MÉTODOS GRÁFICOS PARA HALLAR LA ENTROPÍA DE UN COMPUESTO

Nayibe Devia Oviedo1, Juan Pablo Quevedo Hernandez2

1,2
Departamento de química, facultad de ciencias de la Universidad Nacional de Colombia
ndeviao@unal.edu.co; jpquevedoh@unal.edu.co

 Introducción: Al solucionar la Ecuación 1 podemos ver

La entropía es una propiedad
fisicoquímica bastante utilizada y
estudiada puesto que nos ayuda a conocer
la direccionalidad de una reacción, cómo
es que esta se comporta y, además de esto,
poder hallar el valor de otras propiedades
fisicoquímicas tales como lo son la
entalpia, la energía libre de Gibbs entre
otras que se derivan de esta últimas; para
poder hallar el valor de esta propiedad
fisicoquímica podemos realizarlo
mediante gráficas que comparan el 𝐶𝑝
(Capacidad calorífica de una sustancia o
elemento) contra el 𝐿𝑛(𝑇), el área debajo
de estas curvas nos dará una aproximación
al valor de la entropía de un compuesto
que se encuentra a 298.15 𝐾,
específicamente el compuesto a tratar en
este informe es el cobre.
cómo la entropía estándar de un
compuesto es proporcional al área
encerrada por la curva 𝐶𝑝 vs. 𝐿𝑛(𝑇), sin
embargo, existe un problema, el cual se
basa en la incapacidad de obtener datos de
un valor de la capacidad calorífica a una
temperatura de 0 𝐾, lo cual hace más
engorroso el trabajo de encontrar la
entropía estándar de nuestro compuesto de
interés. Por suerte el fisicoquímico Peter
Debye encontró una manera de extrapolar
el valor de la capacidad calorífica de
cualquier compuesto al cero absoluto,
básicamente, y palabras más o palabras
menos, la propuesta de Debye es:
𝑇𝑙𝑜𝑤 𝐶 𝐶𝑝 (𝑇𝑙𝑜𝑤 )
𝑝
∆𝑆 ° 𝑇𝑙𝑜𝑤 = ∫ 𝑑𝑇 =
0 𝑇 3
Ecuación 2. Ley de Debye

donde 𝐶𝑝 (𝑇𝑙𝑜𝑤 ) es la capacidad calorífica

 Marco Teórico: de la temperatura más baja de la cual se
La entropía desde la termodinámica está tenga datos, al solucionar esta ecuación
entendida como una función de estado que sólo basta con sumar el valor numérico al
nos permite determinar la espontaneidad valor obtenido en la Ecuación 1 (Levine,
de un proceso químico; el aumento de 2009).
entropía es proporcional a la
espontaneidad de una reacción (Atkins & Ya, por último, existen varios métodos
De Paula, 2006). gráficos para determinar el área bajo la
La forma de determinar la entropía curva de una gráfica 𝐶𝑝 vs. 𝐿𝑛(𝑇), pero
estándar de un compuesto a determinada para este informe veremos el método de
temperatura es mediante la utilización de pesada, numérico y por suma de áreas.
la siguiente ecuación: Recordando que el valor de la entropía será
𝑇𝐶
° 𝑝 el área bajo la curva de la gráfica.
∆𝑆 𝑇 = ∫ 𝑑𝑇 1. Método de pesada:
0 𝑇
Ecuación 1. Dependencia de la entropía con el Cp y la En este método se realiza la gráfica en una
Temperatura. hoja milimetrada, se cortará el área bajo la
 curva de esta y a la vez se recorta un área
representativa de no menos de 50 𝑐𝑚2 ,
luego de pesar cada uno se hará la
conversión para saber cuánto es el área de
la gráfica para posteriormente calcular
mediante conversiones simples el valor de
la entropía.
2. Método numérico:
En este método se realiza la gráfica en un
programa que nos realice la regresión que
más ajuste una ecuación al
comportamiento de la gráfica y
posteriormente se procederá a integrar la
ecuación arrojada por el programa, dicha
integral se realizará a partir del menos
valor de temperatura que posea un 𝐶𝑝
conocido, hasta el valor de interés, es
importante tener en cuenta la ley de Debye
para obtener valores más exactos.
3. Método de suma de áreas:
En este método se realiza la gráfica en una
hoja milimetrada y posteriormente se
realizarán una serie de sumas de
rectángulos e ir sumando el total de áreas,
para así hallar el área bajo la curva.
 Resultados y análisis:
En la Tabla 1 se presentarán los valores de
entropía obtenidos luego de hallar (por los
tres métodos anteriormente descritos) el
área bajo la curva, que es proporcional a la
entropía.
Tabla 1. Resultados del cálculo de entropía mediante la
determinación del área bajo la curva, y errores con referencia
al valor teórico.
Método de Valor de la
cálculo Entropía (J/mol*K)
De pesada 32.54
Numérico 31.87
Suma de
30.27
áreas
Valor teórico 33.15
Es importante ver cómo el valor más
cercano al valor teórico corresponde a
aquel que fue determinado mediante el
método de pesado, lo anterior puede
resultar de cierta manera conflictivo ya
que se esperaría que el método numérico
fuera el más exacto, sin embargo, hay que
tener en cuenta que, aunque una regresión
se ajuste muy bien, esto no quiere decir
que de por sí corresponda a la tendencia de
la gráfica. Por último, también es
importante anotar que en el método de
suma de áreas el error humano es más
latente, debido a que todo queda
meramente bajo responsabilidad del
experimentador que podría dejar de contar
cuadros o aumentar la cantidad de cuadros
presentes en la gráfica; según lo anterior es
posible decir que el método con menos
tendencia al error es el método de pesado.
 Conclusiones:
Tal y como se dijo anteriormente, el
método de pesado es el más eficaz para
determinar el área bajo una curva y así
mismo para la determinación de un valor
aproximado de entropía, lo anterior debido
a que el error con respecto al valor teórico
fue de 1.84%. Seguido del método de
pesado viene el método numérico, que
presenta un error del 3.85% y por último
está el método de suma de áreas que
presenta más problemas, lo cual se
evidencia en el error de 8.69%.
%Err
or
 Bibliografía
1.84 Atkins, P., & De Paula, J. (2006).
Physical Chemistry . New York :
3.85 W. H. Freeman and Company.
Levine, I. (2009). Physical Chemistry.
8.69
New York: Mc Graw Hill.