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PROCESOS SUPERGENOS

Procesos supérgenos y enriquecimiento secundario


Alteración supérgena
Enriquecimiento secundario
Comportamiento de metales en ambiente supérgeno
Procesos supérgenos
Zonación supérgena y comportamiento geoquímico de metales
Importancia de la pirita en procesos supérgenos
Factores condicionantes para el enriquecimiento supérgeno
Procesos supérgenos en yacimientos de plata
Procesos supérgenos en yacimientos de oro
Bacterias oxidantes

1
Procesos supérgenos y enriquecimiento
secundario

• Erosión  Exhumación  Meteorización

• Meteorización de depósitos minerales


hipógenos
– Cambio mineralógico
– Destrucción/empobrecimiento
– Concentración/enriquecimiento secundario

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Alteración supérgena
• Proceso de reequilibrio de la mineralogía
hipógena a las condiciones oxidantes en las
cercanías de la superficie (sobre el nivel de aguas
subterráneas) por la circulación descendente de
soluciones supérgenas.
• Afecta a los silicatos generando minerales de
arcillas (halloysita, smectita) y a los sulfuros
hipógenos que se transforman en minerales
oxidados.

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Enriquecimiento secundario

• Proceso resultante de la meteorización (alteración


supergena) de depósitos minerales, en el cual la
oxidación produce soluciones ácidas que lixivian
metales transportándolos hacia abajo y re-
precipitándolos, con el consecuente
enriquecimiento de los minerales sulfurados
originalmente presentes.
• Muy importante en pórfidos cupríferos

4
Comportamiento de metales en ambiente
supérgeno

• Fe, Al, Ti, Cr, Mn, Ni, Co, Pb forman óxidos estables
 Permanecen en la zona de oxidación (sobre el
nivel de aguas subterráneas).
• Cu, Mo, Zn, Ag forman sulfatos solubles  Son
lixiviados de niveles superficiales y transportados en
solución hacia abajo re-precipitando como sulfuros
supérgenos debajo del nivel de aguas subterráneas.
• Au no reactivo químicamente  tiende a
permanecer en zona de oxidación, aunque puede ser
transportado si existe Cl o Br.

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Procesos supérgenos

• Oxidación  destrucción de sulfuros


hipógenos
• Lixiviación  remoción de metales en
solución como sulfatos
• Reacción con minerales de las rocas o ganga
 minerales oxidados estables
• Precipitación de sulfuros supergenos (bajo
el nivel de aguas subterráneas

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Procesos supergenos
• Se requiere que los depósitos sean exhumados
• Dataciones K-Ar de alunita supergena de pórfidos
cupríferos chilenos (Sillitoe y McKee, 1996)
mostraron que los procesos supergenos comenzaron
>11 Ma después de la mineralización hipógena
• Las dataciones K-Ar revelan un rango entre 34 y 14
Ma (Oligoceno – Mioceno Medio) para los procesos
supergenos de oxidación y enriquecimiento en el
norte de Chile

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¿Cuanto duran?
• Las dataciones K-Ar (alunita) de Sillitoe y McKee
(1996) indican períodos de 0,4 a 6,2 Ma para el
desarrollo de la actividad supergena en los pórfidos
Cu-Mo del norte de Chile
• Modelo teórico de Ague y Brimhall, 1989 indica que
en condiciones ideales el proceso de re-equilibrio
puede completarse en 12.000 años
• El proceso cesa una vez que una nueva mineralogía
estable se forma, pero puede reactivarse por la
continuación de la denudación y descenso del nivel
de aguas subterráneas
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Limonita FeO*OH*nH2O
Hematita Fe2O3

Malaquita Cu2CO3(OH)2 Atacamita CuCl(OH)3


Azurita Cu3(CO3)2(OH2) Crisocola CuH4Si4O10(OH)8
Calcosina Cu2S
Covelina CuS

Calcopirita CuFeS2
Bornita Cu5FeS4
Piriita FeS2

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Zonación supérgena y comportamiento geoquímico
de metales

11
Andacollo

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Zonación supergena en pórfidos cupríferos

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Etapa inicial de formación de un pórfido cuprífero ligado a
una cámara magmática en profundidad con mineralización
hipógena formándose sobre el ápice del intrusivo y en rocas
de caja reactivas.

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La erosión remueve la cubierta de rocas sobre el depósito
de cobre original. La meteorización y el agua meteórica
descendente produce la lixiviación del cobre de la parte
superior y su re-depositación debajo del nivel de aguas
subterráneas. Esto produce una zona enriquecida en cobre
usualmente de alta ley y bastante horizontal.

