Ricardo Ignacio Pereira Martínez*, Juan Fernando Muñoz Paredes**, Fabio Andrés
Bolaños Alomía*** y Carlos Alonso Ramirez Velazco****.
(****) MSc en Ingeniería Ambiental, Ingeniero Industrial, docente investigador del Grupo
de investigación ESLINGA del progama de Ingeniería Industrial. Universidad Cooperativa
de Colombia. Pasto. Pasto Colombia. carlos.ramirez@campusucc.edu.co
Resumen
Se describen los resultados preliminares de una investigación, actualmente en desarrollo que
se ha dedicado a estudiar las propiedades adsorbentes de las fibras del estropajo común de la
variedad Luffa cylindrica (FLc) con el fin de verificar su aplicabilidad en el tratamiento de
aguas contaminadas con la versión comercial del herbicida glifosato, de manera tal que
mediante la aplicación de un procedimiento experimental controlado en el laboratorio, se
determinará la eficiencia de remoción del contaminante y se analizarán los fenómenos
termodinámicos asociados con la adsorción del contaminante por parte de las FLc.
1
Se exponen también los resultados de observaciones realizadas a la micro estructura de las
FLc, relacionando tales estructuras con su comportamiento adsorbente al ser expuestas a dos
tipos de tintes de laboratorio y a dos concentraciones de glifosato comercial de la marca
Roundup 480.
Para lograr una buena base descriptiva de los resultados preliminares para esta investigación,
se exponen una serie de resultados de informes de investigación publicados en prestigiosas
revistas de todo el mundo, en los que se describen los tratamientos de remoción de diferentes
tipos de sustancias, empleando como adsorbente o como inmovilizador de comunidades
microbianas, a las fibras de las variedades de estropajo luffa aegyptiaca, luffa acutangula y
luffa cylindrica, esta última especie mayormente relacionada con Suramérica (Achigan,
N'danikou, & Vodouhê, 2011).
Estos reportes concluyeron que los tratamientos practicados alcanzaron altos niveles de
eficiencia en la remoción de metales pesados, tintes industriales, aceites vegetales, algunos
agros tóxicos y sales inorgánicas disueltas. También exhiben los resultados de las
observaciones hechas sobre la cinética, la termodinámica y los factores que inciden en la
reacción, información relevante tanto para nutrir teóricamente a la investigación como para
exponer las bondades que posee esta planta para tratar residuos industriales entre otros y para
ser considerada como un biomaterial promisorio para la industria.
Abstract
The preliminary results of a research currently under development that has been devoted to
studying the adsorbent properties of the fibers of the common loofah of the variety Luffa
cylindrica (FLc) are described in order to verify its applicability in the treatment of water
contaminated with the version commercial of the glyphosate herbicide, so that by applying
an experimental procedure controlled in the laboratory, the removal efficiency of the
contaminant will be determined and the thermodynamic phenomena associated with the its
adsorption by the FLc will be analyzed.
2
The results of observations made on the micro structure of the FLc are also exposed, relating
such structures with the adsorbent behavior when exposed to two types of laboratory dyes
and two concentrations of commercial glyphosate of the Roundup 480 brand.
In order to obtain a good descriptive base of the preliminary results for this research, a series
of results of research reports published in prestigious journals around the world are exposed,
in which the removal treatments of different types of substances are described, using as
adsorbent or as an immobilizer of microbial communities, to the fibers of the varieties luffa
aegyptiaca, luffa acutangula and luffa cylindrica, the latter species mostly related to South
America (Achigan, N'danikou, & Vodouhê, 2011).
These reports concluded that the treatments practiced reached high levels of efficiency in the
removal of heavy metals, industrial dyes, vegetable oils, some agro-toxic substances and
dissolved inorganic salts. They also show the results of the observations made about the
kinetics, the thermodynamics and the factors that affect the reaction, relevant information
both to theoretically feed the research and to expose the benefits that this plant has to treat
industrial waste among others and to be considered as a promising biomaterial for the
industry.
1. INTRODUCCIÓN
3
exponer a la biota y a las comunidades humanas a los efectos tóxicos del contaminante.
Surgió entonces la inquietud por investigar identificando un biomaterial, que siendo de fácil
disponibilidad, de bajo costo y altamente biodegradable, pudiera proveer una alternativa de
poca complejidad técnica para realizar la remoción del glifosato contaminante del agua,
alternativa que se identificó en las fibras de la luffa. Material que ha sido reportado por mucho
investigadores como de alta eficiencia en la remoción de una amplia variedad de sustancias
que se describen como contaminantes incorporados a las aguas residuales de varios tipos de
industrias.
