Contenido
1 aplicabilidad
2 Derivaci�n para una simple pila de planos.
2.1 Factor de estructura para un conjunto de N planos igualmente espaciados.
2.2 Determinaci�n del perfil cerca del pico, y por lo tanto el ancho del pico
3 Ampliaci�n del pico por desorden del segundo tipo.
3.1 Longitud de coherencia
4 Lectura adicional
5 referencias
Aplicabilidad
La ecuaci�n de Scherrer se limita a nano part�culas -scale. No es aplicable a
granos mayores de aproximadamente 0.1 a 0.2 �m, lo que excluye los observados en la
mayor�a de las microestructuras metalogr�ficas y ceramogr�ficas .
Si todas estas otras contribuciones al ancho de pico fueran cero, entonces el ancho
de pico se determinar�a �nicamente por el tama�o de cristalita y se aplicar�a la
f�rmula de Scherrer. Si las otras contribuciones al ancho no son cero, entonces el
tama�o del cristalito puede ser mayor que el predicho por la f�rmula de Scherrer,
con el ancho m�ximo "extra" que proviene de los otros factores. El concepto de
cristalinidad se puede utilizar para describir colectivamente el efecto del tama�o
del cristal y las imperfecciones en la ampliaci�n del pico.
{\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} \ sum _ {j, k = 1} ^ {N} \ mathrm {e} ^ {-
iq (x_ {j} -x_ {k })}} {\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} \ sum _ {j, k = 1}
^ {N} \ mathrm {e} ^ {- iq (x_ {j} -x_ {k })}}
donde por N aviones, {\ displaystyle x_ {j} = aj} {\ displaystyle x_ {j} = aj}, asi
que
{\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {\ left [{\ rm {e}} ^ {- iqa} - {\
rm {e}} ^ {- iqa ( N + 1)} \ right]} {\ left [1-e ^ {- iqa} \ right]}} \ times
{frac {\ left [{\ rm {e}} ^ {iqa} - {\ rm {e}} ^ {iqa (N + 1)} \ right]} {\ left
[1-e ^ {iqa} \ right]}}} {\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {\ left
[{\ rm {e}} ^ {- iqa} - {\ rm {e}} ^ {- iqa ( N + 1)} \ right]} {\ left [1-e ^ {-
iqa} \ right]}} \ times {frac {\ left [{\ rm {e}} ^ {iqa} - {\ rm {e}} ^ {iqa (N +
1)} \ right]} {\ left [1-e ^ {iqa} \ right]}}}
{\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {1- \ cos [Nqa]} {1- \ cos [qa]}}}
{\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {1- \ cos [Nqa]} {1- \ cos [qa]}}}
y finalmente
{\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {\ sin ^ {2} [Nqa / 2]} {\ sin ^
{2} [qa / 2]}}} {\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {\ sin ^ {2}
[Nqa / 2]} {\ sin ^ {2} [qa / 2]}}}
Determinaci�n del perfil cerca del pico y, por tanto, del ancho del pico
De la definici�n de FWHM, para un pico en {\ textstyle q_ {P}} {\ textstyle q_ {P}}
y con un FWHM de {\ textstyle \ Delta q} {\ textstyle \ Delta q}, {\ displaystyle S
(q_ {P} \ pm \ Delta q) = S (q_ {P}) / 2 = N / 2} {\ displaystyle S (q_ {P} \ pm \
Delta q) = S (q_ {P}) / 2 = N / 2}, Como la altura del pico es N . Si tomamos el
signo m�s (el pico es sim�trico, entonces cualquiera de los signos funcionar�)
{\ displaystyle S (q_ {P} + \ Delta q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {\ sin ^ {2} [Na
