ESTUDIO DE LAS TÉCNICAS DE CARACTERIZACIÓN SARA PARA CRUDOS

INFORME DE AVANCE N°: N°2

LAURA MARCELA CASTILLO VARGAS

OBJETIVO GENERAL

 Estudiar las tecnicas de caracterizacion SARA para crudos.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Estudiar las propiedades de las moleculas de saturados, aromaticos, resinas y asfaltenos, identificando los
efectos que tienen en el crudo.

 Identificar los diferentes procedimientos que se llevan a cabo para caracterizar de manera convencional la
fracción SARA de crudos.

 Analizar los procedimientos no convencionales de caracterización SARA para crudos, haciendo una
comparación entre las diferencias que estas tengan con respecto a las convencionales.

FECHA DE ENTREGA: 20 DE ABRIL DE 2019

RESUMEN pero cuenta con otras ventajas como el

Conocer la composición del hidrocarburo que se
desea producir puede ser de gran utilidad al
momento de seleccionar un método de recobro
mejorado. Como se vio en el primer informe, el
análisis SARA divide los componentes del petróleo
en cuatro fracciones principales y en el presente
informe se describe aquellos métodos
convencionales para llevar esta labor a cabo,
específicamente ASTM D2007, TLC y TLC-FID y
finalmente HPLC. En estudios realizados por Fan,
Wang & Buckley (2002) se permite comparar la
aplicabilidad de cada método para diferentes
muestras de aceite.
La cromatografía de capa fina (TLC) con barras de
cuarzo con partículas de sílice es aplicada de manera
efectiva en la determinación de crudos pesados,
específicamente por su gran velocidad de desarrollo,
requerimiento de pequeñas muestras, uso de menor
cantidad de solvente y adsorbente reutilizable.
El método HPLC resulta ser muy útil para el análisis
de crudos livianos y su calibración se basa en el
índice de refracción, sin embargo, se presenta un
problema en este aspecto debido a la incertidumbre
en el establecimiento de la línea base.
Finalmente, el método ASTM D2007 a pesar de ser
el más convencional presenta muchas desventajas
como el requerimiento de grandes muestras de
aceite, un gran tiempo de análisis, de difícil
automatización y grandes cantidades de solventes.
INTRODUCCIÓN
Existen diversas técnicas para analizar la
composición de los crudos; por ello, es importante
tener claridad en la aplicación que se le dará a los

Inyección de Vapor 1
 datos obtenidos para de esta manera poder escoger
aquel método que nos arroje la información
necesaria y poder descartar las cantidades obsoletas.
Para este trabajo de investigación nos centraremos
en el esquema de análisis SARA, el cual, divide el
aceite en cuatro fracciones principales conocidas
como saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos,
respectivamente. Donde los saturados son la
fracción del crudo no polar y se caracterizan por
estructurarse de cadenas lineales o ramificadas y de
anillos. Los aromáticos son aquellos cuya base son
los anillos aromáticos, tal como el benceno, los
cuales, a diferencia de los saturados, son polares,
aunque en una baja proporción comparado con las
dos últimas fracciones. Finalmente, las resinas y
asfáltenos poseen mayor polaridad y un mayor peso
molecular, también se caracterizan por su gran
contenido de componentes aromáticos y
heteroatomos; se diferencian entre si ya que las
resinas son solubles en heptano o pentano y los
asfáltenos no.
No obstante, es necesario aclarar que la técnica de
caracterización SARA para crudos, puede ser llevada
a cabo mediante diferentes procedimientos, los
cuales se darán a conocer a continuación.
ANÁLISIS SARA
La efectividad de la aplicación de algunos de los
métodos de recobro mejorado puede depender de
la composición del crudo objetivo. El análisis SARA
describe la composición del petróleo según su
polarizabilidad y polaridad permitiendo conocer la
naturaleza del crudo y su grado de madurez. [7]
Los resultados de estos análisis se pueden aplicar a
la predicción de la estabilidad de asfáltenos, ya que
estos afectan algunos procesos de recobro
mejorado, tanto desde la posibilidad de deposición
como en la posibilidad de alterar la mojabilidad. [7]
Inyección de Vapor
PROCESOS FÍSICOS INVOLUCRADOS
ADSORCIÓN:
Fenómeno por el cual un sólido atrae y retiene en los
poros de su superficie gases, vapores, líquidos o
cuerpos disueltos.
ELUCIÓN:
Extraer, mediante un líquido apropiado, una
sustancia del medio sólido que la ha adsorbido. [1]
DESORCIÓN:
En él, un gas disuelto en un líquido es arrastrado por
un gas inerte, siendo eliminado del líquido; dicho en
palabras, la eliminación de un material de un medio
adsorbente. [8]
POLARIDAD:
La polaridad es una propiedad de las moléculas que
representa la separación de las cargas eléctricas en
la misma molécula. Esta propiedad está íntimamente
relacionada con otras propiedades como la
solubilidad, el punto de fusión, el punto de
ebullición, las fuerzas intermoleculares, etc. [6]
CROMATOGRAFÍA:
La cromatografía es un método de separación para
la caracterización de mezclas complejas; es un
conjunto de técnicas basadas en el principio de
retención selectiva, cuyo objetivo es separar los
distintos componentes de una mezcla, permitiendo
identificar y determinar las cantidades de dichos
componentes. [4]
MÉTODOS PARA EL FRACCIONAMIENTO SARA
PARA CRUDOS
El análisis SARA comenzó con el trabajo de Jewell et
al. y se han utilizado tres enfoques principales para
separar los aceites crudos en fracciones SARA entre
los que tenemos el método clásico ASTM D2007 de
cromatografía de adsorción de arcilla-gel y métodos
mejorados donde el más rápido usa cromatografía
2
 de capa delgada (TLC) y otro método que usa
cromatografía liquida de alta presión (HPLC). [7]

