux est équivalente, dans le

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cas de la vase brute, et supérieure à celle de la fumée de silice, après traitement. L’effet de la
calcination à 900°C apparaît qu’après 28 jours.

25 100

98

20

% Ca2+ fixé sur le matériau

96
[Ca2+] en mmole/l

94
15 92

90
10
88

86
5
84

82
0
0 20 40 60 80 100 120 80
[OH-] en mmole/l FS Témoin V V-C-700 V-C-800 V-C-900 V-HT

V Vase 700°C V-C-800 V-C-900 V-HT Témoin CV 1er J 3ème J 7ème J 28ème J

Figure 12. Résultats de l’essai de Frattini. Figure 13. Résultats de l’essai de chaux saturée.

Les diffractogrammes exercés sur des pâtes de chaux-vase calcinée (Figure 14.a), indique que
l’intensité des pics de la silice et portlandite ont diminué, ce qui traduit par la réalisation de la réaction
pouzzolanique et la combinaison de ces minéraux pour donner naissance aux gels de C-S-H.
En examinant les diagrammes DTG (Figures 14.b), nous constatons que la quantité de portlandite
diminue dans le temps d’hydratation avec une augmentation remarquable de la quantité de calcite,
notamment dans le cas du traitement hydrothermal de la vase. Ceci montre qu’une transformation
partielle de la portlandite en calcite s’est déroulée lors de l’hydratation prolongée.

L’indice d’activité de résistance IAR (Figure 15), indique que quelque soit la nature de la vase (brute
ou calcinée à 800°C), elle est considérée comme pouzzolanique, quoique le traitement thermique de la
vase améliore mieux la réactivité chimique de la silice et/ou l’alumine contenue dans cette vase.

10000

1: Quartz
2: Calcite
4: Portlandite 1
7500

2
4 1 4
Intensité

4 2 1 2 1 214 1
2 V-HT-28J
5000

2500 V-C-28J

V-C-7J
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 Theta

a. Diffractogramme RX
Température (°C)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
0

-2

-4
Pertedepoids(%)

-6

-8

-10

-12

-14

-16

-18

-20

V-C-7 V-C-28 V-HT-28

b. diagramme de DTG
Figure 14. Evolution de la réaction pouzzolanique de la vase calcinée (V-C) et hydrothermale (V-HT).

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7 Jours
28 Jours
1,1
1 IAR=0,75
0,9
0,8
0,7

IAR
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
FS V V-C

Figure 15. Indice d’activité de résistances de la vase brute (KN) et calcinée à 800°C (KN-C).

2. Conclusion

Le traitement thermique à 800°C et l’hydrothermale ont pu améliorer l’activité chimique de ces

déchets, donc la substitution partielle du clinker par ces matériaux peuvent constituer une solution
écologique et contribue à la préservation de l’environnement par la réduction des émissions de CO2
résultant de la fabrication du clinker et la valorisation des déchets tout en préservant les performances
physique et mécanique du ciment qui leurs renferme.

Références

[1] Popescu C.D., Muntean M. and Sharp J.H., (2003) Industrial trial production of low energy belite
cement, Cement and Concrete Composites 25, pp-689–693.

[2] Semcha A., (2006) Valorisation des sédiments de dragage : Applications dans le BTP, cas du barrage de
Fergoug, Université de Reims Champagne-Ardenne.

[3] Amine N., (1998) Incidence de l’adjonction de la pouzzolane sur les propriétés des bétons de haut
résistance », Mémoire d’ingéniorat, Boumerdes.

[4] Garcia R., Vigil de la Villa R, Vegas I, Frias M, Sanchez de Rojas MI. (2008) The pozzolanic properties
of paper sludge waste. Construction and Building Materials; 22(7): pp. 1484-1490.

[5] Wild S., Gallius A. , Hansen H., Pederson L., and Swabowski J, (1997) pozzolanic properties of a variety
of European clay bricks. Building Research and Information, vol. 25, N°3, pp. 170-175.

[6] Rahman M.M., Nagasaki S., Tanaka S. (1999) A model for dissolution of CaO-SiO2-H2O gel at Ca/Si>1.
Cement and Concrete Research, vol. 29 pp. 1091-1097.

[7] Harris A.W., Manning M.C., Tearle W.M., Tweed C.J., (2002) Testing models of the dissolution of
cements-leaching of synthetic CSH gels, Cement and Concrete Research, vol. 32, pp. 731-746.