(q_ {P} + \ Delta q / 2) / 2]} {\ sin ^ {2} [a (q_ {P} + \ Delta q / 2) / 2]}} =
N / 2} {\ displaystyle S (q_ {P} + \ Delta q) = {\ frac {1} {N}} {\ frac {\ sin ^
{2} [Na (q_ {P} + \ Delta q / 2) / 2]} {\ sin ^ {2} [a (q_ {P} + \ Delta q / 2) /
2]}} = N / 2}
{\ displaystyle {\ frac {\ sin [Na (q_ {P} + \ Delta q / 2) / 2]} {\ sin [a (q_ {P}
+ \ Delta q / 2) / 2]}} = {\ frac {\ sin [Na \ Delta q / 4]} {\ sin [a \ Delta q /
4]}} = {\ frac {N} {2 ^ {1/2}}}} {\ displaystyle {\ frac {\ sin [Na (q_ {P} + \
Delta q / 2) / 2]} {\ sin [a (q_ {P} + \ Delta q / 2) / 2]}} = {\ frac {\ sin [Na \
Delta q / 4]} {\ sin [a \ Delta q / 4]}} = {\ frac {N} {2 ^ {1/2}}}}
Para convertir a una expresi�n para el tama�o del cristal en t�rminos del ancho del
pico en el �ngulo de dispersi�n {\ displaystyle 2 \ theta} 2 \ theta utilizado en
la difracci�n de rayos X en polvo , observamos que el vector de dispersi�n {\
displaystyle q = (4 \ pi / \ lambda) \ sin (\ theta)} {\ displaystyle q = (4 \ pi /
\ lambda) \ sin (\ theta)}. Entonces el ancho de pico en la variable {\
displaystyle 2 \ theta} 2 \ theta es aproximadamente {\ displaystyle \ beta \
simeq 2 \ Delta q / [{\ rm {d}} q / {\ rm {d}} \ theta] = 2 \ Delta q / [(4 \
pi / \ lambda) \ cos ( \ theta)]} {\ displaystyle \ beta \ simeq 2 \ Delta q / [{\
rm {d}} q / {\ rm {d}} \ theta] = 2 \ Delta q / [(4 \ pi / \ lambda) \ cos ( \
theta)]}, y entonces
{\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} \ sum _ {j, k = 1} ^ {N} \ mathrm {e} ^ {-
iq (x_ {j} -x_ {k })}} {\ displaystyle S (q) = {\ frac {1} {N}} \ sum _ {j, k = 1}
^ {N} \ mathrm {e} ^ {- iq (x_ {j} -x_ {k })}}
y tambi�n asumimos que las fluctuaciones entre un plano y su vecino, y entre este
vecino y el pr�ximo plano, son independientes. Entonces {\ displaystyle p_ {2} (\
Delta x)} {\ displaystyle p_ {2} (\ Delta x)} Es solo la convoluci�n de dos. {\
displaystyle p_ {1} (\ Delta x)} {\ displaystyle p_ {1} (\ Delta x)}s, etc. Como la
convoluci�n de dos gaussianos es solo otra gaussiana, tenemos que
para {\ displaystyle r = \ exp [-q ^ {2} \ sigma _ {2} ^ {2} / 2]} {\ displaystyle
r = \ exp [-q ^ {2} \ sigma _ {2} ^ {2} / 2]}. La suma es solo la parte real de la
suma. {\ displaystyle \ sum _ {m = 1} ^ {\ infty} [r \ exp (iqa)] ^ {m}} {\
displaystyle \ sum _ {m = 1} ^ {\ infty} [r \ exp (iqa)] ^ {m}} y as�, el factor de
estructura del cristal infinito pero desordenado es
{\ displaystyle S (q_ {P}) = {\ frac {1 + r} {1-r}} \ approx {\ frac {4} {q_ {P} ^
{2} \ sigma _ {2} ^ { 2}}} = {\ frac {a ^ {2}} {n ^ {2} \ pi ^ {2} \ sigma _ {2} ^
{2}}}} {\ displaystyle S (q_ {P}) = {\ frac {1 + r} {1-r}} \ approx {\ frac {4} {q_
{P} ^ {2} \ sigma _ {2} ^ { 2}}} = {\ frac {a ^ {2}} {n ^ {2} \ pi ^ {2} \ sigma _
{2} ^ {2}}}}
es decir, la altura de los picos sucesivos desciende seg�n el orden del pico (y as�
{\ displaystyle q} q) al cuadrado. A diferencia de los efectos de tama�o finito que
ampl�an los picos pero no disminuyen su altura, el desorden reduce las alturas.