CROMATOGRAFÍA DE ADSORCIÓN DE ARCILLA-GEL

(ASTM D2007)

MATERIALES

1. Beakers: 150 ml (figura 1).

2. Columna de arcilla gel (figura 2).
3. Erlenmeyer: 250 ml.
4. Erlenmeyer de boca ancha (500 ml): Capaz
de recolectar solvente sin salpicadura o
perdida de material durante el análisis.
5. Embudo filtrador (125 mm de diámetro): Para
usar con papel de filtro rápido de textura fina
y plegado de 185 mm.
6. Embudo de decantación: 550 ml.
7. Placa calefactora: Controlada a una Figura 2. Columna de arcilla-gel. Adaptado de Drews
temperatura superficial de 100 a 105 °C. (2008). “ASTM D2007”.
8. Matraz de fondo redondo: 3 bocas, 500 ml
REACTIVOS
(figura 3).
9. Condensador (figura 3). 1. Acetona.
10. Tubo adaptador de columna Vigreux (figura 2. Cloruro de calcio.
3). 3. Adsorbente de arcilla: 500 a 250 μm.
11. Juntas flexibles de vidrio molido. 4. Ciclohexano.
5. Pentano.
6. Gel de sílice.
7. Tolueno.
8. Mezcla de tolueno-acetona: 50% en
volumen.

PROCEDIMIENTO

Debido a que principalmente en los crudos pesados

suele haber una notoria presencia de asfáltenos, es
importante antes de iniciar con el método
cromatógrafo realizar una remoción de estos.

Remoción de asfáltenos
1. Pesar 10 ± 0,5 g de la muestra en un matraz
Figura 1. Beaker. Adaptado de Drews. (2008). “ASTM
cónico de 250 ml previamente pesado.
D2007”.
2. Agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien.

Inyección de Vapor 3
 9. El n-pentano se considerará eliminado
cuando el cambio de peso sea inferior a 10
mg tomando estas medidas cada 10 min a
estas temperaturas.

Para obtener el porcentaje másico de los asfáltenos

removidos debemos tener en cuenta el peso inicial
de muestra, el peso final y seguir la ecuación 1.
(𝑃𝐼−𝑃𝑅)
(1) %𝑚𝑎𝑠𝑎 = 𝑃𝐼
𝑥100

Donde:

PI, Peso inicial de la muestra.

PR, Peso de aceite recuperado.

