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1 NITRÓGENO TOTAL (NTOTAL)

1.1.1 Método de laboratorio


El contenido de nitrógeno se determina como nitrógeno Kjeldahl mediante destilación
de vapor de agua. El nitrógeno total se calcula sumando nitrógeno Kjeldahl, nitrógeno
amoniaco y nitrógeno nitrato. Para determinar el nitrógeno Kjeldahl se introduce
aproximadamente 1 g de muestra de análisis (con precisión de 0,001 g) en vasos de
250 ml. Se mezcla con una pastilla de Kjeldahl (puede ser reemplazada por
aproximadamente 1,7 g de mezcla de reacción de selenio MERCK Nº de artículo 8030,
este es menos amigable al ambiente) y 15 ml de ácido sulfúrico concentrado (MERCK
Nº de artículo 748), hirviéndolo todo durante 2 - 4 horas (hasta ½ hora después de
estar lechosa la masa) a unos 400 °C en un bloque de descomposición (p.e. unidad de
descomposición GERHARDT SMA 12/HT con 12 lugares caliente). Los vapores
originados se succionan utilizando una bomba de chorro de agua (los dispositivos
modernos tienen depuradores de gas). A intervalos más largos, se determina un valor
en blanco (mezcla de reacción de selenio + ácido sulfúrico) para el control.

Después de enfriar, las digestiones (2-3 veses) se destilan mediante destilación al


vapor (por ejemplo: unidad de destilación BEHROTEST WD12) en 30 ml de ácido
bórico (concentración al menos 2%) con unas pocas gotas del indicador de Taschiro
(RIEDEL DE HAEN Nº 36083). La adición de 50 ml de agua destilada y 70 ml de
solución de hidróxido sódico al 33% (solución de 330 g de soda cáustica MERCK N°
6498 en 1 litro de agua destilada) se lleva a cabo automáticamente. El tiempo de
destilación es de 5 minutos. La solución de borato de amonio así obtenida se valora por
retroceso con ácido clorhídrico 0,1 normal (MERCK Nº 9973) hasta que cambie el color.
Del consumo de ácido clorhídrico, el contenido de nitrógeno se calcula de acuerdo con
la siguiente fórmula:

Número de repeticiones: 2
Se da el resultado en % MS con una precisión de dos decimales, tomando en cuenta el
contenido restante de agua de la muestra a analizar. Con dos repeticiones se permiten
oscilaciones de + 2,5 % del valor promedio.
El rango de determinación del valor según ÖNORM S 2022 es > 0,8% MS, según
ÖNORM S 2200 el valor debe especificarse para que pueda tenerse en cuenta en la
aplicación.
1.1.2 Método aproximado
No existe un método aproximado para la determinación nitrógeno total. Dado que el
análisis requiere personal capacitado (manejo de ácidos fuertes y álcalis) y equipos
apropiados, el nitrógeno total solo se lleva a cabo en instalaciones grandes con un
equipo de laboratorio que va más allá de un equipo básico.
1.2 GESAMTSTICKSTOFF (NGES)

Probe: Analysenprobe £ 0,5 mm

Durchführung:
Zur Bestimmung des Kjeldahlstickstoffs wird etwa 1 g Analysenprobe (bzw. 50 ml bei
Flüssigproben) auf 0,001 g genau in Aufschlußgläser (250 ml) eingewogen.
Anschließend werden 2 Siedeperlen zugegeben.

1,7 g Selenreaktionsgemisch oder eine Kjeldahltablette (2 Missouri-Katalysator


Tabletten) und 15 ml konzentrierter Schwefelsäure zugeben und auf einem
Aufschlußblock 4 Stunden (bis 1/2 Stunde nach dem Milchigwerden des Aufschlusses)
bei ca. 400 °C siedend halten.

Die entstehenden Dämpfe werden mit einer Wasserstrahlpumpe abgesaugt.

In größeren Zeitabständen wird ein Blindwert (Katalysator + Schwefelsäure) zur


Kontrolle bestimmt.

Nach dem Abkühlen werden die Aufschlüsse in die Destillationsapparatur eingespannt


und 33%-ige NaOH wird solange zugegeben, bis keine Reaktion mehr stattfindet
(Vorsicht! NaOH nur sehr langsam zugeben, heftige Reaktion).

Mittels Wasserdampfdestillation wird anschließend in eine 30 ml Borsäure Vorlage


(Konzentration mindestens 2 %) mit 5 Tropfen Tashiroindikator überdestilliert.

Mit 0,1N bzw. 0,01 N HCl von grün auf rosa-violett zurücktitrieren.

