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VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS ÁCIDO-BASE:

ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES Y APLICACIONES


Kimberly Gutiérrezα; Wilson Salasβ
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas
Departamento de Química
Entrega: 13 marzo de 2013
αgutierrez.kimberly0935419@gmail.com; βWilson.salas@correounivalle.edu.co

Resumen. Se llevaron a cabo diferentes medidas potenciométricas con electrodo de vidrio, con el fin de
estandarizar una solución de hidróxido de sodio con a ser usada como titulante en la valoración de 3
soluciones de ácido clorhídrico, fosfórico y vinagre. Las molaridades se obtuvieron a partir de diferentes
técnicas para la determinación del punto de equivalencia.
Palabras clave. Valoración ácido-base, potenciometría, electrodo de vidrio, punto de equivalencia,
procedimiento gráfico

1 Introducción
El potencial de la celda se determina por medio de
Las técnicas electroanaliticas involucran una la utilización de 2 elecrtodos: uno dereferencia, y
variedad de aproximaciones electroquímicas con el otro indicador o de trabajo, ilustrados, en la figura X
fin de obtener información sobre la composición de
una muestra y la naturaleza molecular de sus La medición ocurre por la diferencia de potencial
constituyentes. En general involucran una celda entre elm potencial cambiante del electrodo
electroquímica, buena sensibilidad y excelente indicador debido a la variación de la actividad del
precisión. analito presente y el potencial del electrodo de
referencia que permanece constante.
LA potenciometrua, a diferencia de las otras
técnicas electroanaliticas, no involucran cambios LA actividad de la muestra desconocida se realiza
netos en la muestra, esto gracias a la por medio de una curva de calibración, en la cual
instrumentación moderna, la cual permite medidas se representa el potencial de la celda contra el
en las cuales el flujo neto de corriente a través de logaritmo de la actividad. Bajo condiciones ideales
la celda es tan pequeño (<1 pA) que la muestra no de equilibrio termodinamico y en ausencia de
se afecta. Por esta razón, la técnica se considera especies intereferentes, la ecuación de Nernst
como no destructiva. Esto ha causado que los representa la pendiente de la parte linear de la
electrodos potenciométricos sean llamados curvva de calibración.
sensores, pues obtienen información de la myestra Con el desarrollo tecnológico, las técnicas
sin afectarla. Por otra parte, es una técnica que potenciometricas pasaron de ser exclusivas a
posee cierto grado de especificidad para ciertas titulaciones de pH y redox con la creación de los
especies químicas. electrodos ion-selectivos (ISEs, ion-selective
Posee la Particularidad de que la señal depende no electrodes). Estos electrodos, son realmente
de la concentración del analyto, sino de su selectivos, solo si la muestra carece de una
activdad. Sin embargo la única medición que saca cantidad apreciable de interferentes, por lo que su
provecho de esta propiedad es la determinación uso no debe de ser indistriminado.
del pH, el resto de las medidas, requieren métodos En la determinación de pH se utiliza un electrodo
de calibración para medir concentraciones. de referencia de Ag/AgCl el cual es mas
Esto es gracias a la contribución de Nernst y su económico y seguro que el electrodo de calomel, y
ecuación, la cual relaciona la actividad del ion y el como electrodo indicador, uno de membrana de
potencial de una celda en equilibrio termodinamico: vidrio para determinación de los iones H+. Los
electrodos comerciales son una combinación de
Exc de Nernst
1
ambos electrodos en una sola unidad, como se corta el eje x, correspondiendoal cambio de signo
ilustra en la figura X. de la pendiente. Adicionalmente, Gunnar Gran en
su artículo publicado en 1950, propone la
LA respuesta del electrodo se debe al intercambio
utilización de otro método para determinar el
ionico en los sitios activos de la superficie
volumen de equivalencia, con una precesión
hidratada de la membrana de vidrio. LA caraga
superior a la de los métodos tradicionales (1%)[1].
esvtrasportada a través de una membrnaa de
esarrollo un método que lleva su nombre, el cual
aproximadamente 50 /mu/m de espesor, por los
permite determinar el punto de equivalewncia con
iones sodio o litio. La utilización de una solución
una considerable precisión. El fundamento de este
interna de cloruro saturada con AgCl, esta
método radica en XXXXXXXXXXX. Con base en
mantiene entonces la actividad de H+ copnstante,
xXXX. ETC ETC ETC.
fijando entonces el potencial interno. El
funcionamiento de este ultimo esta basado en Una de las aplicaciones mas comunes de la
XXXXXXXXXXXXXXXXX. potenciometria fue la determinación de pH y
La hidratación de la membrana es critica, puesto En general, se utiliza para X X X X X X. Dentro de
que de lo contrario, es errática la determinación. sus aplicaciones esdtan X X X X X X X.
Una de las limitaciones del electrodo de vidrio, son
las mediciones a pH extremos, conocidos como
error alcalino y error acido. El primero se debe a
que a pH alto, el electrodo responde a la presencia
de los iones sodio, dando entonces una lectura de
pH menor a la real. Sin embargo, esto se corrige
con la modificación del vidrio del electrodo. La Respuesta rápida, Eco, equilibrio por difusion,
La potenciometria aplicada a las titulaciones acido técnicas medidas diferencia potencial, en donde se
base representan una mejora significativa de los asume que no hay paso de corriente,. Electrodos