Construcción de la columna de adsorción

1. Preparar la columna de adsorción (figura 2)

Figura 3. Aparato de extracción. Adaptado de Drews
(2008). “ASTM D2007”.
3. Calentar la muestra en un baño de agua tibia
mientras se agita circularmente.
4. Dejar reposar la mezcla por 30 minutos a
temperatura ambiente.
5. Ensamblar un conjunto de filtración
utilizando un matraz de 500 ml, un embudo
de filtración de borosilicato de 125 mm
equipado con un papel filtro plegado de 15
cm y filtrar la muestra.
6. Enjuagar el matraz y la varilla de agitación
con 60 ml de n-pentano y verter el enjuague
a través del papel filtro.
7. Enjuagar el papel filtro con 60 ml n-pentano.
8. Transferir la solución a un Baker en porciones
y evaporar el n-pentano en una placa
calentadora a una temperatura de 100 – 105
°C.
colocando 100 g de adsorbente de arcilla en
la sección superior de la columna, 50 g de
arcilla en la sección inferior de la columna
justo sobre 200 g de gel de sílice.
2. Colocar un pedazo de lana de vidrio (25 mm
de grosor) sobre la superficie superior de la
arcilla en la columna superior para evitar la
agitación de la arcilla mientras se cargan los
eluyentes.
3. Unir las columnas (arcilla sobre gel) después
de lubricar la junta con grasa insoluble en
hidrocarburos.
Nota 1-Es importante que los adsorbentes en cada columna
mantengas nivelados constantemente.
4. Seleccionar el tamaño de muestra apropiado
de acuerdo al rango de contenido polar.
Rango de contenido Tamaño de la muestra
polar (%masa) (g)
0 - 20 10 ± 0,5
>20 5 ± 0,2
Tabla 1: Rango de contenido polar. Adaptado de Drews
(2008). “ASTM D2007”.

Inyección de Vapor 4
 Si no se puede anticipar el rango apropiado,
usar una muestra de 10 ± 0,5 g.
Recuperación de saturados
1. Diluir la muestra en 25 ml de n-pentano.
2. Agregar 25 ml de n-pentano a la parte
superior de la porción de arcilla de la
columna.
3. Agregar la muestra diluida en la columna.
Lavar el matraz con n-pentano y agregar los
lavados a la columna.
Nota 2- No se debe ventilar la columna.
4. Cargar la columna con n-pentano
manteniendo su nivel por encima de la
arcilla.
5. Recuperar 280 ± 10 ml del primer efluente de
n-pentano de la columna.
Recuperación de aromáticos
1. Desconectar las secciones de la columna y
permitir que la sección inferior se drene en
un receptor.
2. Continuar lavando la sección superior de la
columna con n-pentano sin sobrepasar un
nivel de 25 mm hasta recuperar 200 ml.
3. El n-pentano recolectado debe agregarse a
la solución de aromáticos de la columna de
gel durante la evaporación del solvente para
recuperar los aromáticos. (ver procedimiento
de remoción de solvente).
4. Luego de realizar el proceso de extracción de
resinas, se debe colocar la columna de gel
(figura 2) en el conjunto de extracción (figura
3) después de haber recolectado 280 ± 10 ml
de n-pentano.
5. 200 ml de tolueno son colocados en el
matraz de 500 ml y es recirculado a una tasa
de 10 ml/min durante 2 horas.
6. Al final de las 2 horas, la válvula de paso es
abierta y el tolueno es removido. La solución
remanente se combina con el n-pentano
para recuperación de aromáticos.
Inyección de Vapor
Recuperación de resinas
1. Agregar a la columna una mezcla de relación
50-50 en volumen de tolueno-acetona.
2. Recolectar 250 ml del efluente tolueno-
acetona (mas n-pentano) o hasta que este
sea incoloro.
3. Agitar el embudo de decantación y dejarlo
reposar 5 min para precipitar el agua;
eliminar el agua.
4. Agregar 10 g de gránulos de anhidrita de
cloruro de calcio y agitar el embudo durante
30 s y dejarlo asentar 10 min.
5. Filtrar la mezcla a través de un papel filtro en
un matraz de 500 ml. Enjuagar el embudo
con 25 ml de n-pentano y seguir filtrando.
Adicionalmente enjuagar el papel filtro con
10-15 ml de n-pentano.
CÁLCULOS Y RESULTADOS
𝐵
(2) Saturados, %𝑚𝑎𝑠𝑎 = ( 𝐴) 𝑋100
𝐶
(3) Aromáticos, %𝑚𝑎𝑠𝑎 = (𝐴) 𝑋100
(4) Aromáticos, %𝑚𝑎𝑠𝑎 = 100 − (𝐸 + 𝐹)
(5) Compuestos polares (para 10 g de muestra),
𝐷
%𝑚𝑎𝑠𝑎 = ( ) 𝑋100
𝐴
(6) Compuestos polares (para 5 g de muestra),
𝐷
%𝑚𝑎𝑠𝑎 = [(0,88𝑥 𝐴 )] 𝑋100
Donde:
A: Gramos de la muestra original usada.
B: Gramos de residuo del efluente de n-pentano de
la columna de gel-arcilla.
C: gramos de residuo de la desorción de tolueno de
la columna inferior y del último enjuague de las
columnas con n-pentano.
D: Gramos de residuo del efluente de tolueno-
acetona.
E: % en masa de saturados.
F: % en masa de compuestos polares.
5
 PRECISIÓN Y TENDENCIA DETERMINACIÓN DEL RF

