Programa de Química: Área de Química Orgánica

Carlos Mario Meléndez

Practica No 3. NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA

Paula Anillo Miranda, María Claudia Martínez Romero, Michael Salgado.
Laboratorio de química orgánica II, programa de Química, Universidad del Atlántico.
(27/06/2019)

Resumen
En este informe se presentó la evidencia e información obtenida a partir de la experiencia
de laboratorio, mediante el cual se obtuvo la sustitución electrofílica en carbono aromático por
medio de una reacción de nitración.

Introducción Marco teórico.

La reacción más común de los compuestos
aromáticos es la sustitución electrofílica
aromática. Esto es, un electrófilo (E+)
reacciona con un anillo aromático y
sustituye a uno de los hidrógenos; la
reacción es característica de todos los
anillos aromáticos, no sólo benceno y
bencenos sustituidos; de hecho, la
habilidad de un compuesto para
experimentar la sustitución electrofílica es
una buena prueba de la aromaticidad. [2]
A través de las reacciones de sustitución
electrofílica se pueden introducir varios
tipos de sustituyentes en un anillo
aromático. Para enlistar algunas
posibilidades, un anillo aromático puede
sustituirse por un halógeno (—Cl, -Br, -I), un
grupo nitro (—NO2), un grupo ácido
sulfónico (-SO3H), un grupo hidroxilo (-
OH), un grupo alquilo (-R) o un grupo acilo (-
COR). [1]

El alcance de la sustitución electrofílica

aromática es muy grande; tanto el
compuesto aromático como el reactivo
electrofílico son capaces de una variación
amplia. En efecto, es la amplitud de su
alcance lo que hace tan importante la
sustitución electrofílica aromática. Ésta es
el método por el cual se preparan los
derivados sustituidos del benceno.

Imagen 1. Principales reacciones de sustitución

aromática electrofílica [5]
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En esta oportunidad se estudió la reacción
de sustitución electrofílica aromática:
nitración. [3]
Los anillos aromáticos pueden nitrarse por
la reacción con una mezcla de ácidos
nítrico y sulfúrico concentrados, el
electrófilo es el ion nitronio, NO2+, el cual
se genera a partir de HNO3 por
protonación y pérdida de agua. El ion
nitronio reacciona con el benceno para
producir un carbocatión intermediario y la
pérdida del ion H+ de este intermediario da
el producto de sustitución neutro,
nitrobenceno. El propósito del ácido
sulfúrico en la reacción es aumentar la
concentración del ion nitronio. El ácido
nítrico solo no suministra una
concentración lo bastante alta de NO2+
para que la reacción proceda a una
velocidad conveniente. (Imagen 2)
Imagen 2. Mecanismo de la nitración
electrofílica de un anillo aromático.
Cuando se ha llevado a cabo una primera
sustitución en el anillo aromático, este
sustituyente actúa como orientador de una
nueva sustitución sobre el anillo aromático.
Existen tres posibles isómeros para un
anillo bencénico disustituido (Imagen 3)
Imagen 3. Patrones de sustitución de anillos
bencénicos di sustituidos [5]
La nitración electrofílica de un anillo
aromático no ocurre en la naturaleza, pero
es particularmente importante en el
laboratorio debido a que el producto
sustituido por un grupo nitro puede
reducirse por reactivos como hierro,
estaño, o SnCl2 para producir una
arilamina, ArNH2. La adhesión de un
grupo amino a un anillo aromático por la
secuencia en dos etapas de nitración-
reducción es la parte clave de la síntesis
industrial de varios colorantes y agentes
farmacéuticos. [4]
Los compuestos aromáticos nitrados
presentan interés por su empleo como
explosivos y porque pueden ser
transformados fácilmente por reducción a
las aminas primarias correspondientes, las
cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.
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Procedimiento experimental

Inicio
min.

En un Erlenmeyer de 50mL se
añadió 3mL de H2SO4 y luego
nitrada se vertió en un vaso de 100
mL que contenía 20 mL de agua
destilada y 5,6 g de hielo.

Esta se mantuvo en agitación

Acetanilida se disolviera.
recogió por medio de una filtración a
presión reducida.

introdujo el vaso a un baño de

Fin
hielo a 0°C

lento posible, se agitó

constantemente.

