ÍNDICE
OBJETIVOS……………………………………………………………………………2
FUNDAMENTO TEÓRICO………………………………………………………2
METODOS…………………………………………………………………………….3
PROCEDIMIENTO……………………………………………………..............3
PROCESAMIENTO DE DATOS………………………………………………..4
DISCUCIÓN DE RESULTADOS……………………………………………….21
CONCLUSIONES…………………………………………………………………..21
BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………………………..21
APENDICE…………………………………………………………………………..22
2
ACIDEZ Y COMPLEJOS
1.- OBJETIVOS:
Estudiar el comportamiento ácido –base del EDTA debido a la formación de complejos.
Calcular la constante de formación de un complejo por el método potenciométrico.
𝐻𝐴 ↔ 𝐻 + + 𝐴−
[𝐻 + ][𝐴− ]
𝐾𝐴 =
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
−𝑙𝑜𝑔𝐻 + = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
Donde se observa que cuanto más pequeño es el valor de la constante de disociación, el ácido se
disocia menos.
Se puede favorecer o impedir la disociación del ácido cuando se actúa sobre uno de los términos
[𝐴− ]
de la ecuación de la constante de equilibrio es así que cuando la relación [𝐻𝐴]
disminuye, el pH
también disminuye, se ha reforzado entonces las propiedades ácidas aparentes del ácido débil. Sin
embargo, la importancia de este efecto depende de la constante de equilibrio de la reacción entre
la base (𝐴−) y el agente complejante. Con el empleo de diferentes agentes complejantes es posible
hacer variar progresivamente las propiedades ácidas del ácido. (Dick, 1973)
En la siguiente práctica se utilizará el EDTA (H2 Y 2−), el cual se hará reaccionar con NaOH en
presencia de exceso de iones calcio. El NaOH se estandarizará con un patrón primario llamado
ftalato ácido de potasio (C8H504K).
Estandarización
Reacción complexiométrica:
Si a una disolución de sal cálcica se añade un exceso de EDTA, tiene lugar la reacción:
3
Ca2+ + H2 Y 2− ⇄ CaY 2− + 2H +
Valorando esta solución con hidróxido de sodio, antes del primer punto equivalente el pH estará
dado por el par H3 Y − /H2 Y 2−, pues pK3<pK, y reaccionara primero con la base fuerte.
Se tiene también:
H3 Y − + H + ⇄ H2 Y 2− pK 2 = 6.2
Luego del primer punto equivalente, el pH esta dado por el par HCaY − /CaY 2−, pues pK < pK2.
Luego del segundo punto equivalente, el pH esta dado por el par H2 Y 2− /HY 3−, por ello el pH del
punto equivalente hallado experimentalmente líneas más arriba pH1=8.08, es aproximadamente
igual al pH obtenido en la titulación de la sal Na2H2Y con NaOH pH=8.04. (BROWN G., 1967)
H2 Y 2− + NaOH → HY 3− + H2 O
3.- MÉTODOS:
3.1 Método
Titulación potenciométrica consiste en medir el pH por medio de un electrodo selectivo a
cierto analito en solución. En este experimento el electrodo será un electrodo de vidrio
sensitivo a la concentración de hidronio en solución.
3.2 Procedimiento
3.3Materiales
- Bureta de 50 ml.
- Dos vasos de precipitado de 250ml.
- Un agitador magnético.
- Balanza.
- Piceta.
- EDTA (0.1N).
- NaOH (aprox. 0.1N).
- CaCl2 (0.5M).