Repetibilidad Reproducibilidad La retención de puede explicar en base a la relación

entre el soluto y la fase móvil con los centros activos
Saturado, % de masa: 2,1 Saturados, % de masa: 4
polares de la fase estacionaria donde uno busca
Aromáticos, % de masa: 2,3 Aromáticos, % de masa: 3,3%
separar y el otro adsorberse, respectivamente, es
Resinas, % de masa Resinas, % de masa
decir, las moléculas de soluto se encuentras
Contenido < 1% = 0,24 Contenido < 1% = 0,4
adsorbidas en la fase estacionaria y van siendo
Contenido 1-5% = 0,81 Contenido 1-5% = 1,3
desplazadas por la fase móvil a medida que se
Contenido > 5% = 1,2 Contenido > 5% = 1,8
produce la elusión. [13]

CROMATOGRAFÍA EN PLACA FINA (THIN LAYER La retención depende del equilibrio químico que
CHROMATOGRAPHY, TLC) tiene lugar, el cual está en función de la polaridad
del compuesto, en donde los solutos más polares
quedaran más retenidos ya que se absorben más
FUNDAMENTO firmemente a los centros activos, mientras que los no
polares se eluiran con mayor facilidad. Por otra
La muestra que se desee analizar es depositada en parte, un aumento en la polaridad del disolvente
un extremo de una placa de plástico o aluminio que facilitara el desplazamiento del soluto por la placa
previamente ha sido recubierta con una fina capa de (figura 4). [13]
absorbente (fase estacionaria), luego esta es
colocada en una cubeta cerrada que contiene varios
disolventes mezclados (eluyente o fase móvil). A
medida que la mezcla de disolventes asciende por
capilaridad a través del adsorbente, se produce un
reparto diferencial de los productos presentes en la
muestra entre el disolvente y el adsorbente lo que
nos ayudara a caracterizar la muestra. [13]

ADSORBENTES Y ELUYENTES

Los dos absorbentes (fase estacionaria) mas

ampliamente utilizados son el gel de sílice (SiO2) y la
alúmina (Al2O3), ambas de carácter polar. La alúmina Figura 4. Retención y selectividad de la prueba. Adaptado
anhídrida es más activa, ya que retiene con mayor de Universidad autónoma de México (2012).
fuerza los compuestos; por ellos es usado para “CROMATOGRAFÍA EN PLACA FINA Fundamento”.
separar compuestos apolares. El gel de sílice, por
Para el cálculo del rf se aplica la ecuación 7.
otra parte, se usa para separar sustancias polares.
Estos deben ser inertes. [13] 𝐷𝑖𝑠. 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 (𝑋)
(7) 𝑅𝑓 =
𝐷𝑖𝑠. 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑢𝑦𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑦)
En cuanto a la fase móvil, el orden de elución de un
compuesto aumenta al incrementar la polaridad del
eluyente. [13]

Inyección de Vapor 6
 obtendrá el líquido por capilaridad. Tocar la
placa con la micropipeta para transferir el
líquido igualmente por capilaridad. Repetir
tres veces para obtener una mancha de
tamaño pequeño para mejor resolución.
4. Lavar la micropipeta introduciendo la punta
en un vial con acetona hasta que llegue a la
mitad, luego pinchar sobre papel filtro para
retirar la acetona. Repetir tres veces.
5. Depositar la placa TLC dentro de la cámara
cromatografica que contiene eluyente. El
Figura 5. Determinación del Rf. Adaptado de Universidad nivel del eluyente debe estar por debajo del
autónoma de México (2012). “CROMATOGRAFÍA EN punto donde se fijó la muestra en la placa
PLACA FINA Fundamento”. (figura 6, c).
6. Se cierra la cámara y se permite que el
MATERIALES eluyente ascienda por capilaridad.
7. La placa es retirada de la cámara antes de
1. Cámara cromatografica. que el disolvente alcance el otro extremo de
2. Probeta de 10 ml. la placa y se realiza una señal en el punto al
3. 2 Erlenmeyer de 25 ml. que llego el eluyente (figura 6, d).
4. Regla de 10 cm.
5. 6 placas de cromatografía.
6. Micropipeta.
7. 4 viales de 5 ml.
8. 1 pipeta.
9. 1 chupete para pipeta.

