MCQT-Métodos Numéricos en Ingeniería Química-FMV

Métodos de Cálculo en Química Teórica Fernando Martín Villa
Master en Ciencia y Tecnología Química

Métodos Numéricos en Ingeniería Química
1. Introducción.
El objetivo de este documento es hacer una breve descripción de los contenidos del
curso “Métodos de Cálculo en Química Teórica”, y hacer una revisión de las posibles
aplicaciones de las técnicas estudiadas en el campo de la Ingeniería Química.
En este sentido, los contenidos del documento se han estructurado de la siguiente

manera:
• La Ingeniería Química.
• Objetivos y contenidos del curso. Ejemplos de aplicaciones.
2. La Ingeniería Química.
La Ingeniería Química se puede definir como la rama de la Ingeniería que se dedica al

estudio, síntesis, desarrollo, diseño, operación y optimización de todos aquellos procesos
industriales que producen cambios físicos, químicos o bioquímicos en los materiales. Su
actividad se relaciona con el procesamiento de materias primas con el fin de obtener
productos de mayor valor y utilidad.
Las disciplinas centrales de la Ingeniería Química son:
• Diseño de reactores.
• Procesos de separación.
• Equipos para procesos químicos.
• Dinámica y control de procesos. Instrumentación industrial.
• Diseño de procesos. Optimización.
Las principales áreas de conocimiento relacionadas con estas disciplinas son las
siguientes:
• Balances de materia y energía.

• Termodinámica.
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• Mecánica de fluidos.
• Fenómenos de transporte (transferencia de calor, masa y cantidad de
movimiento).
• Cinética de las reacciones químicas.
Los sectores industriales involucrados son diversos. Se listan a continuación los más
importantes:
• Industria Química / Petroquímica.

• Gas y Petróleo / Refinerías.
• Materiales / Polímeros / Plásticos.
• Generación de energía.
• Alimentos y Bebidas / Biotecnología.
• Siderúrgica / Metalúrgica / Automoción.
• Otras (Farmacéutica, Textil, Papelera, Minera).
3. Objetivos y contenidos del curso.
El objetivo del curso es el conocimiento de un conjunto de métodos matemáticos básicos

utilizados en Química Física y en Química Teórica. Se trata de entender y saber utilizar estas
técnicas en la resolución de problemas.
Los temas tratados en el curso pertenecen a las áreas de conocimiento del Análisis
Numérico y de la Estadística Teórica. Se agrupan en los siguientes apartados:
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1. La aproximación polinómica y sus aplicaciones.
Contenido.
Se estudia en este apartado la manera de sustituir una función matemática por una
más sencilla como es un polinomio. Generalmente, la función vendrá representada en forma
de datos tabulados.
Se estudia también la interpolación, la diferenciación numérica y la integración numérica.
− Tablas de diferencias.
− Polinomios de avance y retroceso de Newton.
− Polinomio de Lagrange.
− Interpolación.
− Diferenciación numérica.
− Integración numérica.
o Regla del trapecio.
o Regla de Simpson.
o Integración gaussiana.
− “Splines” cúbicos.
Aplicaciones en Ingeniería Química.
• Las tablas de diferencias finitas y la interpolación se utilizan para calcular valores de

propiedades físicas y químicas de las sustancias, en los rangos de interés, a partir de
valores tabulados. Estas propiedades se utilizan posteriormente en los balances de
materia y energía, y en el dimensionamiento de equipos de proceso (bombas,
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compresores, turbinas, cambiadores de calor, recipientes y tanques, filtros, columnas

de destilación, columnas de absorción, etc...).
• Las ecuaciones en diferencias finitas se utilizan en la aproximación numérica a los

problemas de conducción de calor. La ecuación diferencial de la distribución continua
de la temperatura de un sólido conductor se sustituye por una ecuación en diferencias
finitas que se debe de cumplir sólo en determinados puntos del sólido.
• La integración numérica se utiliza frecuentemente en la resolución de problemas en