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Después de la erosión y enriquecimiento el depósito puede ser cubierto
por rocas volcánicas y/o gravas, lo cual protege la zona enriquecida de
erosión posterior. En la superficie puede haber escasos indicios de la
riqueza geológica que yace en profundidad. Ej. Ujina, Spence, Gaby.

Para encontrarlos se requiere de métodos especiales: Ej.


geoquímica, geofísica, arriesgar un número de sondajes,
persistencia y suerte. 16
Ignimbrita

Zona oxidada - lixiviada

Zona enriquecida

UJINA 17
Zonación supérgena en Cerro Colorado

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La pirita (FeS2) es un sulfuro de hierro muy común que es estable en
condiciones anóxicas (sin oxígeno). Sin embargo, expuesta al aire o
a las condiciones oxidantes en subsuperficie sobre el nivel de aguas
subterráneas un mol de pirita se oxida para formar 2 moles de ácido
sulfúrico en una reacción de tres pasos:

• (Eq. 1) FeS2 + 7/2O2 + H2O = Fe2+ + 2SO42- + 2H+

• (Eq. 2) Fe2+ + 1/4O2 + 3/2H2O = FeOOHppt + 2H+

• (Eq. 3) FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O = Fe(OH)3ppt + 2SO42- + 4H+

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Importancia de la pirita en procesos supérgenos

• El ácido sulfúrico generado por la oxidación de la


pirita contribuye a la descomposición de otros
sulfuros hipógenos, hidrólisis de minerales silicatados
(alteración supérgena) y a formar sulfatos solubles de
algunos metales como el cobre.
• Stokes (1907) demostró experimentalmente como la
reacción entre iones Cu y la pirita puede resultar en
enriquecimiento secundario.

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Ecuación de Stokes
• 5FeS2 + 14Cu+2 + 14SO4-2 + 12H2O 
pirita Cu disuelto como sulfato

7Cu2S + 5Fe+2 + 24H+ + 17SO4-2


calcosina

• El exceso de ácido se neutraliza bajo el nivel de aguas


subterráneas donde el ambiente es reductor y la
calcosina permanece incrementando las leyes de Cu
en esta zona.
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Minerales en zona de enriquecimiento supergeno de
Cu

• Calcosina Cu2S 79,8% Cu


• Digenita Cu9S5 78,10% Cu
• Anilita Cu7S4 77,62% Cu
• Djurleita Cu31S16 70,34% Cu
• Covelina Cu S 66,4% Cu
• Cuprita Cu2O 88,8% Cu
• Cu nativo Cu 100% Cu

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Factores condicionates para el enriquecimiento
supérgeno

• Evolución geomorfológica (exhumación)


• Clima
• Mineralogía hipógena (mena y ganga)
• Composición de la roca de caja
• Estructura
• Nivel de aguas subterráneas
• Agentes orgánicos: Bacterias
• Estos factores son interdependientes

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Reemplazo de sulfuros hipógenos por sulfuros supergenos
bajo el nivel de aguas subterráneas

24
Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)

25
Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)

26
Cubiertas lixiviadas (Anderson, 1983)

27
Gossan o sombrero de hierro 28
Zona de oxidación: Rosario de Collahuasi
29
Zona de oxidación: Rosario de Collahuasi

30
La Escondida: Mineralización Oxidada

31
La Escondida: Enriquecimiento Secundario

32
Zona de enriquecimiento secundario: Rosario de Collahuasi

33
34
35
Yacimientos exóticos de cobre

Mineralización exótica
por migración lateral
de soluciones
supergenas

36
Mineralización exótica: gravas de Huiquintipa, Distrito Collahuasi 37
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38
PROCESOS
SUPERGENOS
Turquesa Norte

Epoca metalogénica
Sistema Porfirico Supegena Oligoceno
El Salvador
Superior – Mioceno
Damiana
Inferior

Migración lateral
de soluciones
(mineralización exótica)

Sílice - Arcilla Sílice - Caolín - Sericita


Camus, 2003
5 Km. 39
Sílice - Hematita Yeso - Arcilla
Procesos supérgenos en yacimientos de plata
• La química en el ambiente supergeno de la plata es aproximadamente
similar a la del Cu, aunque el Cu forma carbonatos insolubles (malaquita,
azurita), mientras que la Ag no.
• La plata se solubiliza como sulfato y precipita bajo el nivel de guas
subterráneas como acantita (AgS2; polimorfo de baja temperatura de la
argentita) y, por lo tanto, puede formar zonas de enriquecimiento secundario
de sulfuros.
• En el caso que existan elementos halógenos en el ambiente supergeno la
plata formará haluros insolubles sobre el nivel de aguas subterráneas
(cerargirita, yodargirita, bromargirita), minerales que son comunes en la zona
oxidada de muchos yacimientos argentíferos del norte de Chile y que
producen un importante enriquecimiento de la zona de oxidación de los
mismos.