Se controló la temperatura, de
no
superara los 20°C, (de esta forma
se evitó que el producto se oxidara).
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Resultados y discusión
Durante esta experiencia se logró analizar como
ocurría el proceso de nitración de la acetanilida
mediante la mezcla nitrante de ácido sulfúrico y
ácido nítrico los cuales producen el ion nitronio
(electrófilo) el cual es atacado por el anillo de
la acetanilida. Esta reacción en principio se
podría decir que es un equilibrio acido- base, en
el que el ácido sulfúrico sirve de ácido, y el
ácido nítrico, mucho más débil, de base. Como
Imagen 4. Acetanilida pesada
necesita electrones el ion nitronio los encuentra
(aproximadamente 1.35 g).
particularmente disponibles en la nube n del
anillo bencénico, de modo que procede a unirse
a uno de los carbonos por medio de un enlace
covalente, generando el carbocatión, el cual
tendrá tres estructuras hibridas de resonancia lo
que significa que la carga positiva no se
encuentra localizada sobre un solo átomo de
carbono, sino que está distribuida sobre la
molécula, y es particularmente intensa sobre los
carbonos orto y para, con respecto al que lleva
el grupo NO2-. La dispersión de la carga
positiva sobre la molécula por la resonancia
estabiliza este ion con respecto a uno con carga
localizada. [2] Imagen 5.Adición de ácido nítrico en baño
Posteriormente el ion básico, HSO4-, quita un de hielo a la solución de acetanilida.
ion hidrogeno para dar el producto de
sustitución, que retiene el anillo estabilizado
por resonancia.

Imagen 6. Acetanilida nitrada después de

la filtración.
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Cuestionario
1. ¿cuál es la estructura de los posibles
productos de nitración de acetanilida.
¿Cuál es mayoritario? ¿Por qué?
R//= El producto de esta reacción es de dos
estructuras como se puede apreciar, p-
acetanilida y o-acetanilida; el producto
mayoritario es el sistema aromático que se
encuentra en posición “para” ya que es más
estable que la posición orto, esto debido a que
orto acetanilida se puede diluir en el alcohol. [4]
2. Escriba en detalle el mecanismo de sustitución
electrofílica para obtener nitro acetanilida. [5]
3. Explique por medio de estructuras el efecto
activante y orientador orto/para del grupo –
NHCOCH3. [5]
4. Se plantean experimentos de nitración
de ácido benzoico, benceno y acetanilida.
Deduzca, ¿cuál compuesto reaccionará más
rápido? ¿Cuál reacciona más lentamente?
Justifique.
El ácido benzoico tiene un grupo COOH el
cual disminuye la densidad electrónica del
anillo debido a la electronegatividad de los
oxígenos por ende este reaccionara más
lentamente y la acetanilida al poseer un
grupo donador de densidad electrónica
reaccionara más rápido. [3]
5. ¿Qué utilidad industrial tiene p-nitro
acetanilida?
Producción de la nitroanilida. (Intermedio
de colorantes), síntesis de agente
fotográfico contra el empañado o –
fenilendiamina, coccidiosfatos.
La acetanilida obtenida se somete a la
nitración en cuyo proceso el nitragrupo
ocupa la posición para respecto al grupo
amino.
Saponificando la p- nitroacetanilida se
obtiene la p- nitroanilina. Es uno de los
productos básicos en la producción de
colorantes. El proceso de saponificación se
realiza según el esquema:
También se emplean como disolventes,
explosivos, perfumes, materiales colorantes
(en especial amarilla) también son materias
primas de síntesis muy importantes para
preparar colorantes azoicos.
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Conclusiones. Bibliografía.

 La nitración de la Acetanilida es una [1.] Jhon McMurry. Química orgánica. Séptima

reacción de sustitución electrofílica, edición. Cengage Learning Mexico D.F.
donde se obtienen dos compuestos que 2008. Pag. 599, 602, 603, 605, 621-631, 652,
tienen una misma fórmula molecular, 653.
pero los sustituyentes varían en su [2.] L.G. Wade, Jr. Química orgánica séptima
ubicación. edición. Person Education. Mexico 2011.
 El agente nitrante de la mezcla, viene a Pags. 416, 417, 446-449.
ser el ácido nítrico y el medio es el [3.] Allinger. N; Jhonson. C; Lebel. N. Química
ácido sulfúrico (actúa como Orgánica. Editorial Reverté S.A. 2da Edicion
catalizador), los cuales reaccionan para España. 1986. Pag. 626.
formar el ion nitronio.
[4.] Morrison y Boyd. Química Orgánica. 5ta
 Cuando el anillo aromático se Edición. Editorial Iberoamericana USA
encuentra sustituido, la velocidad de 1987.
reacción y el producto correspondiente
a la segunda sustitución electrofílica va [5.] www.google.com.co. Imágenes y reacciones
a depender de la naturaleza estructural de química orgánica
del primer sustituyente.
Los grupos electron-dadores activan el
anillo y lo hacen más reactivo con
respecto a la sustitución electrofílica y
orientan a posiciones ‘’orto’’ y ‘’para’’
por esa misma razón obtenemos esas
distintas orientaciones en nuestro
resultado que fue la nitroacetanilida.
[2]
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