Ingeniería Química. Dos ejemplos de utilización son los siguientes:
o Cálculo de la variación de entalpía de un gas, a presión constante, a partir de

los valores tabulados de la capacidad calorífica a presión constante, en función

de la temperatura. El valor buscado es ∆ . Esta integral se

evalúa numéricamente a partir de los valores tabulados.
o Cálculo de la altura del relleno de una torre de refrigeración. En estos equipos

se enfría agua por contacto con una corriente de aire. El relleno de la torre
proporciona el medio material en el que se produce el contacto entre las dos
corrientes, y tiene lugar la transferencia de calor y masa. Un método de cálculo
(Merkel) utiliza la siguiente integral:

Donde:
z = altura del relleno.
G = flujo másico de gas por unidad de superficie.
hD= coeficiente de transferencia de materia.
a=área interfacial por unidad de volumen de columna.
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H=entalpía del gas húmedo por unidad de masa de gas seco.
Los subíndices 1, 2, f y G representan las siguientes condiciones:
1: fondo de la torre. 2: cima de la torre. f: interfase gas-líquido. G: gas.
El término (Hf-HG) se conoce como función de HG. Esta integral se evalúa

numéricamente. Los paquetes modernos de cálculo utilizan, por ejemplo, el
método de integración de Gauss-Chebyshev.
2. Resolución numérica de ecuaciones diferenciales ordinarias.
Contenido.
El objetivo de este apartado es el conocimiento de los distintos métodos que permiten

la resolución numérica de las ecuaciones diferenciales de primer orden. Se estudia
también la resolución de ecuaciones de orden superior y sistemas de ecuaciones
diferenciales. Se estudia la estabilidad y error de las soluciones.
− Estabilidad y error.
− Ecuaciones de primer orden.
o Método de Euler.
o Serie de Taylor.
o Métodos Runge-Kutta.
o Método predictor-corrector de Euler.
− Ecuaciones de orden superior y sistemas de ecuaciones diferenciales.
o Métodos Runge-Kutta.
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o Método predictor-corrector de Milne.
La aplicación de estos métodos está muy extendida, y los ejemplos son diversos: cinética
química, balances de materia y energía en forma diferencial, transferencia de calor,
fenómenos de difusión, etc…Los métodos de resolución de ecuaciones diferenciales son
fundamentales en las herramientas de modelización y simulación de procesos que se utilizan
en la Ingeniería Química.
Un ejemplo típico es el de un reactor químico discontinuo, en donde las composiciones de

varios productos (reactivo, producto intermedio, producto final) evolucionan en función del
tiempo, según la siguiente reacción en serie: A B C .
Las ecuaciones de balance para cada especie son:

;
;

La resolución de este sistema de ecuaciones diferenciales según los métodos

estudiados, con las correspondientes condiciones iniciales, nos proporcionaría la
concentración de cada especie en función del tiempo.
3. Ecuaciones no lineales, sistemas y diagonalización de matrices.
Contenido.
Se estudian las técnicas básicas para resolver ecuaciones no lineales, sistemas de

ecuaciones y métodos para diagonalizar matrices reales y simétricas.
− Separación de raíces.
− Métodos para raíces simples.
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o Bisección.
o Regula falsi.
o Newton.
o Iteración.
− Estrategias para raíces múltiples.
− Sistemas de ecuaciones.
o Newton-Raphson.
o Gauss.
− Diagonalización de matrices.
o Polinomio característico.
o Método de Jacobi
Estas herramientas, junto con la integración numérica y la resolución de ecuaciones