Para resolver las inquietudes que surgieron de cuestionar las posibilidades que podrían
ofrecer las fibras de la luffa para remover el glifosato y las que surgieron en la intención de
comprender sus propiedades e identificar los fenómenos que hacen parte del proceso de
adsorción de los contaminantes, se revisaron reportes de investigación que expusieron las
características estructurales y superficiales de las fibras de la luffa a la vez que ofrecieron
descripciones respecto de la morfología del material y la configuración nanotubular de las
fibras. También se revisaron los reportes relacionados con resultados experimentales de
procesos de adsorción de sustancias disueltas en agua y reportes relacionados con la
inmovilización de microorganismos en las fibras de luffa con fines de remover
contaminantes.
4
glifosato diluido en agua removiéndolo y fijándolo de manera irreversible; con establecer
como ocurren los fenómenos físicos y termodinámicos relacionados con ese proceso de
adsorción y evaluando si la cantidad de glifosato que es adsorbido por las fibras es suficiente
como para considerar que las fibras del estropajo son eficientes en la remoción de glifosato
disuelto en agua.
Estas dos trayectorias marcan el inicio de un trabajo experimental que ha pretendido aportar
razones válidas para considerar a la fibra del estropajo, como un material industrialmente
promisorio y sostenible, apto para la realización de tratamientos de remoción de
contaminantes presentes en aguas residuales, o como el caso del glifosato que podría estar
presentes en el agua destinada para el consumo humano en regiones al agroquímico.
Surge entonces en este documento, una primera intención por describir metódicamente la
información reportada por los científicos que han estudiado los procesos de adsorción e
inmovilización, en los que las fibras de algunas variedades de estropajo, han demostrado su
eficiencia en tratamientos de remoción de sustancias contaminantes de agua. Y también una
segunda intención por exponer los resultados de las observaciones realizadas en las etapas
iniciales de una investigación dedicada a establecer si las fibras del estropajo común de la
variedad Luffa cylindrica (FLc) son aptas para realizar la adsorción de trazas de glifosato
comercial con fines de potabilización de agua; temas que se exponen con el propósito final
de mostrar a la comunidad interesada, el potencial que tienen las fibras del estropajo común,
para ser consideradas como un biomaterial industrialmente promisorio para el tratamiento de
agua en especial en regiones pobres, haciéndose factible el diseño de instrumentos de
tratamiento con aplicación industrial y doméstica, estimulándose la producción agrícola de
esta planta, reactivando nuevos escenarios económicos y rescatando los saberes olvidados en
la memoria rural de la huerta campesina, desde donde se han transferido tecnologías sencillas
hacia potencias económicas que comercializan estas propiedades de la naturaleza
empaquetadas en materiales de alta tecnología.
5
2. METODOLOGÍA
El presente informe, es el resultado de combinar los vínculos entre la revisión del estado del
arte concerniente a las experiencias en las que se ha utilizado fibras de estropajo en la
separación de sustancias fluidas y una investigación de tipo experimental actualmente en
desarrollo, en la que a partir de algunas experiencias previas en el laboratorio, se observa el
comportamiento del azul de metileno y de la tintura de Gram al ser adsorbidas por las FLc.
También se han observado las interacciones que ocurren entre las fibras y las sustancias
durante el proceso.
Estas observaciones se han hecho con el fin de conocer los mecanismos mediante los cuales
las tinturas se depositan en el interior de los nano-tubos de las FLc y alcanzar con ello un
conocimiento básico para evaluar posteriormente, la capacidad que podría tener la Luffa
cylindrica en el tratamiento de aguas contaminadas con glifosato.
6
Se utilizaron estropajos de luffa cylindrica, enteros y secos de color homogéneo crema claro,
de apariencia fibrosa, regular y esponjosa y con tamaños de entre 40 y 50 cm de longitud y
de entre 8 y 12 cm de diámetro de los que se cortaron paños planos y de tejido homogéneo;
se lavaron con agua destilada y se blanquearon sumergidos en una solución de soda caustica
(NaOH) al 2% p/v calentada a 35°C sometida a agitación moderada y constante durante 60
minutos; luego se enjaguaron en agua tipo I y se sometieron a secado forzado en una cámara
Memert a 60°C durante 10 horas.
