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CINETICA QUIMICA

RESUMEN.-
En la presente práctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes
físicas como temperatura, tiempo y volumen seguidamente registraremos datos
para luego hacer cálculos posteriores, como por ejemplo las concentraciones, para
luego calcular la constante “K” y el valor del orden que es “n”
Utilizaremos los siguientes datos obtenidos a una T=18ºC
Para la reaccion
I
H 2O2 �� � H 2O + 1/ 2O2
los datos obtenidos para cada reaccion es
I
t (seg) 0.30 0.90 1.20 1.80 2.10
V (ml) 4 16.1 27.3 32 39.2

II
t (seg) 30.58 1.03 1.32 1.59 2.33
V (ml) 8 18 28 36 44

III
t (seg) 0.40 0.1.05 1.40 2.03 2.22
V (ml) 7 17 24 30 40
Los resultados obtenidos son:
Por tanto el modelo matemático para la velocidad de reacción del [ Na 2 S 2O3 ] es:

v = 2.53E - 3*[ H 2O2 ]

la constante de velocidad de reaccion es y el orden global es

K = 2.53E-3
n= 1

1. INTRODUCCION.-
El estudio de la cinética química es una consideración dinámica y estudia la
velocidad de las reacciones químicas y los mecanismos de reacción. Cuando se
considera la naturaleza de las reacciones químicas, estas pueden ser desde el
punto de vista de su velocidad de reacción: Rápidas, lentas o extremadamente
lentas.
Sobre la velocidad de reacción influyen muchos factores, tales como el estado de
agregación de las sustancias, concentración de las sustancias reaccionantes,
velocidades de agitación, efecto de catalizadores, temperatura, etc.

2. OBJETIVOS

 Estudiar la velocidad de reaccione de descomposición del H 2O2 en

presencia del catalizador I a temperatura CTE.
 Analizar la información cinética por el método Van Hoff recuerdo ecuación
cinética.

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3. FUNDAMENTO TEORICO.
CINETICA DE REACCION

La cinética química es el campo de la química que se ocupa de la rapidez o velocidad con la que
ocurren las reacciones químicas, es decir, la desaparición de reactivos para convertirse en
productos; así como de los mecanismos de las mismas.

Es muy importante resaltar que la cinética química es hoy por hoy un estudio puramente empírico y
experimental, pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre química cuántica que se
conocen, siguen siendo insuficientes para predecir ni siquiera por aproximación la velocidad de una
reacción química. Por lo que la velocidad de cada reacción se determina experimentalmente.

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formación del producto viene dada por
una ecuación del tipo:
d [P]
-------- = k
dt

y por tanto a una variación lineal de la concentración con el tiempo. Reacciones de orden cero se
encuentran frecuentemente en catálisis heterogénea, cuando la reacción se lleva a cabo sobre una
superficie saturada de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente exceso de substrato para
saturar el catalizador.

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales unimoleculares:

A --> P

La ley de velocidad es del tipo:

d[A]
-------- = - k [A]
dt

La integración de esta ecuación conduce a una expresión logarítmica:

ln [A] = - k t + ln [A]o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y con ordenada
en el origen igual a ln [A]o. En procesos gobernados por leyes de primer orden la concentración de
reactivo, A, disminuye exponencialmente y, de manera simultánea, la concentración de producto
aumenta también exponencialmente:

[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )

Un concepto importante en cinética es el tiempo de vida media o período de semireacción. Se

define como el tiempo necesario para que la concentración del reactivo se reduzca a la mitad. En el
caso de una reacción de primer orden resulta:

[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

y por tanto, la vida media viene dada por:

t1/2 = ( ln 2) / k

Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de que la ecuación de
velocidad sea función de la concentración de un solo reactivo o de dos. El primer caso corresponde
a una reacción elemental del tipo:

2A --> P

que podrá describirse mediante la ecuación de velocidad de segundo orden siguiente:

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d[A]
-------- = - k [A] 2
dt

La integración de esta ley de velocidad conduce a

1 / [A] = k t + 1 / [A]o

y por tanto, la representación de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de pendiente k y
ordenada en el origen 1/[A]o. La concentración de A experimenta una variación hiperbólica con el
tiempo:

[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )

El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresión:

t1/2 = 1 /( [A]o k )
Velocidad de reacción

La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la velocidad de reacción
con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad)
implicadas en la generación de los productos de reacción.

La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma:

moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro

Velocidad = --------------------------------------------------------------------
tiempo en segundos

moles o gramos de sustancias obtenidas por litro

Velocidad = ---------------------------------------------------------------
tiempo en segundos

Factores que modifican la velocidad de las reacciones

Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones deben chocar. Estos choques
producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus
enlaces químicos, originando nuevas sustancias.

1. Temperatura

Según la Teoría Cinética, la temperatura aumenta la energía cinética de las moléculas o iones y por
consiguiente el movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de choques entre las
moléculas o iones de los reactivos, aumentando la posibilidad de que ocurra la reacción o
acelerando una reacción en desarrollo.

Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reacción no depende tanto del incremento del
número de colisiones, cómo del número de moléculas que han alcanzado la energía de activación.

