UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

INFORME DE AVANCE N° 7

TITULACIÓN DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACIÓN DE K1, K2 Y K3

PRESENTADO POR: GRUPO B3

Baez Pérez, David Jhonatan Cód. 20160310B
Murga Obispo, Kelly Susana Cód. 20162242D
Ríos Torres, Katherine Lucero Cód. 20170354B
Camargo Nieto, Luis Fernando Cód. 20162170C
FECHA DE REALIZACIÓN DE LA PRÁCTICA: 17 de mayo de 2019

FECHA DE PRESENTACIÓN DEL INFORME: 24 de mayo de 2019

1. OBJETIVOS

 Determinar la concentración de H3PO4 y HCl en una muestra.

 Calcular las constantes de disociación Ka1, Ka2 y Ka3 del ácido fosfórico.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

A partir de una curva de titulación ácido-base, se pueden calcular las cantidades y valores
de pKa para lasustancia ácida o básica presente en una muestra. El objetivo en nuestra
titulaciones es construir una gráfica que muestre cómo varía el pH con respecto al
volumen de agente titulante agregado.

Existen muchas especies químicas que exhiben comportamientos ácidos o básicos

polifuncionales; es decir, tienen más de un grupo funcional ácido o básico. Generalmente,
las constantes de disociación de un ácido polifuncional difieren lo suficiente para exhibir
múltiples puntos finales durante una valoración por neutralización.

La valoración de una especie polifuncional como 𝐻3 𝑃𝑂4 involucra etapas que debemos
reconocer.
 Especie química relevante
Ubicación en la curva Descripción
presente
Inicio H3 PO4 Ácido débil
Antes del primer punto equivalente H3 PO4 ; H2 PO4 − Buffer
Primer punto equivalente H2 PO4 − Anfótero
Entre los primer y segundo puntos
H2 PO4 − ; HPO4 2− Buffer
equivalentes
Segundo punto equivalente HPO4 2− Anfótero
Entre los segundo y tercer puntos
HPO4 2− ; PO4 3− Buffer
equivalentes
Tercer punto equivalente PO4 3− Base débil
Después del tercer punto equivalente OH − Base fuerte

3. MÉTODOS

3.1. Materiales:

 Materiales de vidrio:

1 bureta de 50 ml

3 vasos de precipitado de 250 ml

 Reactivos:

H3PO4 0.1 M

HCl 0.1 M

NaOH 0.1 N

Ftalato ácido de potasio

Fenolftaleína

reactivos Características principales Servicios auxiliares

H3PO4 0.1M Liquido incoloro e inodoro
Soluble en agua y alcohol
Corrosivo
HCl 0.1 M Liquido incoloro inodoro
No es inflamable
NaOH 0.1M Liquido incoloro, inodoro
Ftalato ácido de potasio Solido blanco inodoro
En caso de inhalación
trasladar al aire fresco.
Al manipular este
producto se deben usar
guantes protectores.
En caso de contacto
enjuagar con abundante
agua
Usar equipo
respiratorio adecuado
3.2. Equipos:

Potenciómetro: Equipo muy usado en el estudio cuantitativo de una muestra, este

trata de medir la diferencia de potencial entre dos electrodos diseñados para este
efecto y esta tenga una relación con la concentración del analito de interés.

Agitador magnético: Un agitador magnético es un dispositivo electrónico que

utiliza un campo magnético para mezclar de manera automatizada un solvente y
uno o más solutos.

3.3. Procedimiento:

I. Diagrama de flujo para el H3PO4 con HCl 0.1 M

II. Diagrama de flujo para el H3PO4

III. Diagrama de flujo para la estandarización del NaOH 0.1 M

4. PROCESAMIENTO DE DATOS

 Estandarización del NaOH

Volumen gastado = 7 mL

#𝒆𝒒. 𝑵𝒂𝑶𝑯 = #𝒆𝒒. 𝒇𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 á𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒅𝒆 𝒑𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐

𝟕 𝟎. 𝟏𝟓
𝑵∗ = 𝟐𝟎𝟒.𝟐𝟐
𝟏𝟎𝟎𝟎
𝟏

𝑵 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟓

 Titulación del H3PO4

TABLA N°1

V (mL) pH 15 7.03
0 2.07 15.5 7.12
1 2.11 16 7.2
2 2.16 16.5 7.32
3.2 2.25 17 7.42
4.2 2.33 17.5 7.52
5.2 2.43 18 7.69
6.2 2.55 18.5 7.87
7.2 2.74 19 8.09
7.7 2.84 19.5 8.58
8.2 3 20 9.42
9 3.54 20.5 10.08
9.5 4.94 21 10.44
10 5.71 21.5 10.71
10.5 6 22 10.88
11 6.2 22.5 11
11.5 6.34 23.5 11.19
12 6.46 24.5 11.33
13 6.67 25.5 11.42
14 6.85 26.5 11.51
 GRÁFICO N°1

Para un VNaOH=0 el pH medido es 2.07 por lo cual la [H+]inicial=10-2.07

Para hallar las constantes del ácido triprótico H3PO4, se analizarán cada punto.