diferenciales, son las más utilizadas en la Ingeniería Química. El campo de aplicación es muy
amplio. Son fundamentales en la resolución de balances de materia y energía. El balance de
materia y energía es una de las partes más importantes en el diseño de una planta química.
De él se obtienen las composiciones, presiones y temperaturas de todas las corrientes de la
planta. Estos datos se van a utilizar posteriormente en el dimensionamiento de tuberías y
equipos de proceso. El balance de materia y energía lo constituye un sistema de varias
ecuaciones, con numerosas variables, que hay que resolver simultáneamente.
También se utilizan estas herramientas en la resolución de ecuaciones no lineales. Un

ejemplo lo constituye el cálculo del punto de burbuja de una mezcla binaria. Se trata de un
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cálculo iterativo, en el que se supone una temperatura inicial. En cada paso de la iteración hay
que resolver la siguiente ecuación:
! " #$ ! % " #$ ! # 0
donde " , " son las fracciones molares en el líquido, #$ y #$ son las presiones de vapor de
los componentes puros, y # es la presión total del sistema. Las presiones de vapor son
funciones de la temperatura, según la ecuación de Antoine, del tipo '(#)* +.
Un ejemplo similar de resolución de ecuaciones no lineales se presenta en los cálculos

de destilación “flash” de mezclas de hidrocarburos.
4. Distribuciones de probabilidad y parámetros característicos.
Contenido.
Se estudia el concepto de variable aleatoria y su caracterización mediante las

funciones de distribución. Se explican los parámetros fundamentales de una distribución, y se
repasan las principales distribuciones de probabilidad.
− Variables aleatorias.
− Funciones densidad e integral.
− Población y muestra.
− Parámetros de una distribución.
o Momentos.
o Momentos centrales.
o Dispersión y asimetría.
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− Distribuciones unidimensionales.
o Binomial.
o Poisson.
o Gaussiana.
o Chi cuadrado.
o t de Student.
− Distribución Gaussiana bidimensional.
En los procesos de fabricación se utilizan herramientas estadísticas en el control de

calidad. Se utiliza la estadística descriptiva para caracterizar lotes de fabricación, pero
también se usan distintas pruebas estadísticas para comparar lotes, explorar relaciones
entre variables y eliminar fuentes de variabilidad. Es frecuente utilizar las siguientes
herramientas:
• Estadística descriptiva.
• Representación gráfica de datos.
• Inferencia estadística: Test de hipótesis, Análisis de Varianza, Diseño Factorial de

Experimentos.
• Control estadístico del proceso. Gráficos de control.
• Diseño de planes de muestreo.
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5. Mínimos cuadrados y optimización.
Contenido.
Se estudia la manera de encontrar la mejor aproximación a una función dada utilizando

un conjunto de funciones para combinarlas linealmente o superponerlas en forma de serie. Se
dan nociones de optimización.
− El principio de mínimos cuadrados.
− Base polinómica. Polinomios ortogonales de Legendre.
− Regresión lineal de mínimos cuadrados. Coeficiente de correlación lineal.
− Optimización de funciones.
• La regresión lineal de mínimos cuadrados se utiliza en los procesos de fabricación para

explorar la posible relación entre dos variables, al igual que las pruebas de inferencia
estadística mencionadas en el apartado anterior. La distribución bidimensional de
datos se ajusta mediante una recta. La fuerza de la relación entre las variables
estudiadas se mide mediante el coeficiente de correlación. La recta de mínimos
cuadrados se puede utilizar para predecir los valores de una variable en función de
otra. El esquema es extensivo a varias variables (Análisis de Regresión Múltiple). Este
tipo de estudios se ha utilizado en las plantas de fabricación para optimizar unidades
de proceso.
También se utiliza el ajuste de mínimos cuadrados para calcular valores de propiedades

de sustancias a partir de valores tabulados, y estimar sus valores en la zona de interés para el
diseño del proceso.
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• Se utilizan diversos algoritmos de optimización de funciones:
o Optimización de unidades de producción en la industria petroquímica. El típico