REACTIVOS

1. Soluto (mezcla de hidrocarburos).

2. Adsorbentes (Gel de sílice, Alúmina).
3. Eluyentes.
Figura 6. Procedimiento de cromatografía por capa fina
(TLC). Adaptado de Universidad autónoma de México
PROCEDIMIENTO
(2012). “CROMATOGRAFÍA EN PLACA FINA Fundamento”.

1. Con ayuda de una pipeta poner una
pequeña cantidad de muestra sobre un vial.
2. En otra placa de TLC trazar una línea a 7-10
mm del borde y sobre ella puntos
equidistantes de la cantidad de muestras a
analizar (Figura 6, a).
3. Con una micropipeta tomar una muestra de
un vial. Introducir la micropipeta que
8. Permitir la evaporación del disolvente en la
placa y revelar mirando en el visor UV.
THIN-LAYER CHROMATOGRAPHY WITH FLAME-
IONIZATION (TLC-FID)
Más conocido como Iatroscan, es un instrumento
que combina la resolución de la cromatografía de

Inyección de Vapor 7
 capa fina (TLC) con la posibilidad de cuantificación
por detección de ionización de flama (FID).

El sistema de TLC-FID está compuesto por:

 Un sistema de detección de ionización de

flama.
 Un registrador o integrador digital con un
graficador.
 Accesorios para la aplicación de muestras,
elución y secado de los Chromarods.

SISTEMA DE DETECCIÓN DE IONIZACIÓN DE FLAMA

Es un quemador de hidrogeno/oxigeno, donde cada

Chromarod se pasa individualmente a lo largo a
través de una llama estacionaria de oxígeno e
hidrógeno. Inmediatamente, mediante una chispa se
produce una llama. La mayoría de compuestos
orgánicos al someterse a altas temperaturas
pirolizan y se producen iones y electrones, que son
conductores eléctricos. Este hecho se aprovecha
estableciendo una diferencia de potencial de unos
centenares de voltios entre la parte inferior del
quemador y un electrodo colector situado por
encima de la llama. [5][10]
El proceso de ionización es complejo, pero se puede
aproximar el número de iones producidos al número
de átomos transformados en la llama. [5]
CHROMARODS
Figura 7. Interior de la serie TH-10 Mark III y sus partes
principales. (1) Quemador; (2) Electrodo colector FID; (3)
Soporte de varilla; (4), (5) Motores de accionamiento; (6)
Tornillo de avance; (7), (9) Varillas de guía; (8)
Accionamiento por tornillo; (11) Selector del pico de
pirolisis; (16) Filtro de aire. Adaptado de Ranny (1987).
“Thin Layer Chromatography with Flame Ionization
Detection”.
Los Chromarods se reactivan mediante escaneo en
blanco y se pueden utilizar hasta 150 veces sin perder
sus propiedades de separación. [10]
CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTA PRESIÓN
(HPLC)

Son barras de cuarzo recubiertas por capas de sílice

Según lo revisado en la literatura se pudo observar
u oxido de aluminio sobre la cual se desarrolla y
que el método HPLC varía según el análisis que se
separa la muestra. Es posible variar las propiedades
desee y quien lo realiza, es por ello que para su
de separación impregnando las barras con nitrato de
descripción el siguiente avance se basara en el
plata, ácido bórico o sulfato de cobre. [10]
método rápido de cromatografía líquida de alto
La muestra es llevada con el Autospotter al punto de rendimiento [HPLC] desarrollado por Suatoni y Swab
inicio del Chromarod y luego al tanque de desarrollo. (1975).
Se lleva a cabo la separación mediante la mezcla de
Según lo descrito en la publicación, la técnica
disolventes y cuando los Chromarods se secan se
requiere de ocho minutos para completarse, es
escanean en el Iatroscan. [10]
aplicable a todos los rangos de ebullición y se puede