3.4 Equipo
De manera similar para los otros grupos, obteniendo así la siguiente tabla:
Grupos N(NaOH)
2 0.09601333
3 0.10530495
4* 0.08161133
Prueba Q
Para 3 mediciones con un nivel de confianza de 90% el valor de Q tabulada es 0.941
X1 X2 X3 X4
0.10530495 0.09601333 0.08161133 - Q calculada
Valor más x2 − x3 0.60784314
bajo Q calculada =
x1 − x3
Valor más x1 − x2 0.39215686
alto Q calculada =
x1 − x3
Dado que el valor de Q calculada en ambos casos es mayor que Q tabulada, dichos valores
se aceptan con un 90% de confiabilidad de que es significativamente distinto de los
demás
De lo cual:
N(NaOH) = 0.09430987
6
Grupo 4*
V NaOH pH V NaOH pH
0 5.44 14.5 10.38
1 5.79 15 10.47
2 6.03 15.5 10.55
3 6.23 16 10.64
4 6.4 16.5 10.73
5 6.56 17 10.82
6 6.72 17.5 10.92
7 6.95 18 11.01
7.5 7.09 18.5 11.1
8 7.26 19 11.21
8.5 7.64 19.5 11.3
9 8.23 20 11.38
9.5 8.96 20.5 11.46
10 9.32 21 11.52
10.5 9.55 21.5 11.59
11 9.71 22 11.64
11.5 9.84 22.5 11.68
12 9.94 23 11.74
12.5 10.04 23.5 11.78
13 10.13 24 11.82
13.5 10.23 24.5 11.85
14 10.31 25 11.88
Grupo 3
V NaOH pH V NaOH pH
0 5.44 13 10.04
1 5.79 13.5 10.13
2 6.03 14 10.23
3 6.23 14.5 10.38
4 6.4 15 10.47
5 6.56 15.5 10.55
6 6.72 16 10.64
7 6.95 16.5 10.73
8 7.09 17 10.82
8.5 7.26 17.5 10.92
9 7.64 18 11.01
9.5 8.23 19 11.1
10 8.96 20 11.21
10.5 9.32 21 11.3
11 9.55 22 11.38
11.5 9.71 23 11.46
12 9.84 24 11.52
12.5 9.94 25 11.59
Grupo 2
V NaOH pH V NaOH pH
0 5.44 9.5 10.04
1 5.79 10 10.13
2 6.03 10.5 10.23
3 6.23 11 10.38
4 6.4 11.5 10.47
5 6.56 12 10.55
6 6.72 12.5 10.64
7 6.95 13 10.73
7.5 7.09 13.5 10.82
8 7.26 14 10.92
8.5 7.64 15 11.01
9 8.23 16 11.1
Prueba Q
Para 3 mediciones con un nivel de confianza de 90% el valor de Q tabulada es 0.941
Tabla N0 6
X1 X2 X3 X4
9.5 9 9 - Q calculada
Valor más x2 − x3 0
bajo Q calculada =
x1 − x3
Valor más x1 − x2 1
alto Q calculada =
x1 − x3
Dado que el valor de Q calculada es menor, para el caso del valor más alto, que Q tabulada,
dicho valor se rechazan con un 90% de confiabilidad de que es significativamente
distinto de los demás
De lo cual:
Volumen 1 de NaOH (grupo 2) = 9.5ml
Volumen 1 de NaOH (grupo 4) = 9 ml
Volumen 2 de NaOH (grupo 2) = 13.5
Volumen 2 de NaOH (grupo 4) = 13 ml
Se sabe que:
VEDTA * [EDTA] = [NaOH] * V1 + [NaOH] * (V2-V1)
De lo cual para el grupo 4:
10
Cálculo de pK3
H2Y2- <-> HY3- + H+
K3 = [HY3-]*[H+]/[HY3-]
[H+] = K3*[H2Y2-]/[HY3-]
pH = pKa + log ([HY3-]/[H2Y2-])
Donde:
V: Volumen de NaOH gastado
V1: Volumen del punto equivalente
Para el grupo 4
Grupo 4*
V NaOH pH log [V/(V1-V)]
1 5.79 -0.903089987
2 6.03 -0.544068044
3 6.23 -0.301029996
4 6.4 -0.096910013
5 6.56 0.096910013
6 6.72 0.301029996
7 6.95 0.544068044
7.5 7.09 0.698970004
8 7.26 0.903089987
8.5 7.64 1.230448921
Se obtiene pk3
pk3 = 6.667
11
Y para el grupo 2:
Grupo 2
V NaOH pH log [V/(V1-V)]
1 5.79 -0.929418926
2 6.03 -0.574031268
3 6.23 -0.335792102
4 6.4 -0.138302698
5 6.56 0.045757491
6 6.72 0.234083206
7 6.95 0.447158031
7.5 7.09 0.574031268
8 7.26 0.726998728
8.5 7.64 0.929418926
9 8.23 1.255272505
Se obtiene pk3
pk3 = 6.809090909
De lo cual, promediando:
Pk3 = 6.73804545
Cálculo de pK4
HY3- <-> Y4- + H+
K4 = [y4-]*[H+]/[HY3-]
[H+] = K4*[HY3-]/[Y4-]
pH = pKa + log([Y4-]/[HY3-])
Entonces:
pH = pK4 + log((V-V1)/(2V1-V)) …. (B)
donde:
V: Volumen de NaOH gastado
V1: Volumen del punto equivalente = 9 ml
Para el grupo 4:
Con esta ecuación (B) reemplazando valores de V desde 9.5 hasta 17.5 ml se halla
la ecuación de la recta de manera similar al cálculo de pK3.
