CURTIDO AL ALUMINIO, AL CIRCONIO, AL AZUFRE Y PRODUCCIÓN DE

WET WHITE
1. CURTIDO AL ALUMINIO:
La curtición con sales de aluminio es muy antigua. Ya la utilizaban los romanos y
posiblemente también los egipcios. Antiguamente era la única forma para poder
producir cueros para empeine, guantes y vestimenta.

Las pieles curtidas con estas sales tienen un color blanco, opaco y un tacto suave, pero
que con un simple lavado se descurte con facilidad. A pesar de este inconveniente, las
sales de aluminio tienen la ventaja de ser incoloras y se emplean aún hoy en la
producción de pieles de peletería. Sin embargo, dada su insuficiente estabilidad su
aplicación es en curticiones combinadas con extractos vegetales, sales de cromo,
aldehídos, etc.

La curtición mixta vegetal-aluminio se utiliza para la fabricación de plantilla vegetal

porque se logra una mayor solidez a la transpiración y una mayor estabilidad a la
deformación.
El cuero que fue curtido primeramente al vegetal, se le incorpora entre un 2,5-3% de
óxido de aluminio calculado sobre peso seco en forma de sales enmascaradas. Esto
disminuye la cantidad de materias lavables del cuero y forma lacas con los taninos. El
cuero logrado alcanza una temperatura de contracción den alrededor de los 107°C y
tiene una mejor resistencia al desgaste.

Las sales de aluminio también se incorporan en una curtición al cromo con el fin de
conseguir un aumento en la firmeza del cuero y facilitar el esmerilado. Además este tipo
de curtición mixta favorece el agotamiento del baño de cromo.

Las sales de aluminio poseen una afinidad mayor que el cromo por el cuero a niveles
menores de pH; por lo tanto, se pueden incorporar en una curtición al cromo para
proporcionar una precurtición liviana en las etapas iniciales. El aluminio reacciona con
la proteína del cuero y el enlace resultante no es tan fuerte como el que se produce con
el cromo, por lo que la estabilización de las proteínas o la curtición por el aluminio no es
suficiente, bajo circunstancias normales, para producir un cuero con una temperatura
de contracción de ebullición plena.

El aluminio difiere del cromo en el sentido de que la alcalinidad del primero va desde el
punto neutro a 100% básico sobre una gama de pH relativamente estrecha. El agregado
de sales de oxiácidos o hidróxidos tales como el tartrato o el citrato de sodio estabiliza
en gran parte el complejo de aluminio, permite la curtición sobre una gama más amplia
de pH y produce una curtición mucho más estable. Con bastante frecuencia se emplea
formaldehído como curtición suplementaria.

1.1. PARÁMETROS DE LA CURTICIÓN AL ALUMINIO:

- Fuerte formación de hidrólisis en solución para lavados como sales de cromo.
Se debe curtir en baños lo más cortos posible y observar el contenido de sal
neutra en el baño.
- Fuertes precipitaciones.
 - Los enlaces de las fibras de la piel se dan rápido y en combinación con curtientes
de cromo fuertemente en la superficie.
- La temperatura de encogimiento es menor que la de los cueros curtidos al
cromo (aproximadamente 80-90°C).
- Añadidos en parte a la curtición al cromo mejoran el grado de agotamiento de
cromo en el baño restante.
- En la curtición al aluminio pura, conviene trabajar en baños relativamente
cortos para lograr una proporcionada absorción y unión de los curtientes.

2. CURTIDO AL CIRCONIO:
Los curtientes de circonio son incoloros y posibilitan la fabricación de cuero blando con
corte blanco, buena solidez a la luz, blandura, plenitud, resistencia al lavado, pudiendo
alcanzar temperaturas de contracción del orden de los 96ºC.

Los cueros curtidos con circonio pueden ser teñidos con colorantes iónicos en tonos
especialmente limpios y brillantes, resistiendo bien el envejecimiento. Por sus
características este tipo de cuero se parecerá más a un cuero curtido al vegetal que al
cuero de curtición al cromo. Las sales de circonio tienen poco poder rellenante y dan
por lo general cueros más duros al tacto si lo comparamos con un cuero curtido al
cromo.

Las pieles piqueladas y con un pH 2-3 se bombean con una solución de sulfato de
circonio en un baño corto. Las sales de circonio tienden a ser muy astringentes por lo
cual se utilizan sales como agentes enmascarantes tales como los acetatos. El uso de
estas sales enmascaradas da un cuero más suave y de flor más fina. Cuando las sales de
circonio han atravesado de lado a lado la piel, se las basifica para obtener un mejor
agotamiento. La cantidad de óxido de circonio que se fija en la piel aumenta en relación
al aumento de concentración en el baño de curtición en sulfato de circonio. Para evitar
el hinchamiento ácido se utiliza sulfato sódico hidratado en una proporción del 5% y
esto influirá algo en la fijación de la sal de circonio por parte de la piel.