Gerätebedienung:
- Kontollieren ob die Vorratsbehälter für Deionat (Achtung! Nur Deionat, kein
Leitungswasser einfüllen) und NaOH voll sind.
- Kühlwasser aufdrehen.
- Gerät einschalten. (In der Einspannvorrichtung sollte immer ein Kolben
eingespannt sein)
- Ca. 10 min. warten. Das Gerät heizt den Dampfkessel auf.
- Probe einspannen und NAOHNaOH mit Taste
langsam zugeben.

- Taste Start drücken und 5 Minuten destillieren.

- Nach Beendigung der Analysen eine Destillation mit Deionat im Kolben zur
Reinigung des Gerätes.

- Gerät ausschalten und Kühlung abdrehen.


Auswertung:
Aus dem Salzsäureverbrauch errechnet sich der Stickstoffgehalt nach folgender
Formel:

N  %TM 0,14007  Salzsäureverbrauch ml 100


kjeld Einwaage g   100  Restwassergehalt 

Die Angabe des Ergebnisses erfolgt in % TM, unter Berücksichtigung des


Restwassergehaltes der Analysenprobe, auf 2 Dezimalstellen genau. Die Abweichung
vom Mittelwert darf bei 2 Wiederholungen  2,5 % nicht überschreiten.

Der wertbestimmende Bereich nach Ö-NORM S 2022 ist > 0,8 % TM, nach Ö NORM S
2200 muß der Wert angegeben werden, damit er bei der Anwendung berücksichtigt
werden kann. Der Gesamtstickstoff errechnet sich aus der Summe von
Kjeldahlstickstoff, Ammoniumstickstoff und Nitratstickstoff.

Reagentien:
33 % - NaOH Lösung:
500 g NaOH - Plätzchen werden in 1 Liter Deionat aufgelöst (starke Wärme-
entwicklung!)

2 % - Borsäure:
20 g Borsäure p.A. in 1l Deionat lösen.

0,1 N HCl:
Titrisol - Ampullen der Fa. Merck. Für 0,01 N HCl 0,1 N Lösung 1:10 verdünnen.

Standardlösung:
75 mg/l Glycin entsprechen 14 mg N org./l.
Nitrogen (NTOT according to Kjeledahl) (3 samples in duplicate)

Sample: dried (105 °C) and ground < 0.5mm (< 1mm if smaller is not possible)

Reagents:
 H2SO4 (96 %)
 Catalyst:
There are two catalysts which can be used for this method - Selenium reagent
mixture (toxic) or Kjeldahl tablets (Missouri catalyst - K 2SO4, Na2SO4, CuSO4).
 33 % - NaOH solution:
500 g NaOH is disolved in 1l H2O deionised (attention: very high temperatures ocur!)
 2 % - boron acid:
20 g boron acid p.A. are solved in 1l H 2O deionised.
 0.1 N HCl:
Titrisol - from Merck 0.1 N HCl.
 Standard solution:
75 mg/l Glycin which is 14 mg Norg./l.

Digestion:

1 g sample (dried, ground) accurate to 0.01 g resp. 20-50 ml liquid sample is put into a
Kjeldahl glas tube. A catalyst (1 tablet Missouri or 1.7 mg selenium reagent) and 15 ml
of the concentrated H2SO4 (95 %) are added. During the first hour the temperature is
raised up to 400 °C. At this temperature the glas tubes remain for 3 hours. Digestion is
completed, when receiving a white milky-cloudy colour. After cooling to room
temperature the distillation is done.

For liquid samples, the temperature is raised progressively; we need to pre-heat the
cold block to 55-60 °C before putting the flasks because of the exothermic reaction
(liquid sample + sulphuric acid). Within the first hour the temperature is raised to 160
°C, then to 230-240 °C and finally to 400 °C (total 4 hours). It is required to work in a
fume hood because poisonous and stifling gases are emitted. Digestion is completed
when receiving a clear liquid. After cooling to room temperature the distillation is done.

Distillation:

In an Erlenmeyer flask 30 ml 2 % boric acid and 5 drops of Tashiro´s indicator solution


with change range pH 5-6 are added. The colour is red. This flask and the flask with the
digested sample are fixed in the apparatus. Sodium hydroxide (33 %) is added gentle
until responding stops. Then distillation is done for 5 minutes. By this ammonium-
nitrogen is transformed into ammonia which evaporates. In the boron-acid solution
Ammonia is transformed into ammonia again. The colour of boron acid changes to light
green.

Then titration with HCl 0.1N (also other concentrations may be used, but then we have
observe this for calculating the results; when for example 0.01N HCl is used, a 10 times
higher amount will needed for titration. For calculation factor 10 has to be kept in mind).
The colour or boron acid is again getting red.
0.14007 * (amount of HCl) * 100
NKj [% DM] =
sample-weightdry* (100 – cont. of Resid. Water)

Always 2 replicates are measured. If the difference of one replicate to the average of
both replicates is more than 2.5 %, we have to repeat the analysis.

NTOT = NKj + NH4-N + NO3-N