Las Sustancias Gaseosas.

Las sustancias gaseosas o gases son sustancias que a condiciones ambientales se

encuentran en fase gaseosa (Oxígeno, Aire, helio, argón y Nitrógeno, entre otros) y
requieren grandes cambios de temperatura y/o presión para cambiar de fase (el
o
Oxígeno se transforma a líquido a -183 C, a una presión de 100 kPa). Las sustancias
gaseosas se caracterizan por:
• Se encuentran alejadas de la curva o domo de saturación.
• Se pueden comprimir.
• Ocupan la totalidad del volumen que los contiene.
• La presión es la misma en cualquier punto del volumen que los contiene.

El término vapor se emplea para describir a una sustancia en fase gaseosa, pero en
condiciones tales que cambios relativamente pequeños en su presión o temperatura,
puede ocasionar un cambio de fase.

Gases Ideales. Ecuación de estado de un gas ideal.

Las tablas de propiedades proporcionan información muy exacta, pero son muy
voluminosas, por lo cual podría utilizarse un enfoque más práctico, empleando una
ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico de una
sustancia dada.

Esa ecuación recibe el nombre de ecuación de estado, y no es más que un modelo que
relaciona las propiedades de una sustancia para predecir su comportamiento.

El Modelo de Gas Ideal, es una ecuación de estado que plantea que para un gas, el
volumen que éste ocupa es proporcional a su temperatura, cuando ésta última es baja,
es decir una ecuación que relaciona diversas propiedades de una sustancia en estados
de equilibrio.
 𝑃∙𝑉 = 𝑚∙𝑅∙𝑇

Donde:
P: presión absoluta (kPa)
V: volumen que el gas ocupa (m3)
T: temperatura absoluta (K)
R: Constante particular del gas (kJ/kg.K)

Dicha constante se expresa como: 𝑅 = 𝑅𝑢/𝑃𝑀

Donde:
Ru: constante universal de los gases. (8,314 kJ/kmol.K)
M: masa molar o peso molecular de la sustancia (kg/kmol)

El modelo de gas ideal, también puede expresarse como:

𝑃∙𝑣 = 𝑅∙𝑇

O en masa molar:
𝑃 ∙ 𝑉 = 𝑁 ∙ 𝑅𝑢 ∙ 𝑇

Donde:
N: masa de la sustancia en moles (kmol)
Ru: constante universal de los gases. (8,314 kJ/kmol.K)

Vapor: es una sustancia en estado gaseoso que no se encuentra muy lejos de la

condensación.
Gas: es una sustancia en estado gaseoso cuya temperatura está por encima de la
respectiva temperatura crítica.
Relaciones de Proceso para Gases Ideales.

Considerando el sistema ilustrado en la figura 1.11 y la ecuación de estado para los

gases ideales, es posible encontrar relaciones entre las propiedades de estado para los
procesos indicados posteriormente.

Para los estados extremos del sistema 1 y 2, se tiene que:

P1.V1= m.R.T1
P2.V2= m.R.T2

Proceso isobárico: para un proceso a P ctte se cumple que

T1/V1 = T2/V2
Proceso isotérmico: para un proceso a T ctte se cumple que
P1.V1=P2.V2
Proceso isométrico: para un proceso V ctte se cumple que
T1/P1=T2/P2

Cuándo utilizar la ecuación de estado de gas ideal:

Lo que ocurre generalmente es que los gases pueden ser tratados como gases ideales a
presiones bajas y temperaturas altas, en caso contrario es preferible el uso de los
datos que ofrecen las tablas termodinámicas.
Un parámetro que permite explicar la desviación del comportamiento de un gas ideal
a una temperatura y presión dadas es el factor de compresibilidad “Z”, que se
incorpora al modelo como sigue

𝑃. 𝑣𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙 = 𝑍. 𝑅. 𝑇

𝑅.𝑇
𝑣𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙 = 𝑍. 𝑃

𝑣𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙
𝑍=
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

El factor de compresibilidad, es igual a 1 para gases ideales, y mayor o menor a uno

para gases reales.

Su determinación se logra a partir de la carta de Compresibilidad (figura A.30 del

Cengel), y para su uso se emplean propiedades normalizadas tomando en cuenta la
premisa de que, los gases se comportan de manera diferente a una temperatura y
presión determinadas, pero se comportan de manera parecida a temperaturas y
presiones normalizadas respecto de sus temperaturas y presiones críticas (las
propiedades del punto crítico se consiguen en la tabla A.1 del Cengel).

