CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

 OBJETIVOS
 Determinar la conductividad específica y equivalente de los electrolitos a diferentes
concentraciones a través de un conductímetro.
 Elaborar gráficas de conductividad específica y equivalente de los electrolitos y explicar
su comportamiento.
 Relacionar las ecuaciones de la ley de Kohlrausch con la conductancia equivalente de las
soluciones a disolución infinita.

 FUNDAMENTO TEÓRICO
Se llama electrolito a la sustancia que en disolución acuosa produce iones, como los iones
son particular cargadas, cuando se mueven en la disolución conducen la corriente eléctrica.
Una corriente eléctrica implica siempre un movimiento de carga, existen electrolitos fuerte y
electrolitos débiles.
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solución. La
conductividad de una solución de un electrolito fuerte a baja concentración sigue la Ley de
Kohlrausch.
Un electrolito débil es aquel que no está totalmente disociado. Típicos electrolitos débiles
son ácidos débiles y bases débiles. Para los ácidos y las bases la concentración puede
calcularse cuando se conoce el valor o los valores de las constantes de disociación ácida.

Fig. 1 Conductividad molar de algunos electrolitos vs cierta concentración molar (mol/l)

La principal característica de la conductividad electrolítica es que la conducción va

acompañada de transporte de materia (iones) y depende de:
 Dimensiones y carga de los iones
 Velocidad de los iones
 Viscosidad del medio
 Temperatura

La conductividad de una disolución que contiene un electrolito depende de la concentración

del electrolito, por lo tanto es conveniente definir la conductividad molar, que es el cociente
entre la conductividad específica, y la concentración.
CONDUCTANCIA ESPECÍFICA
La conductancia específica de una solución (K) es la conductancia de 1cm 3 de solución entre
electrodos de 1 cm2 de área que se encuentran separados a 1 cm.
Ec. 1
K=L × ∅ ( S .Cm )−1

L: Conductancia de la solución
∅ : Constante de la celda de una solución

CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
La conductividad equivalente de una solución, es la conductividad específica de 1 equivalente
de soluto. La conductividad específica está dada por:
1000 k Ec. 2
λ= ( S .Cm 2 . equi−1 )
C
K: Conductancia especifica de la solución
C: Concentración de la solución

LEY DE KOHLRAUSCH
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solución. La conductividad
de una solución de un electrolito fuerte a baja concentración sigue la ley de Kohlrausch.
La ley de Kohlrausch sugiere que la conductividad a dilución infinita de un electrolito depende
de las contribuciones independientes de los iones que lo conforman. La independencia de estas
contribuciones se pone de manifiesto al comparar electrolitos que tienen algún ion común.
Friedrich demostró una larga serie de mediciones que a bajas concentraciones de las
conductividades equivalentes de los electrolitos fuertes están dados por:

Λ= ΛCe− A √ C Ec. 3

ΛCe : Conductividad equivalente de la solución del electrolito fuerte a dilución

infinita.
A : Constante que depende de la naturaleza del solvente, del tipo del electrolito y de
la temperatura.[ CITATION Mar92 \l 3082 ]
C : Concentración de la solución
Kohlrausch consiguió también demostró confirmar que el valor de λ ae para cualquier
electrolito se puede expresar como:
−¿ Ec. 4
+¿+ λ¿ae
λ ae=λ ¿ae

+¿ : -1
λ¿ae Conductividad equivalente del catión a dilución infinita (equi/ L )
−¿ :
¿ Conductividad equivalente del anión a dilución infinita (equi/ L-1)
λ ae
 DATOS
 Datos registrados durante la práctica
Temperatura agua destilada: 25°C
Constante de la celda: 1 cm3

Tabla Nº1: Conductancia Específica (μS/cm)

Concentración HCl CH3COOH NaCl CH3COONa
0.5000 163600 931 44200 26500
0.1000 38500 435 11330 7760
0.0500 19700 309 6165 4090
0.0100 4400 138,1 1556 2190
0.0050 2310 94,2 844 496
0.0010 481 38,9 228,5 261
0.0005 241 18,7 127,7 129,8
AGUA 5,98 7,225 6,48 6,75
Grupo 4 3 2 1

 Datos bibliográficos

Tabla Nº2: � de algunos electrolitos a 25ªC en Scm2equi-1

[ CITATION Mar92 \l 3082 ]

Sustancia �
HCl 426,16
CH3COOH 390,7
NaCl 126,45
CH3COONa 91

Tabla Nº3: λ de algunos iones a 25ºC en Scm2equi-1

[ CITATION Mar92 \l 3082 ]
Iones �
H+ 350
Cl- 75,5
Na+ 50,9
CH3COO 40,8
 CÁLCULOS
 Calcular la conductancia específica para cada solución acuosa de HCl, NaCl ,
CH3COOH y CH3COONa de la ecuación (1)