Tenga en cuenta que aqu� asumimos que el trastorno es relativamente d�bil, por lo
que todav�a tenemos picos relativamente bien definidos. Este es el l�mite {\
displaystyle q \ sigma _ {2} \ ll 1} {\ displaystyle q \ sigma _ {2} \ ll 1}, d�nde
{\ displaystyle r \ simeq 1-q ^ {2} \ sigma _ {2} ^ {2} / 2} {\ displaystyle r \
simeq 1-q ^ {2} \ sigma _ {2} ^ {2} / 2}. En este l�mite, cerca de un pico podemos
aproximarnos. {\ displaystyle \ cos (qa) \ simeq 1 - (\ Delta q) ^ {2} a ^ {2} / 2}
{\ displaystyle \ cos (qa) \ simeq 1 - (\ Delta q) ^ {2} a ^ {2} / 2}, con {\
displaystyle \ Delta q = q-q_ {P}} {\ displaystyle \ Delta q = q-q_ {P}} y obtener
{\ displaystyle S (q) \ approx {\ frac {S (q_ {P})} {1 + {\ frac {r} {(1-r) ^ {2}}}
\ Delta q ^ {2} a ^ {2}}} \ approx {\ frac {S (q_ {P})} {1 + {\ frac {\ Delta q ^
{2}} {[q_ {P} ^ {2} \ sigma _ {2 } ^ {2} / 2a] ^ {2}}}}}} {\ displaystyle S (q) \
approx {\ frac {S (q_ {P})} {1 + {\ frac {r} {(1-r) ^ {2}}} \ Delta q ^ {2} a ^
{2}}} \ approx {\ frac {S (q_ {P})} {1 + {\ frac {\ Delta q ^ {2}} {[q_ {P} ^ {2} \
sigma _ {2 } ^ {2} / 2a] ^ {2}}}}}}
Por lo tanto, el tama�o finito y este tipo de trastorno causan la ampliaci�n del
pico, pero hay diferencias cualitativas. Los efectos de tama�o finito ampl�an todos
los picos por igual, y no afectan las alturas de los picos, mientras que este tipo
de trastorno reduce las alturas de los picos y ampl�a los picos en una cantidad que
aumenta a medida que {\ displaystyle n ^ {2}} n ^ {2}. Esto, en principio, permite
distinguir los dos efectos. Adem�s, significa que la ecuaci�n de Scherrer se aplica
mejor al primer pico, ya que el desorden de este tipo afecta el primer pico al
menos.
Longitud de coherencia
Dentro de este modelo, el grado de correlaci�n entre un par de planos disminuye a
medida que aumenta la distancia entre estos planos, es decir, un par de planos con
10 planos separados tienen posiciones que est�n m�s d�bilmente correlacionadas que
un par de planos que son vecinos m�s cercanos. La correlaci�n est� dada por {\
displaystyle p_ {m}} pm}, para un par de planos m planos aparte. Para m lo
suficientemente grande, el par de planos no est� esencialmente correlacionado, en
el sentido de que la incertidumbre en sus posiciones relativas es tan grande que es
comparable al espaciado de la red, a . Esto define una longitud de correlaci�n, {\
displaystyle \ lambda} \ lambda , definida como la separaci�n cuando el ancho de {\
displaystyle p_ {m}} pm}, cual es {\ displaystyle m ^ {1/2} \ sigma _ {2}} {\
displaystyle m ^ {1/2} \ sigma _ {2}}es igual a una . Esto da
que es en efecto una estimaci�n de orden de magnitud para el tama�o de los dominios
de las redes cristalinas coherentes. Tenga en cuenta que el FWHM del primer pico se
escala como {\ displaystyle \ sigma _ {2} ^ {2} / a ^ {3}} {\ displaystyle \ sigma
_ {2} ^ {2} / a ^ {3}}, por lo que la longitud de coherencia es aproximadamente 1 /
FWHM para el primer pico.
Lectura adicional
BD Cullity & SR Stock, Elementos de la difracci�n de rayos X , 3� edici�n,
Prentice-Hall Inc., 2001, p 167-171, ISBN 0-201-61091-4 .
R. Jenkins y RL Snyder, Introducci�n a la difractometr�a de rayos X en polvo , John
Wiley & Sons Inc., 1996, p�g. 89-91, ISBN 0-471-51339-3 .
HP Klug & LE Alexander, Procedimientos de difracci�n de rayos X , 2� edici�n, John
Wiley & Sons Inc., 1974, p�g. 687-703, ISBN 978-0-471-49369-3 .
BE Warren, Difracci�n de Rayos X , Addison-Wesley Publishing Co., 1969, p�ginas
251-254, ISBN 0-201-08524-0 . [4]
Referencias
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Patterson, A. (1939). "La f�rmula de Scherrer para la determinaci�n del tama�o de
part�culas de rayos X". Fis. Rev . 56 (10): 978�982. Bibcode : 1939PhRv ...
56..978P . doi : 10.1103 / PhysRev.56.978 .
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Guinier, A (1963). Difracci�n de Rayos X . San Francisco y Londres: WH Freeman.
Lindenmeyer, PH; Hosemann, R (1963). "Aplicaci�n de la teor�a de los paracristales
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