Inyección de Vapor 8
 adaptar el análisis en tiempo real para la
caracterización de flujos en muchos procesos.
El cromatógrafo utilizado en este estudio se fabricó
en Gulf Research (figura 8).
Se usó n-hexano como fase móvil.
PROCEDIMIENTO
1. Se retiran de la muestra los insolubles en n-
hexano antes de su inyección en el cromatógrafo
y se determinan gravimétricamente.
1.1. Colocar la muestra en un vial sellado con un
exceso de hexano de 50:1 a 40°C por media
hora. Agitar ocasionalmente.
1.2. Enfriar a temperatura ambiente y filtrar la
muestra a través de un filtro miliporo.
Figura 8. Equipo de cromatografía liquida (HPLC).
Adaptado de Suatoni y Swab (1975). “Rapid Hydrocarbon
Group-Type Analysis by High Performance Liquid
Chromatography”.
2. Inyectar 20 μl de la solución en el cromatógrafo.
3. Eluir primeramente los saturados, acto seguido
eluir los aromáticos como un pico único
mediante un lavado contracorriente por 150
segundos.
4. Retener los compuestos polares en la columna y
determinarlos por diferencia.
5. La prueba durara 8 minutos usando un caudal de
2 ml/min.
Inyección de Vapor
En la figura 9 se puede observar un cromatograma
de una fracción de 520-680 °F de un crudo Merey.
En la primera sección de la figura se observa que al
eluir los aromáticos de la columna sin contraflujo, se
producirá un pico aromático amplio con colas. Sin
embargo, si la columna se lava nuevamente después
de la elución de los saturados, se obtendrá un pico
aromático más agudo que será más fácil de
cuantificar. [12]
Para que el método sea aplicable a todo tipo de
hidrocarburos, fue necesario establecer factores de
calibración constantes para saturados y aromáticos
de acuerdo al intervalo de ebullición empleado. Eso
se hizo mediante el índice de refracción promedio
(RI) que, para una fracción aromática de un crudo,
debe ser aproximadamente el mismo que para otra
fracción aromática de un segundo crudo si estas
fueron evaluadas bajo el mismo rango de ebullición.
[12]
Figura 9. Cromatograma del crudo de Merey (520-680 ° F)
con y sin inversión de flujo. Adaptado de Suatoni y Swab
(1975). “Rapid Hydrocarbon Group-Type Analysis by High
Performance Liquid Chromatography”.
9
 (8) 𝐹𝐶 =
𝐴𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑖𝑐𝑜 cambio en la calibración de la columna. Ellos usaron
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ( 𝑚𝑙 ) los factores de respuesta relativos para que los
resultados de HPLC coincidieran con los métodos de
Los factores de calibración de la fracción de respuesta del análisis de indicadores fluorescentes
aromáticos de diversos crudos mostraron una (FIA).
desviación promedio < 1%. Y, aunque para la
fracción de saturados fue igualmente buena, se
presenta un caso con mayor propagación en el
orden de 2,6% en el rango de ebullición de 520 –
680 °F debido al efecto de grandes cantidades de
naftenos dentro de la fracción como es el caso del
crudo Merey y Nigerian. Sin embargo, estas
diferencias en los índices de refracción promedio
entre saturados nafténicos y parafínicos disminuyen
con el aumento del punto de ebullición de la
fracción. [12]

Para aquellas muestras de hidrocarburos con rangos

de ebullición deferentes a los elegidos se pueden
obtener los factores de calibración mediante el uso
de las curvas representadas en las figuras 10 y 11, las
cuales fueron establecidas trazando el punto de
ebullición medio de una fracción conocida vs el
factor de calibración de esta fracción. [12]

Este método fue utilizado sin ninguna modificación

por Johansen (1983) quien obtuvo los resultados
descritos por Suatoni y detalló el problema de la
calibración, causado por la diferencia en los factores
de respuesta y la incertidumbre en el
establecimiento de la línea de base, ya que esta
causa notorias diferencia en los porcentajes de las
fracciones cuando esta es selecta de forma
incorrecta, lo que se ve reflejado en la figura 12.
Como se aprecia en la figura 12, los tres métodos
proporcionan diferentes proporciones de las
fracciones. Para poder establecer la línea base
adecuada se deben observar las reales en la unidad
de visualización de video (VDU) [9]
Más adelante Colin & Vion (1983) realizaron un
estudio basados en la experiencia de la aplicación
del método de Suatoni a su empresa realizando un
Figura 10. Curva de calibración para las fracciones
saturadas. Adaptado de Suatoni y Swab (1975). “Rapid
Hydrocarbon Group-Type Analysis by High Performance
Liquid Chromatography”.
Estos análisis fueron realizados a productos muy
diferentes y en la tabla 2 se mostrará un pequeño
resumen. En ciertos casos se reflejó una diferencia
notoria, sin embargo, Colin & Vion dieron mayor
relevancia al método HPLC debido a que por
concepto heptenos y trímeros de propileno
contienen mayor porcentaje de olefinas que de
saturados. Para corregir esta diferencia desarrollaron
las siguientes correlaciones:
(9) % 𝑆 𝐹𝐼𝐴 = 0,116 + 1,001 𝑥 % 𝑆 𝐻𝑃𝐿𝐶