De allí que se estimen la presión y temperatura reducidas, así como el volumen

específico pseudo reducido, según se requiera, siguiendo las ecuaciones siguientes

𝑃𝑅 = 𝑃/𝑃𝑐𝑟

𝑇𝑅 = 𝑇/𝑇𝑐𝑟

𝑣𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙
𝑣𝑅 =
𝑇
𝑅. 𝑐𝑟
𝑃𝑐𝑟
Donde
PR: presión reducida.
P: presión del gas.
Pcr: presión crítica
TR: temperatura reducida.
P: temperatura del gas.
Tcr: temperatura crítica
𝑣𝑅 : volumen específico pseudo reducido

Dichas propiedades, se encuentran graficadas en la carta, y se suele entrar por el eje

de la presión reducida y cortar la curva de temperatura reducida para luego, leer el
valor del Factor de Compresibilidad Z.

Ejemplo:
Se tiene n-butano a 510 K y 2.5 MPa. Determine el volumen que ocupa.
Utilizaremos la ecuación de gases ideales, pero antes hay que determinar si el gas se
comporta como real o ideal, así que debemos hallar el factor de comprensibilidad Z
por medio de la carta ya mencionada.

PRED= 2.5 Mpa/3.80 Mpa = 0.6578= 0.66

TRED= 510 K/425,2 K = 1.199 = 1.2

Z= 0.87 (no se comporta como gas ideal, debo incluir el factor de comprensibilidad en
la ecuación del modelo)
P.v=Z. R. T

v= Z.R.T/P
Definición de algunas propiedades importantes

Calor específico: es la cantidad de energía necesaria para aumentar en un grado la

temperatura de una unidad de mansa de sustancia.

Calor específico a volumen constante (Cv): es la cantidad de energía necesaria para

elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de sustancia manteniendo
constante el volumen de ésta.

Calor específico a presión constante (Cp): es la cantidad de energía necesaria para

elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de sustancia manteniendo
constante su presión.

Matemáticamente, se pueden definir así:

𝜕𝑢
𝐶𝑣 = (𝜕𝑇) Esto es, el cambio de energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante.
𝑣=𝑐𝑡𝑡𝑒

𝜕ℎ
𝐶𝑝 = (𝜕𝑇) Esto es, el cambio de entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante.
𝑃=𝑐𝑡𝑡𝑒

Entonces, para expresar a ambos calores de forma diferencial, se sabe que:

𝑢 = 𝑢(𝑇) La energía interna es función de la temperatura y la entalpía se define como

ℎ = 𝑢 + 𝑃. 𝑣 Donde, para un gas ideal, se tiene que 𝑃. 𝑣 = 𝑅. 𝑇 . Entonces, sustituyendo queda

ℎ = 𝑢 + 𝑅. 𝑇 De donde se infiere que la entalpía es también una función de la temperatura

De allí, la definiciones de 𝐶𝑣 y 𝐶𝑝 de forma diferencial, quedan como:

𝑑𝑢 = 𝐶𝑣(𝑇) ∙ 𝑑𝑇
𝑑ℎ = 𝐶𝑝(𝑇) ∙ 𝑑𝑇
Para el cálculo de la energía interna y la entalpía se integran las expresiones, esto es:
2
𝑢2 − 𝑢1 = ∫ 𝐶𝑣(𝑇) ∙ 𝑑𝑇
1

2
ℎ2 − ℎ1 = ∫ 𝐶𝑝(𝑇) ∙ 𝑑𝑇
1

Y se pueden tomar tres rutas:

1. Se calculan los cambios empleando los valores existentes en las tablas de

propiedades termodinámicas.
2. Se calculan los cambios, integrando las funciones polinómicas de temperatura
respectivas.
3. Se asume como despreciable el cambio del Cv y Cp con respecto a la
temperatura (comportamiento de gas perfecto), en cuyo caso quedan como:

𝑢2 − 𝑢1 = 𝐶𝑣. (𝑇2 − 𝑇1 )

ℎ2 − ℎ1 = 𝐶𝑝. (𝑇2 − 𝑇1)

El calor específico a presión constante, es una función de la temperatura que se puede

conseguir para diferentes sustancias y compuestos en la Tabla A.2 del Cengel. Para el
calor específico a volumen constante, se empleará la relación de calores específicos
que se deduce de lo siguiente:

ℎ = 𝑢 + 𝑅. 𝑇 Que escrita de forma diferencial queda como

𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑅. 𝑑𝑇 Donde, sustituyendo por las definiciones diferenciales de Cv y Cp se tiene

𝐶𝑝(𝑇) ∙ 𝑑𝑇 = 𝐶𝑣(𝑇) ∙ 𝑑𝑇 + 𝑅. 𝑑𝑇 Dividiendo a toda la expresión entre dT, queda

𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑅 Que también se puede escribir como

𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅

Por otro lado se define también, la relación de calores específicos k, y se expresa como

𝑘 = 𝐶𝑝/𝐶𝑣

Ejercicio

Estime el cambio de energía interna y entalpía cuando 2kg de aire pasan de 25°C a
500°C. Si lo requiere, considere que el peso molecular del aire es 28.96 kg/kmol.
Repita el ejercicio para 2 kg de CO2 y H2