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Procesos supergenos en yacimientos de oro
• El Au no es reactivo químicamente.
• El Au se enriquece cerca de la superfice por:
– Concentración residual (remoción de sulfuros y ganga
soluble)
– Procesos químicos que involucran la migración del Au
• Dada la limitada movilidad del Au, este tiene menos
tendencia a enriquecerce en la zona de sulfuros
supergenos.

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Procesos supergenos en yacimientos de oro
• Los minerales hipógenos de oro son Au nativo,
aurostibnita, fischerita y varios teluros de Au. La pirita,
arsenopirita y pirrotina también pueden incluirse debido
a que aportan una gran proporción de Au en muchos
distritos.
• Au nativo es el único mineral supergeno de oro
• Se presenta en pepitas, barritas irregulares, laminillas,
dendritas, alambres, ramitas, agregados, pelos,
filamentos, filigramas, láminas y metal finamente
dividido llamado pintura o mostaza de oro.

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Procesos supergenos en yacimientos de oro
• El oro es liberado en la zona de oxidación por la
descomposición de sulfuros y es incorporado en minerales
y compuestos amorfos que cenemtan los gossans, donde el
Au está intimamente mezclado con limonita, wad (óxidos
de Mn) y otros agregados.
• En zonas de oxidación permeables el oro fino puede
moverse físicamente hacia abajo por gravedad o por las
aguas percolantes.
• Gran parte de la explotación aurífera en Chile se ha
restringido a la porción oxidada de los yacimientos donde
las leyes son más altas y el oro está libre.

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El rol de las bacterias
• Las bacterias a menudo tienen participación directa en la
alteración química de minerales en el ambiente supergeno.
• Algunos minerales o productos intermedios de la
descomposición de los mismos pueden ser necesarios
directa o indirectamente para su metabolismo.
• La disolución de sulfuros en condiciones ácidas (drenaje
ácido de rocas o minas), la precipitación de minerales bajo
condiciones anaeróbicas, la adsorción de metales por
bacterias u algas, la formación y destrucción de complejos
metálicos-orgánicos son ejemplos de participación directa
o indirecta de micro-organismos.

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El ciclo del azufre y acción bacterial

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Bacterias oxidantes
• Thiobacillus ferrooxidans, Leptospirillum
ferrooxidans, Thiobacillus thiooxidans, Thiobacillus
organoparus y Thiobacillus acidophilus
• Bacterias que son capaces de derivar energía de la
oxidación de minerales sulfurados e ión ferroso y
producen ácido sulfúrico (Ej. iones hydrogeno, H+, e
iones sulfato, SO42-) como producto de su
metabolismo.
• Descomponen los sulfuros, liberan los metales y
acidifican las aguas (drenaje ácido de rocas y minas)

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• La oxidación de sulfuros catalizada por acción
bacterial puede tener razones de reacción de seis
ordenes de magnitud mayores (1.000.000 de
veces) que las mismas reacciones en ausencia de
las bacterias.
• De ahí su uso en biolixiviación

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Condiciones favorables para oxidación rápida de sulfuros

• Ión ferroso para la oxidación de sulfuros.


• Thiobacillus ferrooxidans y oxígeno para la
oxidación del ión ferroso a férrico.
• pH compatible con el habitat de las T.
ferrooxidans, tipicamente pH 1.5-3.5
• La actividad metabólica de las T. ferrooxidans
es dependiente de la temperatura, siendo
máxima a ~30-35 C

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Biomineralización
• Existen algunas bacterias que pueden cristalizar en sus
superficies celulares una variedad de metales como Fe, Mn, Zn,
Ca y Au.
• Minerales de Ca constituyen ~50% de los biominerales
conocidos.
• Southam y Beveridge, 1994 mostraron experimentalmente que
Bacillus subtilis, una bacteria común en suelos, es capaz de
acumular oro por difusión a través de la membrana celular y su
precipitación en el citoplasma.
• Ellos sugieren que el oro es estabilizado internamente como un
complejo orgánico y luego es precipitado como una solución
coloidal una vez que se ha alcanzado una concentración crítica.

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Biomineralización
• La diagénesis posterior de sedimentos que contienen
bacterias enriquecidas en Au resultaría en
recristalización y coalescencia del Au para formar
pepas de oro.
• En ciertos depósitos de Au se ha postulado que en la
concentración del metal precioso han participado
bacterias.
• Investigacioones de Placer Dome en placeres
auríferos de Cerro Pelado, Brasil sugieren que las
pepas de oro han crecido por acción bacteriana y no
corresponden exclusivamente a una concentración
gravitacional aluvial.
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