Los valores de la conductividad específica para cada solución fueron proporcionados

por el conductímetro asumiendo un valor de constante de celda igual a 1 cm -1, por lo
que la expresión de la ec. 1 se reduce a:

K = L (Scm-1) Ec. 5

La conductancia específica de las sustancia es la diferencia de la conductancia

específica de la solución con la del agua destilada.
Ec. 6
k ( sustancia )=k ( solucion ) −k (destilada)
Para el CH3COONa 0.0005 N

K (CH3COONa) = (129.8 – 6.75) Scm-1

K (CH3COONa) = 123.05 Scm-1

Se hace lo mismo para las demás concentraciones de CH3COONa y para las otras
sustancias en sus diferentes concentraciones.

Tabla Nº4: Conductancia Específica de las sustancias en μS/cm

Concentración (N) HCl CH3COOH NaCl CH3COONa
0.5000 163594,02 923,775 44193,52 26493,25
0.1000 38494,02 427,775 11323,52 7753,25
0.0500 19694,02 301,775 6158,52 4083,25
0.0100 4394,02 130,875 1549,52 2183,25
0.0050 2304,02 86,975 837,52 489,25
0.0010 475,02 31,675 222,02 254,25
0.0005 235,02 11,475 121,22 123,05
 Representar en forma gráfica la conductancia especifica respecto a la concentración
para el HCl, NaCl y CH3COONa y CH3COOH

K (S/cm) vs C (N)
160230
Conductividad Específica (S/cm)

140230
120230
100230
80230
60230
40230
20230
230
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Concentración (N)

Gráfica Nº2: Conductividad específica vs Concentración del HCl.

K (S/cm) vs C (N)
1000
Conductividad Específica (S/cm)

900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Concentración (N)

Gráfica Nº3: Conductividad específica vs Concentración del CH 3COOH.

 K (S/cm) vs C (N)

40121
conductividad Específica (S/cm) 35121
30121
25121
20121
15121
10121
5121
121
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Concentración (N)

Gráfica Nº4: Conductividad específica vs Concentración del NaCl.

K (S/cm) vs C (N)
25123
conductividad Específica (S/cm)

20123

15123

10123

5123

123
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5

Concentración (N)

Gráfica Nº5: Conductividad específica vs Concentración del CH 3COONa.

 Calcule la conductividad equivalente para cada solución acuosa de HCl, NaCl y
CH3COONa y CH3COOH
Usando la Ec. 2 y los datos de la tabla Nº2.
Para el CH3COONa 0.0005 N
1000 x 123.05
Λ= μScm2equi-1
0.0005
−6 2 −1
2 -1 10 Scm ¿
Λ = 246100000 μScm equiv x
1 μScm 2 ¿−1

Λ = 246.1 Scm2equi-1

Se realiza el mismo procedimiento para las demás concentraciones y sustancias a diferentes

concentraciones.

Tabla Nº5: Conductancia Equivalente de las soluciones en Scm2equiv-1

Concentración (N) HCl CH3COOH NaCl CH3COONa
0,5 327,18804 1,84755 88,38704 52,9865
0,1 384,9402 4,27775 113,2352 77,5325
0,05 393,8804 6,0355 123,1704 81,665
0,01 439,402 13,0875 154,952 218,325
0,005 460,804 17,395 167,504 97,85
0,001 475,02 31,675 222,02 254,25
0,0005 470,04 22,95 242,44 246,1
 Represente en forma gráfica la conductividad equivalente respecto a la √ C para el
HCl, NaCl, CH3COOH y CH3COONa. Mediante la extrapolación determinar el valor
de Λce para el HCl, NaCl, CH3COOH y CH3COONa cuando C → 0 (dilución
infinita). La gráfica de Λ en función de √ C , es casi lineal para un electrolito
fuerte, use el método de mínimos cuadrados.
Para el HCl
Se toma los valores de las conductividades equivalentes de la tabla Nº5 y se calcula los
valores de √ C .

Tabla Nº6: Valores de √ C y Λ

del HCl
√C (equiv 0.5 -
L Λ
2 -1
0.5
) (Scm .Equiv )
0,707106781 327,18804
0,316227766 384,9402
0,223606798 393,8804
0,1 439,402
0,070710678 460,804
0,031622777 475,02
0,02236068 470,04
Se realiza un ajuste de mínimos cuadrados

� * = a1 √C + a0

7a0 + 1,471635479a1 = 2951,27464

1,471635479a0 + 0,6665a1 = 543,215825

a0 = 467.082966 y a1 = -216.294132
Se obtiene la ecuación por ajuste de mínimos cuadrados

� = -216,294132 √C + 467,082966

� (Scm2.Equiv-1) vs √� (equiv0.5L-0.5)
467
f(x) = - 216.29x + 467.08
447 R² = 0.92
427
� (Scm2.Equiv-1)

407
387

367
347
327
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
√� (equiv0.5L-0.5)

Gráfica Nº6: Conductividad equivalente � vs √C del HCl

Se hace el mismo procedimiento para las demás sustancias excepto para el CH 3COOH.