La velocidad de una reacción crece, en general, con la temperatura, y se duplica,

aproximadamente, por cada 10 °C que aumenta la temperatura.

Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el ácido sulfúrico. Si se le proporciona
calor aumenta la velocidad de reacción dando sulfato de sodio (Na 2SO4) y ácido clorhídrico:

2.NaCl + H2SO4  Na2SO4 + 2.HCl

Recordemos que los combustibles para ser quemado, primero deben alcanzar su punto de
combustión, luego por ser reacciones exotérmicas (liberan calor) la combustión continúa sola.

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2. Superficie de contacto

Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado sólido, la velocidad de
reacción depende de la superficie expuesta en la reacción. Cuando los sólidos están molidos o en
granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y
la reacción es más veloz.

Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre sí, como por ejemplo,
en la hidrólisis neutra de un aceite, se hace reaccionar éste con agua, para lograrlo, el agua de la
parte inferior (recordemos que el aceite es más liviano que el agua) se recircula hacia la parte
superior rociándola sobre la superficie del aceite.

Otro ejemplo sería el de un kilo de viruta de madera, que se quema más rápido que un tronco de un
kilo de masa.

Para comprender mejor esto realicemos el siguiente cálculo: un cubo de un metro de lado (de
cualquier material), tiene una superficie de:

S cubo = 6.l.l ÞS cubo = 6.(1 m) ² ÞS cubo = 6 m ²

Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para un cubito una
superficie de:

S cubito = 6.l.l ÞS cubito = 6.(0,10 m) ² ÞS cubito = 0,06 m ²

El total de la superficie de los 1000 cubitos es:

S cubitos = 1000. 0,06 m ² ÞS cubitos = 60 m ²

Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que aumento la superficie de
contacto.

3. Agitación

La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias
reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando la superficie de contacto entre
ellos.

4. Luz

Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas, como por ejemplo, la combinación del
hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de modo tal, que a la luz solar directa, la
reacción se hace explosiva:

H2 + Cl2  2.HCl

Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales verdes a partir del agua y el dióxido
de carbono en la fotosíntesis. Ocurre lo mismo con la descomposición de sustancias poco estables,
por tal motivo se envasan en recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo, el
peróxido de hidrógeno:

2.H2O2 + luz 2.H2O + O2 (g) (rápida)

5. Concentración

La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración en moles por litro

(moles/litro), de las sustancias reaccionantes.

Si dos sustancias homogéneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:

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A+BC+D

La velocidad de la reacción es:

V = [A].[B]

En la que los corchetes señalan concentraciones en moles por litro. Observemos que si duplicamos
la concentración, por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reacción se duplica:

V* =2.[A].[B]

Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de las mismas aumenta
disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la presión.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presión las moléculas de las sustancias
reaccionantes se aproximan entre sí, acrecentando la posibilidad de choque entre sus moléculas, y
por consiguiente se acelera la reacción.

6. Catalizadores

Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerándolas o

retardándolas y que siguen presentes al finalizar la reacción, es decir que no se consumen en esta,
no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de reacción
se denominan inhibidores.

Por ejemplo, añadiendo dióxido de manganeso (MnO2) al peróxido de hidrógeno (H2O2), se observa
que se descompone liberando abundante oxígeno:

2.H2O2 + n.MnO2  2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rápida)

La cantidad n de dióxido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de finalizada la

reacción.

Catalizadores de contacto o heterogéneos:

No reaccionan químicamente con las sustancias del sistema: adsorben en su superficie, las
moléculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por consiguiente, el número de choques
entre ellas y aceleran la reacción.

Una reacción en la cual los reactantes y el catalizador no están en la misma fase (estado) es una
reacción heterogénea. Este tipo de catalizadores generalmente producen una superficie donde las
sustancias pueden reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de los reactantes,
debilitando el enlace en cuestión hasta el punto en que el otro reactante rompe dicho enlace. La
adsorción es la adherencia de una sustancia a la superficie de otra.

Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de contacto) actúan como
catalizadores de contacto: platino, níquel, óxido férrico (Fe2O3), pentóxido de vanadio (V2O5),
entre otros. El dióxido de azufre (SO2) reacciona lentamente con el oxígeno:

2.SO2 + O2  2.SO3 (lenta)

Pero, en presencia de platino y de calor, la reacción es inmediata:

2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) 2.SO3 (rápida)

Catalizadores de transporte u homogéneos:

Estos catalizadores actúan interviniendo en la reacción y luego se regeneran al finalizar la misma.

Un catalizador homogéneo se encuentra en la misma fase (estado) que los reactantes

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4. PROSEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales
 Vasos de precipitación
 Mangueras
 Cronometro
 Matras aforado
 Varilla de vidrio
 Pipeta
 Neumometro

Procedimiento
I. Se prepara una solución de yoduro por el método del aforo que servirá como
catalizador de el peroxido de hidrogeno.
II. Llenar la neumometro como de muestra en la fig. para la obtención del gas
oxigeno
III. Quitar el aire contenido en la manguera para conectar con la llave de paso
IV. Agregar al matras una cantidad de yoduro mas agua
V. Agregar el peroxido y leer los volúmenes desplazados en un intervalo de
tiempo.

