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SÍNTESIS DE CLORURO DE HEXAAMINOCOBALTO (III) Y CLORURO DE

PENTAAMINOCLOROCOBALTO (III)
Laura Camila Polania Varón & Luz Marina Peña Mora
Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química, Laboratorio de compuestos de coordinación
Universidad de la Amazonia, Florencia-(Caquetá)
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Resultados experimentales

Datos
Punto de fusión determinado: 213-
❖ Cloruro de hexaaminocobalto (III). 215°C

➢ Síntesis. ❖ Cloruro de pentaaminoclorocobalto


(III).
Peso CoCl2*6H2O: 2.5311g
Peso NH4Cl: 1.7024g ➢ Síntesis
Peso carbón activado: 1,0821 g
Peso NH4Cl: 2,0071 g
Carbón activado + complejo: 1,5634 g Peso CoCl2*6H2O: 4,050 g
Complejo: 0,4813 g Papel filtro: 0,4210 g
Peso complejo+papel filtro: 2,0891 g
➢ Caracterización. Peso complejo: 1,6681 g

Forma: Sólido pulverulento. ➢ Caracterización


Coloración: Naranja. Forma: Sólido pulverulento.
Punto de fusión reportado: 217°C. Coloración: Morado.

Cálculos

❖ Cloruro de hexaaminocobalto (III).

𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 + 5𝑁𝐻4 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 → [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3 + 11𝐻2 𝑂 + 𝐻 +

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3 267,48𝑔 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3


2,5311𝑔𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 × × ×
237,9309𝑔 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3

= 2,8454𝑔 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3

0,4813𝑔
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100% = 16,9%
2,8454𝑔
❖ Cloruro de pentaaminoclorocobalto (III).

2𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂2 + 8𝑁𝐻4 𝑂𝐻 + 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙 → 2[𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙]𝐶𝑙2 + 22𝐻2 𝑂

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 2 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙]𝐶𝑙2 250,44𝑔 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙]𝐶𝑙2


1,999𝑔𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 × × ×
237,9309𝑔 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 2 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∙ 6𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙]𝐶𝑙2

= 2,1041𝑔 [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3

1,6681𝑔
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100% = 79,3%
2,1041𝑔

Caracterización

❖ Cloruro de hexaaminocobalto (III).

-Espectroscopia infrarroja.

Ilustración 1. Espectro IR reportado.

Ilustración 2. Espectro IR obtenido.


-Espectroscopia UV-Vis.

Ilustración 3. Espectro UV-Vis reportado.

Ilustración 4. Espectro UV-Vis obtenido.

❖ Cloruro de pentaaminoclorocobalto (III).

-Espectroscopia infrarroja.

Ilustración 5. Espectro IR reportado.


Ilustración 6. Espectro IR obtenido.

-Espectroscopia UV-Vis.

Ilustración 7. Espectro UV-Vis obtenido.

Análisis y discusión de resultados

Los complejos de cobalto (III) son muy numerosos. Debido a que las reacciones de intercambio de
ligandos son relativamente lentas, tanto la isomería como los caminos de reacción han sido
extensamente estudiados. La mayoría de estos complejos son octaédricos, aunque hay algunos
ejemplos de compuestos tetraédricos, planos, y antiprismas cuadrados.
El cobalto (III) muestra una afinidad particular por ligandos N-dadores, la mayoría de sus complejos
contienen NH3, etilendiamina, grupos NO2, o grupos SCN enlazados por el nitrógeno. En general la
preparación de estos complejos conlleva la adición de amoniaco u otro donador de nitrógeno a una
disolución de cobalto (II), seguida de una oxidación con peróxido de hidrógeno o burbujeando aire
a través de la mezcla en presencia de carbón catalítico activado.
Los complejos cloruro de hexaaminocobalto (III) y pentaaminoclorocobalto (III) presentan
coloraciones características que pueden representar una primera constancia de haber sintetizado el
complejo correcto y su confirmación se realiza mediante espectroscopia UV-Vis. Los colores de los
compuestos de coordinación se determinan por la diferencia de energía (Δ) que existe entre los
orbitales eg y los orbitales t2g; cuando la luz blanca incide sobre la entidad de coordinación, la
especie absorbe la radiación y los electrones saltan del nivel t2g al nivel eg; posteriormente los
electrones regresan al nivel t2g y emiten fotones visibles. (1)

❖ Cloruro de hexaaminocobalto (III)

En la preparación del complejo hexaamminocobalto (III) en disolución acuosa se establece un


equilibrio previo significativo entre los complejos octaédricos, hexaacuocobalto (II) y
haxaamincobalto (II).
La formación del complejo [Co(NH3)6]3+ a partir de [Co(NH3)6]2+ se favorece debido a que el
potencial de este par redox es sumamente pequeño (Eo = 0.1 V) si se compara con el potencial
estándar de los pares redox Co(III)/Co(II) (Eo = 1.8 V) y H2O2 (Eo = 1.77 V) por lo que el siguiente
equilibrio se encuentra desplazado hacia la derecha:
[Co(NH3)6]2+ + 1 e- <----> [Co(NH3)6]3+

En la síntesis de [Co(NH3)6]3+ se incorpora en el medio de reacción un sistema regulador de pH,


(NH3/NH4+), con la finalidad de evitar que los equilibrios competitivos derivados de fenómenos de
acidez se desplacen hacia la formación de productos indeseables, como sucede con el amoniaco en
condiciones fuertemente ácidas y con el cobalto (II) en medio básico (2):

NH3 + H+ <----> NH4+


Co(II) + 2 OH- <-----> Co(OH)2

El compuesto sintetizado presentó una coloración naranja y en el espectro UV-Vis se presentaron


dos picos alrededor de 340 y 480nm, que corresponden a la absorción de los colores
complementarios (azul y violeta) de los colores que emitidos por el complejo (amarillo-naranja).