resultados de las valoraciones, puesto que se 1ª 2ª y 3ª especie. Sensibles
puede monitorear directamente la evolución de la Problemas magnetos, iones interferentes.
actividad de los iones H+, y evaluar con
considerada precison el punto de equivalencia, a Especificas,
diferencia de los métodos colorimétricos, que
Las medidas potenciométricas,
dependen de la determinación del punto final,
volumen en el cual se produce el viraje del
indicador. Estra diferencia se conoce como error de
valoración, y se debe reducir al máximo, pero al ser
un método cualitativo esta sujeto a errores por Bla bla [1, 2]
parte del analista.
Gracias a que este tipo de determinaciones
permiten obtener datos en tiempo real, usualmente 2 Metodología Experimental
se construye una grafica de volumen adicionado vs
pH, y el punto de equivalencia sedetermina por Se llevaron a cabo diferentes valoraciones
métodos graficos. potenciométricas con hidróxido de sodio como
titulante, de diferentes soluciones ácidas. En la
El punto de equivalencia se da en el mayor cambio tabla se resumen las cantidades utilizadas de los
de pH por adicion de volumen, lo cual se traduce reactivos y sus propiedades físicas.
matemicamente en el putno de máxima pendiente,
en la grafica de la 1ª derivada vs el volumen 2.1 Calibración del potenciómetro
adicionado. El calculo y representación de la 2ª La calibración del potenciómetro se realizó con
derivada vs el volumen, traduce esta vez el punto base en la metodología descrita en el manual. (ref).
de equivalencia como el punto donde la grafica En resumen, se verifica que el electrodo contenga
2
un nivel adecuado de solución de Ag/AgCl, se lava resultado mas acercado al valor teorico, por lo que
con agua destilada y se deja reposando en esta. se toma como volumen equivalente XXX, para una
Se activa el modo de calibración automática, y se concentración de XXXM.
sumerge el electrodo en las diferentes soluciones
de calibración (pH 4, 7 y 10) hasta que la señal de 3.2 Ácido Clorhídrico
pH se estabilice. Finalmente, el electrodo se vuelve La primera observación esta relacionada con el
a depositar en agua destilada hasta su uso. valor inicial de pH de la solución, el cual se
esperaba que fuera menor, puesto que se asume
2.2 Estandarización del hidróxido de sodio que la molaridad de la solución oscila alrededor de
y valoraciones XXX, equivalentes a pH tanto. Esta diferencia pudo
Se realizó la estandarización del NaOH utilizando ser causada por la diferencia de temperatura entre
como patrón primario ftalato ácido de potasio la recomendada para la calibración y la
previamente secado por 1 hora a 105°C, disuelto temperatura de trabajo, la cual era mayor, y
en agua destilada. Se valoró entonces utilizando adicionalmente, la solución de HCl no estaba a la
0,5 mL de base los primeros X mililitros, y luego 0,2 misma temperatura que las soluciones patrón.
hasta la equivalencia. Se continuó unos mililitros
La curva de titulación tuvo el comportamiento
mas. Seguido, se valoraron las soluciones de HCl,
esperado, y el ΔV utilizado, permitio una resolución
H3PO4 y vinagre comercial, de manera similar.
de mejor calidad del volumen de equivalencia en
En la figura se presenta el montaje utilizado para los métodos de las derivadas. Los resultados por
todas las titulaciones. los métodos graficos, comparados con el valor
teorico a obtener XXX difieren significativamente, y
3 Resultados y discusión se acepto como mejor valor el del metodod XYZZ.
El detalle de los cálculos se presenta en el Anexo LA molaridad de la solución de HCl no era
1. significativamente diferente a la molaridad
esperada.
En general, para cada valoración de pH, se
graficaron las curvas de pH, ΔpH/ΔV, 3.3 Ácido Fosfórico
Δ(ΔpH/ΔV)/ΔV y XXX contra el volumen de base Para el ácido fosfórico, al ser un ácido poliprótico,
adicionado, con el fin de determinar gráficamente se espera que la curva posea 3 saltos de pH
los distintos puntos de equivalencia, y determinar correspondientes a cada desprotonación. La curva
así la molaridad de las diferentes soluciones. de titulación se presenta en la
3.1 Estandarización En esta, se aprecian claramente 2 de los 3 saltos
El ftalato ácido de potasio cumple con todos los esperados de pH, correspondientes a las 2
requisitos para ser un patrón primario adecuado primeras desprotonaciones del ácido, y por tanto a
(ref). Como se observa en la figura X, el ΔV los puntos de equivalencia.
utilizado para las medidas no fue adecuado, puesto
En las Figuras se presentan las gráficas de los tres
que el salto de pH cerca de la equivalencia fue muy
métodos para determinar el punto de equivalencia.
elevado, pasando de 7,19 a 9,39 en la escala de
Y en la se resumen los resultados.
pH, lo que conlleva a una regular resolución del
punto de equivalencia, en las curvas de la 1ª y 2ª Por el método de la 1ª, 2ª y de gran, se obtuvieron
derivada. Fig X para la 1ª equivalencia, los volúmenes de X Y y Z,
respectivamente. Comparados con el valor teorico,
De estas, se obtuvieron los volúmenes de
presentan errores relativos de X% Y% y Z%. Por
equivalencia reportados en la tabla X.
prueba t-student se encontró que XX diferen
Adicionalmente, con el método de Gran se obtuvo
significativamente entre sí. Para la 2ª equivalencia,
un valor de . Asumiendo como valor teorico, XX,
la tendencia XX se mantuvo, . Determinando
por prueba t (anexo x), Por los 2 primeros métodos
entonces las concentraciones por cada método, se
arrojan resultados significativamente diferentes,
obtuvieron las siguiente:
miestras que el método de gran, provee un