Inyección de Vapor 10
 (10) % 𝑂 𝐹𝐼𝐴 = 0,175 + 1,003 𝑥 % 𝑂 𝐻𝑃𝐿𝐶
(11) % 𝐴 𝐹𝐼𝐴 = −0,175 + 1 𝑥 % 𝐴 𝐻𝑃𝐿𝐶
Figura 11. Curva de calibración para las fracciones
aromáticas. Adaptado de Suatoni y Swab (1975). “Rapid
Hydrocarbon Group-Type Analysis by High Performance
Liquid Chromatography”.
ANÁLISIS COMPARATIVO
Fan, Wang & Buckley (2002) examinaron seis
muestras de petróleo mediante las técnicas descritas
anteriormente.
MÉTODO ASTM
El procedimiento se realizó a cada crudo bajo las
indicaciones de la norma, es decir, la columna de
arcilla adsorbió las resinas y la columna de gel de
sílice separo la fracción de aromáticos de la de
saturados. Se utilizó una mezcla 50:50 de tolueno y
acetona para recuperar las resinas de la columna y
los aromáticos se recuperaron por extracción
Inyección de Vapor
Soxhlet. Los componentes volátiles perdidos se
calcularon por diferencia de peso. [7]
Figura 12. Diferentes formas de establecer la línea base. A,
Línea de base horizontal. B, Punto base a punto base, es
decir del inicio al final del cromatograma. C, Valle a Valle,
es decir, se establece la línea base después de cada pico.
Adaptado de Johansen (1983). “Quantitative analysis of
hydrocarbons by structural group type in gasolines and
distillates”
MÉTODO TLC-FID
Usaron un modelo MK-5 latroscan® (latron Labs
Inc., Tokio), conectado a un sistema de datos
PeakSimple Modelo 203. Se implementaron barras
de sílice con longitudes de 15,2 cm y diámetro de 1
mm, las cuales estaban recubiertas de manera
uniforme por partículas de sílice de 5 μm. Al detector
de llama se le aplico un caudal de hidrogeno puro
de 160 ml/min, aire a 2 L/min y a una velocidad de
60 s/barrido. Las muestras de crudo fueron disueltas
en diclorometano (DCM) a 20 mg/ml de
concentración. Se usó una jeringa de 1 μl para
detectar de 10 a 20 μg de muestra en varillas
activadas recientemente. Las varillas fueron
expuestas a hexano por 30 minutos, tolueno por 10
minutos y una mezcla de DCM y metanol de 95:5
durante 4 minutos; fueron secadas al aire por 3
minutos entre cada exposición. Finalmente, para el
cálculo de las perdidas por evaporación se
implementó TLC y de esta manera se pudieron medir
los cambios de peso y se compararon los tamaños
de pico para barras sin desarrollar. [7]
11
 HPLC ASTM D-1319
Muestras
Saturados Olefinas Aromáticos Saturados Olefinas Aromáticos
1 82,2 17,8 82,2 17,8
White spirit
2 82,2 17,8 82,1 17,9
1 96,8 3,2 96,8 3,2
White spirit desaromatizado 2 96,7 3,3 96,7 3,3
3 96,7 3,3 96,7 3,3
Keroseno 1 80,7 19,3 81,5 18,5
1 96,2 3,8 96 4
Keroseno desaromatizado 2 95,6 4,4 95,8 4,2
3 96,5 3,5 96,4 3,6
1 82,5 17,5 82,5 17,5
Combustible Jet A1
2 82 18 82,4 17,6
1 3,8 96,2 4,4 95,6
Heptenos
2 3,2 96,8 3,5 96,5
Trímeros de propileno 1 2,9 97,1 2,2 97,8
1 34,8 29 36,2 34,2 29,4 36,4
2 48,3 7,8 43,9 51,1 5,7 43,2
Gasolinas
3 55,4 30,3 14,3 54,5 31,2 14,3
4 60,6 11,3 28,1 60,3 13,9 25,8
Tabla 2. Comparación entre HPLC y ASTM D-1319. Adaptado de Colin & Vion (1983). “Routine hydrocarbon group-type
analysis in refinery laboratories by high-performance liquid Chromatography”