En el espectro infrarrojo correspondiente al cloruro de hexaaminocobalto sintetizado, se


identificaron bandas correspondientes a las vibraciones por tensión y flexión de los enlaces de los
grupos amino. La tensión de los enlaces de los ligandos NH3 se identificó en las bandas presentes
entre 3240,41 y 3176,76 cm-1. Otro tipo de vibración del grupo NH3 se identificó en el pico presente
en 831,32 cm-1. Las señales correspondientes a las flexiones de los enlaces HNH se reportan en 1619
y 1329 cm-1, en el espectro obtenido se presentaron en 1618,28 y 1325,10 cm-1. (3)

 Cloruro de pentaaminoclorocobalto (III).

El complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2 es un compuesto cristalino, de color violeta. Este compuesto posee una
estructura octaédrica, soluble en agua y poco soluble en etanol y éter. Este compuesto se
descompone a 150°C liberando NH3 (g). La obtención puede realizarse por diferentes procesos, en
este caso se partió de una sal de cobalto hexahidrato (CoCl2.6H2O) Haciéndola reaccionar con cloruro
de amonio y un exceso de amónico para favorecer a la formación de la esfera de coordinación.
La reacción general que describe la formación del [Co(NH3)5Cl]Cl2 se plantea a continuación, en dos
etapas:
𝐶𝑜2+ + 𝑁𝐻4+ + 𝐻2𝑂2 → [(𝑁𝐻3)5𝐻2𝑂]3+
[(𝑁𝐻3)5𝐻2𝑂]3+ + 3𝐶𝑙− → [(𝑁𝐻3)5𝐶𝑙]𝑙2 + 𝐻2𝑂

La preparación de muchos complejos metálicos implica frecuentemente una reacción de oxidación-


reducción. (4) Así por ejemplo el producto de partida empleado en la preparación de centenares de
complejos de cobalto (III) ha sido casi siempre alguna sal de cobalto (II) en este caso se partió del
dicloruro de cobalto hexahidratado, en la sales de cobalto el estado de oxidación más frecuente es
(II), por otro lado el estado de oxidación (III) resulta la forma estable solamente cuando el cobalto
está coordinado a ciertos grupos ligantes, como el ligando amino.

Por otro parte resulta conveniente partir de sales de cobalto (II) porque en los complejos de cobalto
(II) la sustitución se producen con gran rapidez, mientras que las reacciones de los complejos de
cobalto (III) son muy lentas o a veces no suceden. En la síntesis de complejos del Co(III), se requiere
una rápida reacción entre cobalto(II) y el grupo ligante para formar un complejo de cobalto(II) que es
oxidado al correspondiente complejo de cobalto(III) por acción del peróxido de hidrógeno. (5)

Existe gran cantidad de agentes oxidantes capaces de oxidar al cobalto de (II) a (III) pero la mayoría
introducen metales a la esfera de coordinación.(6) Por esta razón se tomó como agente oxidante el
peróxido de hidrógeno porque no introduce metales que serían difíciles de eliminar a través de la
síntesis.

El compuesto sintetizado presentó una coloración morada y en el espectro UV-Vis se presentaron


dos picos alrededor de 380 y 520nm, que corresponden a la absorción de los colores
complementarios (amarillo-verde) de los colores que emitidos por el complejo (violeta).

En el espectro infrarrojo correspondiente al cloruro de pentaaminoclorocobalto sintetizado, se


identificaron bandas correspondientes a las vibraciones por tensión y flexión de los enlaces de los
grupos amino. La tensión de los enlaces de los ligandos NH3 se identificó en las bandas presentes
alrededor de 3230 cm-1. Otro tipo de vibración del grupo NH3 se identificó en el pico presente en 840
cm-1. Las señales correspondientes a las flexiones de los enlaces HNH se reportan en 1620 y 1307 cm-
1
, en el espectro obtenido se presentaron en 1614 y 1307 cm-1. (3)

Conclusiones

Se sintetizaron dos compuestos de coordinación de cobalto que al diferir por un ligando modifican
completamente la coloración emitida por la diferencia que causa en el desdoblamiento de orbitales
d y consecuentemente su diferencia de energía (Δ). Fueron caracterizados mediante espectroscopia
infrarroja, identificando las vibraciones y flexiones causadas en los tipos de enlace y mediante
espectroscopia ultravioleta visible.
Referencias

1. Alfonso Prada EY. Aproximación a la química de los compuestos de coordinación y su


enseñanza en educación media [Internet]. Bogotá, Colombia; 2012. Available from:
http://www.bdigital.unal.edu.co/7751/1/erdyyesidalfonsoparada.2012.pdf
2. Experimentación en química inorgánica [Internet]. Available from:
http://uam.es/departamentos/ciencias/qinorg/asignaturas/guion_exp_qui_inorg_09_10.pdf
3. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. Sixth.
2009.
4. Rodgers GE. QUÍMICA INORGÁNICA Introducción a los compuestos de coordinación. Mc Grow
Hills;
5. Patneik P, Ph D. Handbook of inorganic chemicals.
6. Rochow E. Química inorgánica descriptiva [Internet]. Reverté. 1981. Available from:
https://books.google.com/books?id=08T0LBWupW4C&pgis=1