7
tiempos de retención de 10, 30 y 60 minutos. En el tercer experimento, se prepararon 27
reactores a los que se agregaron 100 ml de solución a 0,7 ppm de glifosato, cuyo su
tratamiento se realizó en similares condiciones controladas de tiempo y temperatura, pero en
tres repeticiones. Los reactores se instalaron en una cámara con temperatura controlada y se
instalaron en una mesa de agitación orbital a 60 minutos de operación y a 120 rpm de
agitación constante.
Tanto para el segundo como para el tercer experimento, después de 10 minutos de iniciados
los procesos, se retiraron tres reactores de los que se extrajo el total de su contenido líquido,
se filtró a nuevos recipientes y se extrajeron 50 ml que se trasvasaron a tres frascos que
contenían cada uno, 1 ml de vanadato molibdato, se cerraron rotulados, se agitaron y se
dejaron en reposo durante 24 horas.
8
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
La esponja del estropajo superpone una serie de tres capas fibrosas, flexibles y fuertes, que
se unen mediante puntales longitudinales a un tallo central, formado también de una
estructura ramificada de fibras más gruesas (Cifuentes & Pataquiva, 2013). Las fibras de la
capa externa tienen una longitud media de 1 mm que se extienden, densamente transversales
al eje del fruto; mientras que las fibras del tallo central son más largas, próximas a los 5 mm
9
de longitud y se extienden desde su centro hacia la capa exterior pasando por una capa
intermedia de unión, similar a una red (Shen & et. al., Australia, 2012).
Las microfibras no son lisas y se ordenan creando espacios capilares en su interior a modo
de oblongas burbujas, que al microscopio óptico se observan como nano-túbulos de
relativamente corta extensión y con amplias cámaras con diámetros superiores al calibre del
filamento que la alberga. (Figura 3).
10
Al respecto afirman Altinisk, Gur y Seki (2010) que, al microscopio electrónico, las fibras se
aprecian formadas por un entramado de nano-tubos coriáceos caracterizados por una
estructura celular de micro canales continuos huecos con diámetros que varían entre 10 y 20
µm, formando haces vasculares que producen un sistema poroso complejo y extenso (figura
4) (Altinisk, Gur & Seki, Turquia, 2010).
11
Figura 5: Apariencia superficial de las FLc
12
grupo de investigadores Taiwaneses y chinos, mediante la inmovilización del micro-alga
Scenedesmus dimorphus, efectuaron experimentos de remoción de cadmio en agua, siendo
otro aspecto muy interesante de esta investigación, el estudio que hace sobre las mejores
condiciones de crecimiento celular en el soporte de esponja, para lograr un óptimo de
remoción del metal (Chen & et. al., Taiwan, 2014). Se ha utilizado el alga verde unicelular
Chlorella sorokiniana, en la remoción de Cromo (III) de aguas residuales industriales. Las
investigadoras pakistaníes de esta investigación determinaron que el alga no solamente es
eficiente en la remoción de Cr (III), sino que también establecieron que cuando está
inmovilizada en FLc, la retención pasa de 4,97 mg/g a un máximo de 69,26 mg/g (Nasreen,
et. al., Pakistan, 2007).
13
En 2013 el Instituto de Biodiseño de la Universidad Estatal de Arizona en Estados Unidos,
se diseñó una membrana sintética que dio origen a una tecnología de tratamiento de agua
denominada MBfR (Membrane Biofilm Reactor). Esta membrana adsorbente, es capaz de
retener sustancias minerales en sus micro-poros para facilitar los procesos de protonación
liberadores de H+; siendo que la especialidad particular de la MBfR es la de alojar a una
comunidad sana de microorganismos dedicados a la degradación de sustancias orgánicas,
haciendo muy completo el tratamiento para la potabilización de agua en el que han sido
aplicadas (Arizona State University, 2013).
A la cualidad adsorbente de las fibras, le son atribuidas dos importantes propiedades, por una
parte, las propiedades electrostáticas de su sistema vascular fibroso permite la eliminación
de contaminantes del agua, incluidos tintes, metales y sales disueltas (Ye, Hu, & Wang,
China, 2013); y por otra, las FLc, pueden interactuar con el oxígeno libre en una matriz
acuosa producto de la protonación de las moléculas de las sustancias en proceso, lo que
permite a las fibras la retención de los aniones metálicos pesados que pudieran estar presentes
y de los electrones de radicales libres de sustancias disueltas; constituyéndose ésta
interacción electrostática en el principal mecanismo de adsorción de las fibras; proceso en el
cual se provoca un incremento en la proporción de COT y cambios en el Ph del agua en
tratamiento cuando ésta aloja sustancias orgánicas Por lo tanto las FLc son un material de
interés para la producción de productos industriales tales como filtros o membranas
moleculares (López, et al., 2012).