ejemplo es una columna de destilación con extracciones múltiples. La función a
optimizar puede ser la producción de uno de los productos, con una serie de
restricciones, o el objetivo puede ser minimizar el coste de operación de la unidad,
también con un conjunto de restricciones. Es un problema de programación lineal.
o En la fase de diseño de plantas químicas, se utilizan diversos algoritmos de

optimización para elegir la mejor configuración de redes de cambiadores de calor.
La tecnología “Pinch” de Linhoff-March es un ejemplo de ello.
o También se utiliza programación no lineal en la optimización de procesos. En la

optimización de grandes unidades de proceso en tiempo real, se utiliza un
algoritmo de programación no lineal llamado SQP (“Succesive Quadratic
Programming”). En grandes refinerías, se utiliza para optimizar unidades de hidro-
craqueo (“Hydrocraker”).
6. Series y Transformadas de Fourier. Delta de Dirac
Contenido.
Se estudia la base trigonométrica de Fourier, para representar funciones en un

intervalo finito. Su generalización a funciones no periódicas lleva al concepto de
transformada de Fourier, de gran importancia en el análisis de señales. Se define la
“función” delta de Dirac para representar situaciones físicas singulares.
− Base trigonométrica. Series de Fourier.
− Transformada de Fourier.
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− Teorema de convolución.
− Función delta de Dirac.
Aplicaciones en Ingeniería Química
Las series de Fourier son una herramienta fundamental en el estudio de los procesos de
transferencia de calor. Un ejemplo es el estudio de la transmisión de calor en una placa de
espesor finito calentada por ambos lados. Para una placa de longitud infinita, el desarrollo en
términos de series de Fourier permite obtener la distribución de temperaturas de la placa en
función del tiempo.
En plantas industriales se utiliza la transformada de Fourier rápida (FFT) para tratar el

espectro de medida de analizadores de infrarrojo que monitorizan el proceso en continuo.
En reología de polímeros se estudia la relación entre esfuerzos y deformaciones a la

que son sometidos los materiales poliméricos. Se utilizan transformadas de Laplace para
resolver las ecuaciones diferenciales en el dominio complejo. De vuelta en el dominio del
tiempo, algunas de las relaciones se expresan en forma de integrales de convolución
(integrales de superposición de Boltzman):
0 0
,)* -) .*/).*. -).*/) .*. ;
1 1
0 0
/)* 2) .*,).*. 2).*,) .*.
1 1
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7. Técnicas avanzadas de aproximación: variaciones, perturbaciones.
Contenido.
Se presentan métodos para aproximar funciones de interés, basados en criterios físico-

químicos.
− Fundamentos de los cálculos variacionales.

o Operador Hamiltoniano de un sistema.
o Teorema variacional.
− Ideas generales de la teoría de perturbaciones.
o Desarrollo de Rayleigh-Schrödinger.
o Cálculo de la energía.
o Tratamiento de estados con degeneración.
o Solución mediante desarrollo de funciones de orden cero.
Se ha utilizado la teoría e perturbaciones en el estudio de reactores catalíticos, donde

se ha analizado el problema de transporte de calor y masa en partículas porosas de
geometrías simétricas. También se ha utilizado en estudios de la reacción hidrógeno-aire.
8. Números aleatorios e integración Monte Carlo.
Contenido.
Se introduce el concepto de números pseudo-aleatorios para simular situaciones en las

que interviene el azar. Se utilizan en la evaluación de integrales definidas.
− Números pseudo-aleatorios.
− Familias multiplicativas congruentes.
Page 13 of 17

o Generación.
o Periodicidad.
o Test de calidad (efecto Marsaglia).
− Cálculo de integrales definidas.
La simulación Monte Carlo se utiliza en aquellas actividades en las que existe

incertidumbre en los datos. Se utiliza con frecuencia en Ingeniería de proyectos.
También se utiliza para optimizar la operación de unidades de producción.
o En gestión de proyectos se utiliza para hacer análisis de sensibilidad de costes