De lo cual se obtiene
12
Grupo 4*
V NaOH pH log((V-V1)/(2V1-V))
9.5 8.23 -1.230448921
10 8.96 -0.903089987
10.5 9.32 -0.698970004
11 9.55 -0.544068044
11.5 9.71 -0.414973348
12 9.84 -0.301029996
12.5 9.94 -0.196294645
13 10.04 -0.096910013
13.5 10.13 0
14 10.23 0.096910013
14.5 10.38 0.196294645
15 10.47 0.301029996
15.5 10.55 0.414973348
16 10.64 0.544068044
16.5 10.73 0.698970004
17 10.82 0.903089987
17.5 10.92 1.230448921
De lo cual:
pK4 = 10.02705882
De lo cual:
pK4 = 10.63454545
Entonces, promediando:
pK4 = 10.330802135
13
V1=9,96mL V2=14,33mL
V1=10,91mL V2=15,47mL
15
V1=11,04mL V2=15,68Ml
REACCIONES QUIMICAS
CÁLCULOS Y RESULTADOS
Usando datos de grupo B4:
En el primer punto equivalente se cumple la siguiente reacción:
#Eq-g 𝐶𝑎2+ =#Eq-gNaOH
(NxV) 𝐶𝑎2+ = (NxV1)NaOH
2+
[𝐶𝑎 ]= 0,094 Nx 11,04 ml/2=0,518 M
Cálculo de a concentración de EDTA
[NaOH]xV1 [NaOH]x(v2−v1)
Vm*[EDTA]= 𝜃=2
+ 𝜃=1
0,094x11,04 0,094x(15,68−11,04)
[EDTA]=( 2
+ 1
)/10=0,0955 N
10 ml EDTA + 10 ml CaCl2
B2 B3 B4
[ca2+] [EDTA] [ca2+] [EDTA] [ca2+] [EDTA]
0.468 M 0,087 N 0,513 M 0,094 N 0,518 M 0,095 N
[Ca2+]prom= 0,49 M [EDTA]PROM = 0,092 N
16
B2 B3 B4
Vol NaOH (mL) pH Vol NaOH (mL) pH Vol NaOH (mL) pH
0 3,01 0 3,03 0 2,97
1 3,067 1 3,12 1 3,01
2 3,14 2 3,19 2 3,08
3 3,23 3 3,26 3 3,1
4 3,3 4 3,32 4 3,17
5 3,34 5 3,38 5 3,25
5,5 3,39 6 3,44 5,5 3,29
6 3,42 7 3,5 6 3,31
6,5 3,44 8 3,57 6,5 3,33
7 3,48 9 3,63 7 3,36
7,5 3,5 10 3,69 7,5 3,4
8 3,55 11 3,76 8 3,41
8,5 3,59 11,5 3,8 8,5 3,44
9 3,62 12 3,84 9 3,46
9,5 3,65 12,5 3,9 9,5 3,5
10 3,68 13 3,95 10 3,53
10,5 3,71 13,5 4,02 10,5 3,54
11 3,76 14 4,09 11 3,59
11,5 3,8 14,5 4,18 11,5 3,6
12 3,84 15 4,33 12 3,63
12,5 3,89 15,5 4,59 12,5 3,66
13 3,95 16 7,8 13 3,7
13,5 4,04 16,5 10,5 13,5 3,72
14 4,11 17 10,93 14 3,77
14,5 4,28 17,5 11,14 14,5 3,8
15 4,44 18 11,3 15 3,84
15,5 5,02 18,5 11,4 15,5 3,88
16 9,96 19 11,49 16 3,93
16,5 10,89 19,5 11,55 16,5 3,98
17 11,03 20 11,62 17 4,03
17,5 11,29 20,5 11,67 17,5 4,14
18 11,44 21 11,72 18 4,25
18,5 11,53 22 11,81 18,5 4,4
19 11,6 23 11,87 19 4,74
19,5 11,67 24 11,93 19,5 7,4
20 11,73 25 11,98 20 10,36
20,5 11,77 26 12,02 20,5 10,93
21 11,83 21 11,14
21,5 11,85 21,5 11,28
22 11,89 22 11,37
22,5 11,92 22,5 11,46
23 11,95 23 11,55
23,5 11,98 23,5 11,6
24 12 24 11,67
19
Ilustración 12: curva de titulación 10 ml EDTA y 10 ml CaCl2 con NaOH (Grupo B2)
V=15,8Ml
Ilustración 13: curva de titulación 10 ml EDTA y 10 ml CaCl2 con NaOH (Grupo B3)
V=16mL
20
Ilustración 14: curva de titulación 10 ml EDTA y 10ml CaCl2 con NaOH (Grupo B4)
V=19,54 mL
CÁLCULOS Y RESULTADOS
Según la ecuación:
𝑁𝑎2 𝐻2 𝑌 + 𝐶𝑎+2 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑎𝑌 + 2𝐻2 𝑂
Realizando el cálculo con los datos del grupo B4
[EDTA]*Vm=[NaOH]*V1
[EDTA]= 19.54ml* 0.094 N/10ml
[EDTA]= 0,18 N
10 ml EDTA + 10 ml CaCl2
[EDTA]
B2 B3 B4
0,148 N 0,15 N 0,18 N
[EDTA]promedio
0,159 N
21
En la valoración del EDTA solo con NaOH en el punto equivalente tiene un pH = 8.53 y un
volumen gastado igual a 9ml; en la gráfica se observa 2 valoraciones sucesivas y en el segundo
punto equivalente el volumen gastado es igual a 13ml y un pH= 10.65, con los datos