En el primer punto de equivalencia

𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 𝑯𝟐 𝑷𝑶−

𝟒 +𝑯
+

𝑯𝟐 𝑷𝑶−
𝟒 ∗𝑯
+
𝑲𝟏 =
𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒

En el 1er punto equivalente:[𝑯𝟐 𝑷𝑶− +

𝟒 ] = [𝑯 ]

La [𝐻3 𝑃𝑂4 ] que permanece en la solución; es la diferencia de la concentración inicial y la

concentración del ácido que participa activamente en la reacción; la cual es la que reacciona
con el NaOH añadido este es igual a la [H+]

[𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ]𝒒𝒖𝒆 𝒑𝒆𝒓𝒎𝒂𝒏𝒆𝒄𝒆 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏 = [𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 − [𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ]𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂

[𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ]𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂 = [𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ]𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂 𝒄𝒐𝒏 𝑵𝒂𝑶𝑯 = [𝑯+ ]

#𝒆𝒒𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 = #𝒆𝒒𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ] =inicial - reacciona

[𝐻3 𝑃𝑂4 ] =0.01 M aprox

 𝐻2 𝑃𝑂4− ∗ 𝐻 + 10−2.07 ∗ 10−2.07
𝐾1 = =
𝐻3 𝑃𝑂4 0.01

𝑲𝟏 = 𝟕. 𝟐𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 Pk1=2.14

En el segundo punto equivalente: la segunda reacción

𝐻2 𝑃𝑂4− 𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻 +

Su constante de disociación

𝐻𝑃𝑂42− ∗ 𝐻 +
𝐾2 =
𝐻2 𝑃𝑂4−

Para poder determinar la segunda constante se hace uso del segundo punto semi equivalente (se
obtiene de la gráfica correspondiente: se unen los dos puntos equivalentes y se toma el punto
donde corta dicha recta con la curva correspondiente).

14

12

10

8
pH
6

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
Volmen (mL)

GRÁFICO 2

En dicho punto se cumple que:

[𝐻2 𝑃𝑂4− ] = [𝐻𝑃𝑂42− ], por lo tanto

𝐾2 = [𝐻 + ]
 Según el grafico mostrado Vsemiequivalente=14.5ml y pH=7.03

𝐾2 = [𝐻 + ]

𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟕.𝟎𝟑 = 𝟗. 𝟑𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 pK2 =7.03

Para determinar K3, se tiene la reacción:

𝐻𝑃𝑂42− 𝑃𝑂43− + 𝐻 +

Su constante de disociación

[𝑃𝑂43− ] ∗ [𝐻 + ]
𝐾3 =
[𝐻𝑃𝑂42− ]

Este valor de la constante es muy pequeño, entonces se calculará la cantidad de NaOH añadida
del 2do punto equivalente hasta un punto cualquiera en la parte superior de la curva de
valoración “B”:

[𝑂𝐻]𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛 𝐻𝑃𝑂42−−𝑃𝑂43− = [𝑂𝐻]1 − [𝑂𝐻]2

(𝑉3 − 𝑉2 ) ∗ [𝑁𝑎𝑂𝐻]
[𝑂𝐻] =
𝑉𝑜𝑙. 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑛 3
(26.5 − 19.9) ∗ [0.105]
[𝑂𝐻] =
26.5
[𝑂𝐻] = 0.02615

Teniendo en cuenta el grafico se puede determinar [OH]

Suponiendo a un tema :25°C, se sabe: [OH-]*[H+]=10-14

En el punto B [H+]=10-11.51[OH]2=10-2.49

[𝑂𝐻]𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛 𝐻𝑃𝑂42−−𝑃𝑂43−= 0.02615 − 10−2.82 = 2.29 ∗ 10−2

2.29 ∗ 10−2 ∗ 10−11.51 ]

𝐾3 = = 𝟗. 𝟑𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟑 ; 𝒑𝑲𝟑 = 𝟏𝟐. 𝟎𝟑
0.105 − 0.029

 Titulación del H3PO4-HCl

V(mL) pH
0 1.6
 1 1.62 23.5 6.24
1.5 1.63 24 6.35
2 1.65 24.5 6.46
2.6 1.67 25 6.55
3 1.68 25.5 6.63
3.5 1.7 26 6.7
4 1.72 26.5 6.78
4.5 1.74 27 6.86
5 1.76 27.5 6.94
5.5 1.78 28 6.99
6 1.8 28.5 7.08
6.5 1.82 29 7.09
7 1.85 29.5 7.24
9 1.9 30 7.32
10 2 30.5 7.42
11 2.11 31 7.52
12 2.17 31.5 7.64
13 2.24 32 7.75
14 2.31 32.5 7.9
15 2.4 33 8.25
16 2.47 33.5 8.66
17 2.6 34 9.85
19 2.88 34.5 10.36
21 3.6 35 10.65
22 5.5 35.5 10.85
23 6.1 36 10.97
36.5 11.07
Tabla 2
 Grafico 3

Del gráfico: V1=21.8 ml pH1=4.8

V2=33.9ml pH2=9.2

En el 1er punto de equivalencia V 1 se da las reacciones:

𝐻 + + O𝐻1− 𝐻2 𝑂

𝐻3 𝑃𝑂4 + O𝐻1− 𝐻2 𝑃𝑂4 + 𝐻2 𝑂

En el 2 do punto de equivalencia V 2 se da las reacciones:

𝐻2 𝑃𝑂4 + O𝐻1− 𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻2 𝑂

Para determinar 𝐻3 𝑃𝑂4 ,el volumen de NaOH es la diferencia de volúmenes hallados en el

punto equivalente:

𝐸𝑞(𝐻3 𝑃𝑂4 ) = 𝐸𝑞(𝑁𝑎𝑂𝐻)

[𝑁𝑎𝑂𝐻] ∗ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] =
𝑉
0.105 ∗ 10.8
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟑𝟒𝐌
100

Para determinar [𝐻𝐶𝑙],el volumen de NaOH a considerar es [V1-(V2 -V1)]ml.

𝐸𝑞(𝐻𝐶𝑙) = 𝐸𝑞(𝑁𝑎𝑂𝐻)
[𝑁𝑎𝑂𝐻] ∗ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻𝐶𝑙] =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
0.105 ∗ (21.8 − (33.9 − 21.8))
[𝐻𝐶𝑙] = = 𝟎. 𝟎𝟏
100

 TRATAMIENTO ESTADÍSTICO
Se tiene en cuenta los datos reales conocidos por tablas y los datos hallados en este
laboratorio.

DATOS REALES

𝐾1 = 7.5 ∗ 10−3

𝐾2 = 6.2 ∗ 10−8

𝐾3 = 2.2 ∗ 10−13

DATOS OBTENIDOS
 𝑲𝟏 = 𝟕. 𝟐𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟑

𝑲𝟐 = 𝟗. 𝟑𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟖

𝑲𝟑 = 𝟗. 𝟑𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟑

PORCENTAJE DE ERROR OBTENIDO

 %Error K1 = 3.4%

 %Error K1 = 50%

 %Error K1 = 323%

5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 De acuerdo a los datos obtenidos la K1 de ácido fosfórico llego a estar próxima al valor
real ya que se obtuvo un error muy pequeño con respecto a los demás.
 Mientras se siguió hallando las otras 2 constantes el error sigue creciendo
exponencialmente esto puede deberse a que los valores hallados son muy pequeños por
lo que los resultados deben ser más precisos por ende con los equipos utilizados es muy
difícil llegar a tal precisión.
 Los gráficos hallados nos muestran que mientras más se le agrega el HCl se debe
agregar más cantidad de NaOH esto es evidente debido a que el HCl le provee a la
solución un carácter más acido por lo que se debe utilizar mayor cantidad de NaOH
para neutralizar toda la solución.

6. CONCLUSIONES

 Las constantes disociación del ácido fosfórico calculados experimentalmente son

𝑲𝟏 = 𝟕. 𝟐𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 ,𝑲𝟐 = 𝟗. 𝟑𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 ,𝐾3 = 𝟗. 𝟑𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟑 .

 La concentración de la muestra del 𝐻𝐶𝑙 𝐞𝐬 𝟎. 𝟎𝟏𝐍 y 𝐻3 𝑃𝑂4 es 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟑𝟒𝐍.

7. RECOMENDACIONES

 Usar los protectores de seguridad para evitar contacto con la piel con las
sustancias, estas pueden ser corrosivas.
  Tener los mismos potenciómetros para realizar la medida ya que cada dispositivo
tiene diferente error.

 Antes de empezar las medidas del Ph realizar las calibraciones correspondientes al

potenciómetro para evitar error en los cálculos.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Nieto, L. P. (11 de 12 de 2013). slideshare. Recuperado el 23 de 05 de 2019, de https:/ J.,

Paucar, K., Tuesta, T., & Borja, M. (2017). Guia de paracticas de Laboratorio . Lima.

Skoog, D. A. (2015). Fundamentos de Química Analítica (Novena ed.). México: CENGAGE

Learning.

/es.slideshare.net/e1-iq302/potenciometro-29117306

Quiroz,

9. APÉNDICES

9.1. Aplicación

Determinación de algunos grupos funcionales orgánicos

La mayoría de los ácidos carboxílicos tiene constantes de disociación que van de

10-4 a 10-6, por lo tanto, pueden titularse fácilmente. Se debe utilizar un indicador
que cambie de color en intervalo básico, como la fenolftaleína. La mayoría de los
ácido carboxílicos no son suficientemente solubles en agua para titularlos en
solución acuosa. En tal caso, el ácido puede disolverse en etanol y titularse en una
base acuosa.

Las aminas alifáticas, en su mayoría, tienen constantes de disociación del orden de

10-5 y pueden ser tituladas directamente con una disolución de un ácido fuerte.

Los grupos éster son usualmente determinados por saponificación con una cantidad
medida de la base estándar:

𝑅1 𝐶𝑂𝑂𝑅2 + 𝑂𝐻 − ⟶ 𝑅1 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻𝑂𝑅2

El exceso de base es después titulado con ácido estándar.