del presupuesto del proyecto. Se generan números pseudo-aleatorios y se
usan para establecer la variabilidad de cada parámetro utilizado en la
estimación económica, dentro de su intervalo de variación permitido.
o En Inglaterra, en una refinería de Esso, se utilizó para estudiar el diseño de

amarraderos de grandes petroleros. El método de Monte Carlo se utilizó para
simular los tiempos de llegada de los petroleros a los distintos amarraderos de
la compañía, desde sus puertos de partida. Se aproximó el tiempo de llegada
superponiendo una serie de retrasos y adelantos a un tiempo estándar de
llegada y descarga de producto. Los retrasos y adelantos se generaron
mediante simulación Monte Carlo. Se simularon muchos casos en los distinto
amarraderos de atraque y se identificó cual era el amarradero en el que había
que hacer una determinada inversión para reducir los costes debidos a atrasos
en la llegada de petroleros.
o En Union Carbide se siguió una metodología parecida para optimizar la

producción de una planta química que se dedicaba a mezclar compuestos
Page 14 of 17

químicos. Los productos finales obedecían a distintas recetas, según demanda

de clientes. La compañía disponía sólo de 13 tanques de mezcla. Cada
operación de mezcla duraba un día, y su preparación se debía de hacer justo
antes de ser enviada a los clientes. Se hizo un estudio para determinar si los 13
tanques de mezcla y los almacenamientos intermedios eran suficientes para
cubrir las necesidades futuras de producción. El problema era la gran
variabilidad e incertidumbre en el número y tipo de recetas que cada día había
que fabricar. Se utilizó el método Monte Carlo para simular los distintos
pedidos diarios en un plazo de 2000 días. Con la evaluación económica de los
costes de operación de esta simulación se determinó la necesidad futura de
inversión.
9. Cadenas de Markov discretas
Contenido.
Se presentan conceptos básicos sobre procesos estocásticos en tiempo discreto y

cadenas de Markov. Se utilizan para estudiar situaciones de equilibrio en sistemas físico-
químicos.
− Procesos estocásticos en espacios discretos.
− Procesos de Markov con memoria de un paso.
o Espacio de estados.
o Matriz de transición
o Vectores de probabilidad.
o Clasificación de estados y cadenas.
Page 15 of 17

o Ergodicidad y distribuciones estacionarias.
o Coeficiente de ergodicidad.
− Procesos de Markov de orden superior
En Ingeniería de polímeros, se han hecho simulaciones de mezclas de polímeros

utilizando cadenas de Markov, junto a otros algoritmos (redes neuronales y algoritmos
genéticos). También se han utilizado las cadenas de Markov para modelizar el
comportamiento de cadenas de polímero al atravesar una membrana porosa.
Page 16 of 17

Bibliografía
• L. Biegler/I. Grossmann/A. Westerberg. Systematic Methods of Chemical Process

Design. Prentice Hall. 1997.
• D. Rudd/C. Watson. Strategy of Process Engineering. John Wiley & Sons.1968.
• R. Sinnot/G. Towler. Diseño en Ingeniería Química. Editorial Reverté.2012.
• J. Coulson/J. Richardson. Ingeniería Química. Editorial Reverté. 1979
• R. Felder/R. Rousseau. Principios Elementales de los Procesos Químicos. Addison-

Wesley Iberoamericana. 1986
• M. Cutlip/M. Shacham. Resolución de problemas en Ingeniería Química y Bioquímica

con POLYMATH®, Excel y MATLAB®. Prentice Hall. 2008.
• Z. Walczack. Processes of Fiber Formation. Elsevier. 2002.
• A. Ziabicki. Fundamentals of Fiber Formation. John Wiley & Sons. 1976.
• B. Liptak/K. Venczel. Instrument Engineers Handbook. Chilton Book Company.1985.
• J. Ledanois/A. López de Ramos/ J. Pimentel/F. Pironti. Métodos Numéricos aplicados

en Ingeniería. McGraw Hill. 2000.
Page 17 of 17

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Master en Ciencia y Tecnología Química

En este sentido, los contenidos del documento se han estructurado de la siguiente

La Ingeniería Química se puede definir como la rama de la Ingeniería que se dedica al

Las disciplinas centrales de la Ingeniería Química son:

• Balances de materia y energía.