� (Scm2.Equiv-1) vs √�
(equiv0.5L-0.5)
35.1

30.1

f(x) = 721.13x^4 - 1389.53x^3 + 947.93x^2 - 275.06x + 33.37

� (Scm2.Equiv-1)

25.1
R² = 0.91
20.1

15.1

10.1

5.1

0.1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

√�
(equiv0.5L-0.5)

Gráfica Nº7: Conductividad equivalente � vs √C del CH3COOH

Gráfica Nº6: Conductividad equivalente vs √C del CH3COOH

 �√
(Scm2.Equiv-1) vs √ (equiv0.5L-0.5)
228
f(x) = -44.83 ln(x) + 61.46
208 R² = 0.97
� (Scm2.Equiv-1)

188
168
148
128
108
88
0.02 0.12 0.22 0.32 0.42 0.52 0.62

√ (equiv0.5L-0.5)

Gráfica Nº8: Conductividad equivalente � vs √C del NaCl

Se toma los últimos cuatros datos de � y √� para un mejor ajuste de mínimos cuadrados para
la gráfica con la sustancia de NaCl.

� = -97,864334 √C + 152,890539

�√
(Scm2.Equiv-1) vs √ (equiv0.5L-0.5)

148

138 f(x) = - 97.86x + 152.89

� (Scm2.Equiv-1)

R² = 0.87
128

118

108

98

88
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

√ (equiv0.5L-0.5)

Gráfica Nº9: Conductividad equivalente � vs √C del NaCl con ajuste lineal

 �√
(Scm2.Equiv-1) vs √ (equiv0.5L-0.5)
252
f(x) = 45.62 x^-0.46
R² = 0.8
202
� (Scm2.Equiv-1)

152

102

52
0.02 0.12 0.22 0.32 0.42 0.52 0.62

√ (equiv0.5L-0.5)

Gráfica Nº10: Conductividad equivalente � vs √C del CH3COONa

Se toma los últimos cuatros datos de � y √� para un mejor ajuste de mínimos cuadrados para
la gráfica con la sustancia de CH3COONa

� = -67,727613√� + 99,818857

�√
(Scm2.Equiv-1) vs √ (equiv0.5L-0.5)
97.9
92.9 f(x) = - 67.73x + 99.82
87.9 R² = 0.98
� (Scm2.Equiv-1)

82.9
77.9
72.9
67.9
62.9
57.9
52.9
0.07 0.17 0.27 0.37 0.47 0.57 0.67

√ (equiv0.5L-0.5)

Gráfica Nº11: Conductividad equivalente � vs √C del CH3COONa

Por extrapolación se tienen las conductividades equivalentes de las soluciones de los electrolitos
fuertes a dilución infinita que según la Ley de Kohlrausch es el término independiente.

Tabla Nº7: � ce de las sustancias que son

electrolitos fuertes
Sustancia � ce (Scm2equiv-1)
HCl 467,082966
NaCl 152,890539
CH3COONa 99,818857

 Puesto que la segunda ecuación de Kohlrausch es válida para todos los electrolitos,
halle � para el CH3COOH a partir de:

� ce (CH3COOH) = � ce (HCl) + � ce (CH3COONa) - � ce (NaCl)

Ec. 7
De la Ec. 4
� ce (CH3COOH) = � ce(H ) + � ce(Cl ) + � ce(Na ) + � ce(CH3COO ) - � ce(Na ) - � ce(Cl-)
+ - + - +

� ce (CH3COOH) = � ce(H+) + � ce(CH3COO-) Ec. 8

Cálculo Experimental
De los datos de la tabla Nº6 y usando la Ec. 5
� ce (CH3COOH) = (467,082966 + 99,818857-152,890539) Scm2equiv-1

� ce (CH3COOH) = 414.011284 Scm2equiv-1

Cálculo Teórico
De los datos bibliográficos y de la Ec. 6
� ce (CH3COOH) = � ce(H+) + � ce(CH3COO-)
� ce (CH3COOH) = (350 +40.8) Scm2equiv-1
� ce (CH3COOH) = 390.8 Scm2equiv-1

Cálculo del error porcentual

E.P. = |414.011294−390.8
390.8 | x100%

E.P. =5.939 %