proporcionados por la gráfica y en el primer punto equivalente, se estandariza y hallamos la
concentración del EDTA que es igual a 0.1273 que va ser usada en las valoraciones con los iones
Ca+2.
En la valoración del Ca+2 en exceso con EDTA, se observa en el grafico un punto equivalente y
el volumen gastado de NaOH es más del doble que en valoración de la estandarización del EDTA;
se ve cómo afecta el ion Ca+2 y se necesita más volumen de NaOH para llegar al punto equivalente
y así producirse la formación del complejo del Ca+2 cuando el pH está muy próximo a 10, que es
muy favorable para su formación.
En la valoración del Ca+2 con un exceso de EDTA, se observa una gráfica de valoraciones
sucesivas y 2 puntos equivalentes muy claros.
En el primer punto equivalente solo se ha valorado el EDTA en exceso con un volumen gastado
de NaOH igual a 11.04ml, que es justamente aproximado al volumen gastado en la valoración del
EDTA solo; es por eso que recién en el segundo punto equivalente se llega a la formación del
complejo del ion Ca+2 ,necesitándose un poco más de volumen de NaOH y con un pH aproximado
a 10 que es muy favorable para la formación del complejo del Ca+2
Se nota una diferencia en las valoraciones del Ca+2 en exceso y en defecto (EDTA en exceso).
En el Ca+2 se necesita más volumen de NaOH para llegar al punto equivalente y la formación del
complejo del calcio, con un pH= 8.7
En cambio, en la valoración Ca+2 en defecto se puede notar 2 puntos equivalentes y en el 2do
punto equivalente se necesita menos volumen de NaOH adicional con un pH = 7,8 para llegar a
la formación del complejo del calcio.
6.- CONCLUSIONES
El pH de la solución afecta mucho en la valoración del Ca+2 con el EDTA, ya que afecta
la formación del complejo, por eso es necesario que el pH de la solución sea el más
indicado, en este caso para la formación del complejo del calcio el pH alcanzado en las
valoraciones del calcio en exceso o no es muy aproximado a 10 como lo indica el pH
teórico.
El EDTA usado debido a su facilidad de formar compuestos quelatos es el más indicado
para la valoración del calcio cualquiera que fura el método, el potenciométrico o
volumétrico
Los gráficos obtenidos en las tres titulaciones, teóricamente se debieron obtener dos
puntos equivalentes, sin embargo, solo se pudo percibir la primera en algunas debido
que la segunda disociación di sódica del EDTA es muy pequeña.
8.-APENDICES
EDTA
Se utiliza para atrapar iones de metales divalentes y trivalentes. EDTA se une a los metales a
través de cuatro grupos de carboxilato y dos grupos de amina metálicos que pueden actuar como
donantes de pares electrones, o bases de Lewis para formar enlaces covalentes coordinados a
cationes por lo que lo convierte en un ligando hexadentado, y el más importante de los ligandos
quelatos. Forma especialmente fuertes enlaces con Mn (II), Cu (II), Fe (III), y Co (III). (Harrys,
1992)
Además de los usos ya mencionados, el EDTA tiene una amplia gama de usos en productos de
consumo, especialmente en alimentos procesados, cosméticos, productos de limpieza y productos
para el cuidado personal.