Master en Ciencia y Tecnología Química

• Industria Química / Petroquímica.

3. Objetivos y contenidos del curso.

El objetivo del curso es el conocimiento de un conjunto de métodos matemáticos básicos

Master en Ciencia y Tecnología Química

1. La aproximación polinómica y sus aplicaciones.

Se estudia también la interpolación, la diferenciación numérica y la integración numérica.

− Polinomios de avance y retroceso de Newton.

o Regla del trapecio.

Aplicaciones en Ingeniería Química.

• Las tablas de diferencias finitas y la interpolación se utilizan para calcular valores de

Master en Ciencia y Tecnología Química

compresores, turbinas, cambiadores de calor, recipientes y tanques, filtros, columnas

• Las ecuaciones en diferencias finitas se utilizan en la aproximación numérica a los

• La integración numérica se utiliza frecuentemente en la resolución de problemas en

o Cálculo de la variación de entalpía de un gas, a presión constante, a partir de

de la temperatura. El valor buscado es ∆   . Esta integral se

evalúa numéricamente a partir de los valores tabulados.

o Cálculo de la altura del relleno de una torre de refrigeración. En estos equipos

z = altura del relleno.

G = flujo másico de gas por unidad de superficie.

hD= coeficiente de transferencia de materia.

a=área interfacial por unidad de volumen de columna.

Master en Ciencia y Tecnología Química

H=entalpía del gas húmedo por unidad de masa de gas seco.

Los subíndices 1, 2, f y G representan las siguientes condiciones:

1: fondo de la torre. 2: cima de la torre. f: interfase gas-líquido. G: gas.

El término (Hf-HG) se conoce como función de HG. Esta integral se evalúa

2. Resolución numérica de ecuaciones diferenciales ordinarias.

El objetivo de este apartado es el conocimiento de los distintos métodos que permiten

− Ecuaciones de primer orden.

o Método predictor-corrector de Euler.

− Ecuaciones de orden superior y sistemas de ecuaciones diferenciales.

Master en Ciencia y Tecnología Química

o Método predictor-corrector de Milne.

Aplicaciones en Ingeniería Química.

Un ejemplo típico es el de un reactor químico discontinuo, en donde las composiciones de

Las ecuaciones de balance para cada especie son:

  

La resolución de este sistema de ecuaciones diferenciales según los métodos

3. Ecuaciones no lineales, sistemas y diagonalización de matrices.

Se estudian las técnicas básicas para resolver ecuaciones no lineales, sistemas de

− Métodos para raíces simples.

Master en Ciencia y Tecnología Química

− Estrategias para raíces múltiples.

Aplicaciones en Ingeniería Química.

Estas herramientas, junto con la integración numérica y la resolución de ecuaciones

También se utilizan estas herramientas en la resolución de ecuaciones no lineales. Un

Master en Ciencia y Tecnología Química

 ! " #$  ! % " #$  !  # 0

funciones de la temperatura, según la ecuación de Antoine, del tipo '(#)*   +.

Un ejemplo similar de resolución de ecuaciones no lineales se presenta en los cálculos

4. Distribuciones de probabilidad y parámetros característicos.

Se estudia el concepto de variable aleatoria y su caracterización mediante las

− Funciones densidad e integral.

− Parámetros de una distribución.

Master en Ciencia y Tecnología Química

− Distribución Gaussiana bidimensional.

de la temperatura. El valor buscado es ∆ . Esta integral se

! " #$ ! % " #$ ! # 0

funciones de la temperatura, según la ecuación de Antoine, del tipo '(#)* +.