14
la evidencia de una alta eficiencia hidráulica de la esponja en un filtro horizontal, con una
alta capacidad del 80% en la inmovilización de microorganismos, una moderada capacidad
del 48,33% en la eliminación de TSS resultando en una remoción de turbidez del 18,15%,
del 10% de la dureza, el 16% en cloruros, 16,66% para el nitrógeno amoniacal y ninguna
afectación a la alcalinidad moderadamente ácida. Reporta también el estudio, una alta
eficiencia en la retención de metales pesados, atribuyendo los anteriores resultados a la
porosidad y morfología de las fibras (Adie, Igboro, & Daouda, Nigeria, 2013).
Por su parte la remoción de iones metálicos está más asociada a las propiedades adsorbentes
de las fibras. En la experiencia realizada por el departamento de ingeniería química de la
Universidad de Benin en Nigeria, en la etapa pos-tratamiento de aguas residuales
contaminadas con hidrocarburos, se experimentó con una capa de esponja trizada de Luffa
cylindrica, en la que se pudo determinar que los porcentajes de eliminación de los iones
metálicos presentes en el agua de la muestra se estimaron en el 92,31%, 88,64%, 85,71% y
66,67% para Cr3 +, Zn2 +, Pb2 + y Cd2 +, respectivamente (Aluyor, Oboh, & Adhu, Nigeria,
2009). Vale destacar que los iones relacionados corresponden a metales pesados altamente
tóxicos y difíciles de disponer. El mismo estudio pudo establecer que también hubo
reducción de los iones de sulfato en un 1,32%, de THC (tetrahidrocanabitol) en un 7,31%,
en la salinidad en un 4,79% y por tanto la conductividad del agua en un 4,08%. Datos que
resultan similares con los reportados por el Pilotécnico de Kaduna en 2013.
En otro experimento de remoción con FLc, se utilizó sulfato de cobre y azul de metileno, se
analizó la capacidad de adsorción del cobre y la capacidad de regeneración de la fibra, con
satisfactorios resultados en ambientes ligeramente ácidos cercanos a pH 5 (Laidan, Hanini,
& Henini, Oman, 2010). En esta experiencia, llama la atención el seguimiento de la
metodología utilizada por Aylin Altınısık, Emel Gür, y Yoldas Seki (2010) en cuanto a la
aplicación de los modelos de Langmuir and Freundlich que produjeron isotermas que
15
explican satisfactoriamente la eficiencia de remoción del cobre, la cinemática y la
termodinámica del proceso y que también fueron aplicadas en otro experimento dedicado a
la remoción del verde de malaquita. Se destaca que en ambos experimentos, la esponja es
tratada con NaOH para su preparación y posterior desmechado en fibras de 1 a 2 mm; proceso
que también explicaron Boynard, Monteiro, & d'Almeida (2002), al referirse a las
interacciones superficiales de las fibras puras que facilitan la retención de iones metálicos
por adsorción electrostática de la rugosa superficie fibrosa en la remoción de iones de cadmio
(II) (Shajidi, Jalilnejad, & Jalilnejad, Iran, 2013) y en otras descripciones alternativas a la
remoción del mismo metal (Purkayastha, Mishra, & Biswas, India, 2014). Explican los
investigadores que la Luffa cylindrica es un material natural que posee una tasa de retención
de iones de Cadmio del 99,80% a un pH 5.0 en procesos de percolación, aunque es del 89,6%
cuando las fibras se someten a agitación mecánica. (Lindino, Marciniak, Goncalvez Jr, &
Strey, Brasil, 2014).
16
adsorbentes del proceso tal como lo habían reportado Tanobe, Sidenstriker, Munaro &
Amico de la Universidad Federal de Paraná en 2004. También se determinó que la cinemática
de la reacción es de pseudo segundo orden y se estableció que el modelo que mejor se ajusta
es el de Langmuir y Freundlich. Aspectos que habrían sido analizados por varias de las
investigaciones de remoción con Luffa antes mencionadas.