MÉTODO HPLC Para extraer las resinas fue necesario aplicar

inyecciones repetidas de diclorometano/hexano al
Se usó una bomba Modelo 110A, refractómetro 30% v/v, ya que no pudieron ser obtenidas a base
diferencial R401, inyector universal U6K, válvula de de hexano. [7]
conmutación de alta presión Modelo 7040 y un
RESULTADOS
detector UV de Waters 486. Se usaron dos columnas
de 3,9x300 mm μBondapak NH2 en serie. El detector
A continuación, se da a conocer una de las gráficas
UV trabajo a una longitud de onda de 254 nm. [7]
de los resultados obtenidos en este análisis para
Se pesó 1 ml de aceite y se disolvió en 40 ml de poder hacer un resumen dada la cantidad de datos.
hexano en un vial. Luego de 48 horas se extrajo una
Con base a esta grafica se puede aportar ciertas
muestra a través de un filtro de jeringa de 0,2 μl y se
ventajas y desventajas de cada método tomando
llevó a otro vial sellado. Los asfáltenos se
como referencia el método ASTM. [7]
recuperaron a través de un filtro de 0,22 μm, se
secaron y pesaron. Se inyectaron alícuotas de 0,5 ml De los tres métodos el TLC-FID cuenta con la
de la muestra en las columnas de HPLC. [7] característica de permitir llevar a cabo la
caracterización de forma rápida ahorrando no solo
Los saturados y aromáticos se eluyeron con hexano
horas sino días de trabajo, sin embargo, como se
a un caudal de 1,5 ml/min. Sus cantidades fueron
puede ver en la gráfica, por este método se presenta
calculadas a partir de los factores de calibración de
una gran pérdida de volátiles que puede incluir
compuestos conocidos. [7]
cierto porcentaje de la fracción de saturados y

Inyección de Vapor 12
 aromáticos cayendo en lecturas erróneas. Este
detalle se puede corregir separando y analizando
únicamente la fracción volátil y luego combinando
los conjuntos de datos, pero se perdería la ventaja
de un análisis rápido. [7]
Figura 13. Comparación de las fracciones de SARA
determinadas por el método ASTM, por el método HPLC
mejorado y por TLC-FID. Adaptado de Fan, Wang &
Buckley (2002). “Evaluating Crude Oils by SARA Analysis”.
Por otro lado, la técnica HPLC cuenta con la
superioridad de no presentar perdidas de volátiles
pudiendo dar valores más exactos de las fracciones.
Y aunque es posible notar que sin las pérdidas de
volátiles los valores de ASTM y HPLC son muy
cercanos, se debe tener en cuenta que en el método
HPLC se requiere menores tiempos (a pesar de usar
el mismo método de separación de asfáltenos de
ASTM), menor cantidad de muestra y de solventes
requeridos. [7]
CONCLUSIONES
 De acuerdo a la metodología empleada se
pueden obtener diferentes resultados para
las fracciones SARA, por ello es importante
realizar una buena selección.
 Si bien al compararse la prueba ASTM D2007
con el método TLC-FID este último arrojo los
resultados en un tiempo record, el método
ASTM D2007 arrojo resultados más precisos
para hidrocarburos medianos.
 El método TLC-FID posee una serie de
ventajas que incluyen un tamaño de muestra
Inyección de Vapor
pequeño, un tiempo de análisis corto,
menores cantidades de solventes, entre
otros, lo que hace de él un método atractivo
y quizás eficiente para caracterización de
crudos pesados.
 Para el análisis de crudos livianos es
recomendable el uso del método HPLC ya
que este es relativamente rápido comparado
con la prueba ASTM D2007 y no presenta
perdidas de volátiles.
 La mayor desventaja del método HPLC en el
análisis de productos livianos como gasolina
es el establecimiento de la línea base ya que
esto representa pérdidas de tiempo y
requerimiento de la presencia del analista.
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Inyección de Vapor 14