En las etapas iniciales de la curtición los sulfatos básicos de circonio pueden ser
aniónicos y reaccionar con los grupos básicos de la piel, provocando altas temperaturas
de concentración a pH muy ácidos. Entonces, se deben modificar las características
iniciales de estas sales de circonio, en el neutralizado se transformarán en catiónicas y
darán lugar a cierta precipitación. La gran acidez y el costo del circonio limitaron su
aceptación comercial como competidor del curtido al cromo, pero a veces se utilizan las
sales de circonio como agente de recurtición sobre el cuero al cromo para producir los
efectos deseables de una flor llena y apretada. Se combina con las sales de cromo con
la finalidad de compactar la flor y la estructura fibrosa, pero no como curtición única.

El circonio da una gran firmeza de flor y un aspecto absolutamente blanco al cuero.

Ahora bien, da firmeza de flor pero también chatura. Se obtienen cueros más finos, más
rellenos, menos sueltos de flor que con el cromo o el aluminio, que al teñir da colores
sumamente vivos, brillantes y de gran firmeza.
 2.1. PARÁMETROS DEL CURTIDO AL CIRCONIO:
- En comparación con las curticiones al cromo y aluminio poseen una más fuerte
formación de la hidrólisis. Por esto se debe curtir en baños cortos y con adición
de sal neutra para evitar así, hinchazones ácidas.
- El piquelado debe regularse a aproximadamente una unidad mínima de bajo
valor del pH (<pH3, 0).
- La adición de los curtientes puede darse en el baño del piquelado. Para lograr
una penetración más rápida de la curtición conviene trabajar en baños muy
cortos y procedimientos insolubles.
- Los ensayos de penetración de la curtición se dan colocando un corte de cuero
por corto tiempo en agua. En una penetración incompleta se aprecia una zona
interior abrillantable, entonces el tiempo de curtición se deberá extender. La
basificación sucede a un valor final de pH de 3,2-3,5.
- Los cueros deben neutralizarse más intensivamente y durante más tiempo para
evitar defectos en la recurtición, teñido y engraso por insuficiente difusión o
también por precipitaciones.

3. CURTICIÓN AL HIERRO:
A pesar de la abundancia del hierro en la naturaleza, el curtido al hierro no se practica.
Se utilizó en algunos tiempos, por ejemplo debido a la falta de abastecimiento de
cromo en épocas de guerra, pero no se llega ni cerca de lograr las características del
cuero al cromo.

Las sales férricas, de aluminio y cromo en estado trivalente se comportan

analíticamente de una forma muy similar. Se puede decir que los factores que regulan
la curtición al hierro son: la duración, la concentración, basicidad y presencia de sales
neutras.

El proceso debe durar entre unas 6-24 horas para permitir que se realice la
coordinación. Cuando se aumenta la concentración de la sal de hierro fijada también
aumenta la velocidad de fijación y la cantidad aumenta al aumentar la basicidad. El
sulfato sódico a pesar de tener un efecto pobre sobre la fijación de las sales de hierro,
al aumentar su concentración disminuye algo la fijación del hierro.

El poder curtiente de las sales de hierro está entre pH 1,75 y 5,50 dependiendo del
enmascamiento que tenga la sal. Cuando tenemos pH muy ácidos la fijación es mínima
porque los grupos carboxílicos de las cadenas laterales del colágeno están sin disociar.
A valores de pH por encima de 5 las sales de hierro se encuentran en forma de sales
básicas insolubles y de esta forma no pueden penetrar la piel.

La fijación de las sales básicas de hierro se hace de una manera muy similar a las que
se dan con las sales básicas de cromo. La temperatura de contracción de un cuero
curtido con sales de hierro está entre 65-100ºC y aparentemente es independiente la
basicidad de la sal que se utiliza en la curtición y la cantidad de hierro que se agrega a
la piel. Esto parece responder a que el mecanismo de curtición al hierro es en parte un
fenómeno de absorción física y además que el átomo de hierro se coordina con los
grupos reactivos del colágeno.
 Luego que las pieles son desencaladas y piqueladas se procede a tratar las pieles con
los porcentajes sobre peso tripa:
- 30% licor de hierro
- 1,5 % anhídrido ftálico
- 10-12% agua 2 % fosfato trisódico
- Se coloca en el fulón el licor férrico, el anhídrido ftálico y las pieles y se pone en
funcionamiento.
- Luego se agrega el fosfato sódico disuelto y lentamente.
- Rodar 15 minutos y añadir 50% de agua.
- Rodar 12 horas y luego se inicia una basificación con 3% de carbonato sódico
anhídro en el mínimo de agua, adicionado muy lentamente y de forma continua.
- El tiempo total de basificación debe durar unas 6 horas.
- Las pieles curtidas se dejan reposar, se lavan con agua y se neutralizan con
bicarbonato sódico hasta alcanzar un pH 5,0-5,5.
- Da unos colores exquisitos en el cuero, pero es una curtición que no se practica,
salvo en laboratorio.