17
Alejandría en Egipto reporta resultados dedicados a estudiar la cinética, la termodinámica y
las isotermas de la reacción de difusión de microporos, concluyendo que la cinemática de la
reacción depende de la temperatura, el tiempo de retención y el pH; y, que el modelo que
mejor se ajusta a ella es el de Langmuir (Abdelwahab & Amin, Egipto, 2014), concordando
con muchos investigadores anteriores que reportan similares resultados.
En las observaciones macroscópicas hechas con los tintes, se pudo apreciar que las sustancias
son adsorbidas, en una alta proporción, por el sistema de fibras del estropajo, quedando
retenidos los colorantes en la superficie del interior de los nanotubos de las fibras y dejando
un agua residual con un mínimo de tinción y con apariencia cristalina y clara (figura 6).
18
Figura 6: Remoción de tintes con FLc.
Al observarse las fibras tinturadas en el microscopio, se observó que los tintes se encapsulan
de distinta manera en el interior de las nano-estructuras de las fibras, ocupando además los
espacios disponibles interiores de la morfología de la fibra, lo que permite inferir de que la
propiedad adsorbente de las FLc tiene una fuerte relación con su morfología estructural y que
depende de la cantidad de espacios interfibrilares y nanos túbulos al existentes dentro de la
fibra de FLc.
19
Figura 7: Vista microscópica de la tinción de FLc.
La misma práctica se realizó utilizando una solución de glifosato comercial al 48%, de modo
que aprovechando su pigmentación de color ámbar, se observó la tendencia a concentrar el
color ámbar en el interior central del sistema de FLc del experimento; lo que facilita intuir
que es muy posible que las fibras retengan al glifosato en su interior, dejando el remanente
de líquido cristalino con poca pigmentación en el exterior.
Para confirmar está hipótesis, se tomaron muestras de las soluciones residuales de glifosato
resultantes de los tratamientos que se hicieron a las soluciones de prueba a 10 y a 0,7 ppm.
20
Estas muestras se hicieron reaccionar con vanadato molibdato y se midieron sus absorbancias
siguiendo el procedimiento explicado en la metodología.
De igual manera ocurre con la solución a 0,7 ppm, que en comparación a la anterior solución,
ésta última resulta en una disolución de trazas con una muy baja concentración, en la que los
resultados indican también un comportamiento decreciente en el tiempo (tabla 2).
21
En consecuencia, a partir de estos datos se ha calculado la cantidad de glifosato removido
por cada gramo de FLc en ambas concentraciones, datos que en conjunto con el análisis de
la cinética y de la termodinámica de las reacciones, permitirán establecer la carga máxima
acumulativa de glifosato en las FLc, la estabilidad y la reversibilidad de la adsorción. Por el
momento y con los presentes avances expuestos, se confirma la propiedad adsorbente de las
FLc para el glifosato comercial, suponiendo además una alta eficiencia de remoción.
Estos primeros resultados inducen a reconocer por una parte el importante papel que
desempeñan los micro y los nano-túbulos de las FLc en la adsorción de sustancias disueltas
en agua; por otra parte, que la selectividad de las fibras está relacionada con el diferencial
electrostático el cual aparentemente es el determinante en este proceso de adsorción siempre
que esté beneficiado por el mayor tiempo de exposición al tratamiento y por último, que
existe una gran probabilidad de obtener una alta eficiencia de remoción de glifosato por parte
de las FLc. Todas estas evaluaciones se resuelven con el estudio de la cinética y la
termodinámica de la reacción, resultando en este caso igualmente importante el estudio del
efecto de la temperatura en los procesos.
Tiempo de Co (ppm)
0,7 ppm
10 30 60
retención (min)
10°C 0,0307 0,0344 0,0348
qe (mg/g) 20°C 0,0316 0,0336 0,0347
30°C 0,0334 0,0346 0,0347
Fuente: Esta investigación.
22
CONCLUSIONES
Las cantidades de glifosato adsorbidas por las FLc indican que las fibras de estropajo
podrían ser un biomaterial viable en el tratamiento de aguas contaminadas con esa
sustancia.
La adsorción del azul de metileno, de la tintura de Gram y de glifosato ocurre por atracción
física electrostática sobre la capa superficial del interior de los nano-túbulos de las FLc,
más que en la superficie exterior de la fibra.
23
AGRADECIMIENTOS
24
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