3
Al determianr las concentraciones originales de las
muestras, se obtuvieron los siguientes resutlados:
Se aprecia entonces la dispersión del error desde
el volumen de equivalencia hasta la determinación
de la concentración de iones hidrógenos, errores
del X Y y Z% se convierten en A B y C% en la
concentración. Con base en los análisis
estadísticos
En la determinación del pKa, estos se determinan
por el punto en donde se da un mínimo cambio en
la pendiente, estos se observan entonces en las
graficas de la 1ª y 2ª derivada. Los valores
encontrados fueron XX y YY, los cuales presentan
un error relativo frente a los valores teóricos de
XXXX y YYYY% respectivamente.
ASDASDASDASDASDADASD.

3.4 Muestra de Vinagre Comercial


A diferencia de las valoraciones anteriores, esta se
trata de una valoración de un ácido débil, con una
base fuerte. El ácido acético de la muestra forma
un buffer CH3COOH/CH3COO-, el cual amortigua
los cambios de pH alrededor de su pKa. Su
capacidad amortiguante es conocida, y es de
XXXX. Esto hace que sea mas delicada la toma de
datos, ya que el salto de pH suele ser mas brusco,
por lo que se requiere disminuir el ΔV. Esto se hizo
y blablá.
En las, se presentan.

4 Conclusiones

5 Bibliografía

[1] Gran, G. Determination of Equivalence Point


in Potentiometric Titrations. Acta Chemica
Scandinavica 1950, 4, 559–577.

[2] Gran, G. Determination of the Equivalence


Point in Potentiometric Titrations. Part II.
Analyst 1952, 77, 661–671.

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ANEXOS

VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS ÁCIDO-BASE:


ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES Y APLICACIONES

Kimberly Gutiérrez; Wilson Salas

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