3.1. PARÁMETROS DE LA CURTICIÓN AL HIERRO:

- Pieles en tripa piqueladas con un pH del baño de piquelado <2,5.
- Es conveniente utilizar como curtiente el sulfato de hierro porque produce una
penetración más rápida de la curtición que las sales trivalentes.
- Para la estabilización de los baños se deben utilizan enmascarantes como por
ejemplo ácido tartárico o sulfoftálico.
- Para evitar la formación de manchas en el depósito en caballete se aconseja
usar glucosa o sustacias de oxidación como permanganato potásico.
- La basificación con carbonato potásico debe realizarse lentamente.
- Plenitud, tacto, resistencia de la flor y aptitud para el teñido pueden
modificarse de acuerdo a las recurticiones correspondientes con curtientes de
cromo, aluminio o sintanes.

4. CURTICIÓN AL AZUFRE:
La curtición al azufre no es propiamente una curtición sino una incorporación en la piel
de productos que impregnan y conservan el cuero, un sistema que permite depositar
entre las fibras del cuero azufre coloidal, dándole características diferentes en
elasticidad y tenacidad. El azufre coloidal es depositado a partir de la acidificación del
hiposulfito de sodio en grandes cantidades durante el piquelado.
La denominación "curtición al azufre" es una denominación incorrecta, sin embargo
muy utilizada.

Es un cuero de gran tenacidad que tiene más que una elasticidad, (porque elástico sería
un cuero que se estira) una gran flexibilidad sin romper. Gran resistencia a tracciones, a
movimientos o a golpes porque resulta en una lubricación de la fibra sin aceite y si por
depósito de azufre. Da tacto blando.

4.1. PROCEDIMIENTO DE LA CURTICIÓN AL AZUFRE:

Las pieles en tripa luego del desencalado y rendido son sometidas a un piquelado
fuertemente ácido y penetrante, predominantemente con ácido clorhídrico, para
luego una lenta adición en parte de solución de tiosulfato sódico de 15-20%. En esta
 fase se forman finos coloidales de azufre que se depositan entre los espacios de la
fibra de la piel.

5. PRODUCCIÓN DE WET-WHITE:
Los productos de desecho como recortes y virutas presentan un gran problema de
eliminación. En algunos países restringidos por leyes ecológicas y que aumentarán en el
futuro, se hace cada vez más problemático, la eliminación de los desechos que
contienen cromo.

Por esta razón fundamentalmente se han desarrollado en los últimos años

procedimientos, para reducir o eliminar las grandes cantidades de cromo de los restos
de rebajado. Se trata de un sistema innovador y nuevo, inducido por la demanda del
mercado de un mejoramiento ambiental, que despierta un interés creciente en la
industria curtidora.

El nombre de "wet-white" (blanco mojado) no es sin embargo muy adecuado, el color

no es blanco, es muy poco diferente al color del cuero terminado producido
normalmente.

5.1. PROCEDIMIENTO PARA WET-WHITE:

Las pieles desde su estado en tripa hasta el rendido son producidas normalmente,
se lavan como se hace habitualmente y son piqueladas a fondo, la mayoría de las
veces con ácido sulfúrico. Esto significa que el procesamiento con respecto al
remojo, encalado y desencalado permanece inalterado.

En el mismo baño se efectúa un tratamiento con productos libres de cromo, como

por ejemplo dialdehído glutárico, polímero y/o curtientes de aluminio o también
pocas cantidades de curtientes blanqueadores sintéticos.
Luego de un ajuste de los valores del pH a aprox. 3,8 - 4,5 los cueros son
almacenados por un mínimo de 24 horas, se escurren y luego se rebajan.

Los cueros producidos de esta forma pueden tratarse con cualquier curtición que se
desee. También es posible una producción de wet-white con aluminio silicato sódico
o con productos acrilato sulfoácidos.

5.2. PROPIEDADES DEL WET-WHITE:

- Con el mismo principio de proceso, es posible producir ya sea un cuero curtido
al cromo para prenda de vestir o un cuero de suela curtido al vegetal. Por
ejemplo, del mismo wet-white, es posible convertir el dividido de grano en un
cuero curtido al cromo para tapicería y el descarne en un cuero curtido al
vegetal. Por lo tanto, la curtiembre tiene la flexibilidad de reaccionar
rápidamente a las modificaciones de las condiciones de mercado y a las
modificaciones en las legislaciones ambientales.
- Una temperatura adecuada de encogimiento que permite el dividido y el
rebajado.
- Es una forma de cuero crudo estabilizado y en esta condición absorberá más
agua que en el "wet-blue".
- El dividido en wet-white, comparado con el dividido en el wet-blue, puede
aumentar en rendimiento hasta un 14%.
- Las virutas y recortes están libres de cromo, sales metálicas y fenol.
Las virutas y recortes, debido a que son fundamentalmente materia orgánica,
han demostrado tener un excelente valor como fertilizante. La total ausencia de
materiales minerales de curtido hace desaparecer la cuestionabilidad ambiental
de la eliminación o uso seguros.
- Posee un elevado grado de flexibilidad con respecto al subsiguiente método de
curtido.
- Debido al nivel relativamente bajo de curtido, permite un significativo
rendimiento de superficie.