Ecuaciones a Utilizar
�[ H 2O2 ] b
= k [ H 2O2 ] ��
a
- I ´
��
�t
Para la pendiente
b
P1 = k [ C �
] ��
a
I
��
b
P2 = k [ C �
] ��
a
� I
��
b
P3 = k [ C �
] ��
a
�
� I
��
5. DATOS Y RESULTADO
Utilizaremos los siguientes datos obtenidos a una T=18ºC
Datos a considerar a T constante
Grupo V I(ml) VH2O (ml) VH2O2
1 5 10 15
2 10 10 10
3 15 10 5

los datos obtenidos para cada reaccion es

I
t (seg) 0.30 0.90 1.20 1.80 2.10
V (ml) 4 16.1 27.3 32 39.2

II
t (seg) 30.58 1.03 1.32 1.59 2.33
V (ml) 8 18 28 36 44

III

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t (seg) 0.40 0.1.05 1.40 2.03 2.22

V (ml) 7 17 24 30 40

Los resultados obtenidos son:

Por tanto el modelo matemático para la velocidad de reacción del [ Na 2 S 2O3 ] es:

v = 2.53E - 3*[ H 2O2 ]

la constante de velocidad de reaccion es y el orden global es

K = 2.53E-3
n= 1

6.-CONCLUCIONES
Se llego determinar el comportamiento de cada una de las propiedades cinéticas
de la reacción de descomposición del peroxido de hidrogeno para calcular la
velocidad de reacción del mismo y el orden de la reacción.
7.- BIBLIOGRAFIA

 Ing. Mario Huanca Ibáñez , Guía de Practicas de Laboratorio de Fisicoquímica

 http://es.wikipedia.org/wiki/leyes_de_la_termodinámica

APENDICE
I
H 2O2 �� � H 2O + 1/ 2O2
los datos obtenidos para cada reaccion es
I
t (seg) 0.30 0.90 1.20 1.80 2.10
V (ml) 4 16.1 27.3 32 39.2

II
t (seg) 30.58 1.03 1.32 1.59 2.33
V (ml) 8 18 28 36 44

III
t (seg) 0.40 0.1.05 1.40 2.03 2.22
V (ml) 7 17 24 30 40

PARA LA EXPERIENCIA - II
Calculando la masa para el peróxido y luego la concentración
n = 2(0.008) = 0.016
n 0.016
m = nPM = 0.016*34 = 0.544 g C= = = 0.17 M
V 0.008
Para calcular las concentraciones utilizaremos la siguiente expresión:
a
C Na2C2O3 = * 0.17 M
a+b

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Reemplazando datos se tiene:

8ml
C Na2C2O3 = *0.17 M = 0.17 M
8ml + 0
17 ml
C Na2C2O3 = *0.17 M = 0.16 M
17 ml + 1ml
28ml
C Na2C2O3 = *0.17 M = 0.157 M
28ml + 2ml
36ml
C Na2C2O3 = *0.17 M = 0.15M
36ml + 3ml
44ml
C Na2C2O3 = *0.17 M = 0.148
44ml + 4ml
Los datos a graficar son
II
t (seg) 0.305 1.03 1.32 1.59 2.33
C (M) 0.17 0.16 0.157 0.15 0.148

“PARA I-III SE LLEVA ACABO EL MISMO PROCEDIMIENTO”

Los datos a graficar para I-III
I
t (seg) 0.30 0.90 1.20 1.80 2.10
C (M) 0.2 0.19 0.18 0.177 0.175

III
t (seg) 0.40 0.105 1.40 2.03 2.22
C (M) 0.11 0.10 0.0978 0.088 0.0865

Procedemos a calcular la pendiente para C’, C’’ y C´´´ mediante la relación:

C '- C 0.17 - 0.144

tga = = = -4.36 E - 4
t '- t 134 - 193.6 Calculando el orden de la reaccion y la cte.
C ''- C 0.18 - 0.132
tga = = = -4.55E - 4 de velocidad
t ''- t 105.6 - 211.2 4.36 E - 4 = K * [0.17] n
C� ��- C 0.18 - 0.132 4.55 E - 4 = K * [0.18] n
tga = = = -4.55E - 4
t���-t 105.6 - 211.2


log 4.36 E - 4 = log[ K * (0.17 ) n ]

log 4.36 E - 4 = log K + n log 0.17
log K = log 4.36 E - 4 - n log 0.17............(1)

log 4.55 E - 4 = log[ K * (0.18) n ]

log 4.55 E - 4 = log K + n log 0.18
log K = log 4.55 E - 4 - n log 0.18............(2)

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

log 4.36 E - 4 - nLog 0.17 = log 4.55E - 4 - nLog 0.18

n( Log 0.17 - Log 0.18) = log 4.36 E - 4 - log 4.55E - 4
n 1


log K = -4.5972
K = 2.53E - 3


d [ H 2O2 ]
v=- = 2.53E - 3*[ H 2O2 ]
dt

v = 2.53E - 3*[ H 2O2 ]

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