La primera ley de la termodinámica

Relaciona el trabajo y el calor transferido intercambiado en un sistema a través de una nueva

variable termodinámica, la energía interna. Dicha energía ni se crea ni se destruye, sólo se
transforma. En este apartado estudiaremos:

 Qué es la energía interna de un cuerpo

 El primer principio de la termodinámica
 El concepto de trabajo termodinámico
 Cómo extraer información útil de las gráficas presión - volumen
 Cuáles son los principales tipos de procesos termodinámicos

Energía interna
La energía interna de un sistema es una caracterización macroscópica de la energía
microscópica de todas las partículas que lo componen. Un sistema está formado por gran
cantidad de partículas en movimiento. Cada una de ellas posee:

 energía cinética, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad

 energía potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas posiciones
unas respecto de otras
 energía potencial elástica, por el hecho vibrar en el interior del sistema

Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas microscópicas tales como
la energía química o la nuclear.

En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energía, asociadas a las

partículas microscópicas que los componen y que forman su energía interna.

En termodinámica la energía interna de un sistema ( U ) es una variable de estado.

Representa la suma de todas las energías de las partículas microscópicas que componen el
sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ).
Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del sistema, por lo
que no se incluye ni la energía cinética global ni la energía potencial gravitatoria global ni la
energía potencial elástica global del mismo.
Energía interna en gases ideales

En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética media de las
partículas que lo componen. La expresión que se recoge más abajo permite determinar su
variación en un proceso cuyo volumen permanece constante (proceso isocórico).

La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene
dada por:
ΔU=m⋅cv⋅ΔT

Donde:

 ∆U : Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida

en el Sistema Internacional es el julio ( J )
 m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
 cv : Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para
variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida
en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg·K ) aunque
también se usa con frecuencia la caloría por gramo y por grado centígrado
( cal/g·ºC ). Cuando conocemos el número de moles de sustancia en lugar de su peso
(nos dan m en moles), podemos usar el calor específico molar que se suele
específicar en J/mol·K ó cal/g·ºC
 ∆T : Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvín ( K ) aunque también se suele usar el grado centígrado o
celsius ( ºC )

La expresión anterior nos da un método operativo para medir la variación de energía interna
en un sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura. Para llegar a ella aplicamos la
primera ley de la termodinámica a un proceso a volumen constante (denominado isocórico)
como podrás comprobar más abajo.
Ejemplo
Determina la variación de energía interna que experimentan 10 g de gas cuya temperatura
pasa de 34 ºC a 60 ºC en un proceso a volumen constante sabiendo que su calor específico
viene dado por cv = 0.155 cal/g·ºC.

Ver solución

Primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica establece una relación entre la energía interna del sistema
y la energía que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.

La primera ley de la termodinámica determina que la energía interna de un sistema

aumenta cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre él. Su expresión depende
del criterio de signos para sistemas termodinámicos elegido:

Criterio IUPAC Criterio tradicional

 Se considera positivo aquello que Se considera positivo el calor absorbido y
aumenta la energía interna del sistema, o el trabajo que realiza el sistema sobre el
lo que es lo mismo, el trabajo recibido o entorno.
el calor absorbido.

ΔU=Q+W ΔU=Q−W

Donde:

 ∆U : Incremento de energía interna del sistema ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de

medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
 Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J ), aunque también se suele usar la caloría ( cal ).
1 cal = 4.184 J
 W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )

Al igual que todos los principios de la termodinámica, el primer principio se basa en sistemas
en equilibrio.

Por otro lado, es probable que hayas oído más de una vez que la energía ni se crea ni se
destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de conservación de la energía.
Pues bien, la primera ley de la termodinámica es la aplicación a procesos térmicos de este
principio. En un sistema aislado, en el que no se intercambia energía con el exterior, nos
queda:
 ΔU=0

El universo en su totalidad se podría considerar un sistema aislado, y por tanto, su energía

total permanece constante.

Finalmente observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía interna solo
depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el
proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores
dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedará bien ilustrado en los diagramas
presión - volumen para gases ideales, como verás más abajo.

Trabajo termodinámico
La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial mecánica del
mismo, tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el trabajo
mecánico. En termodinámica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la energía
interna de los sistemas. Se trata del trabajo termodinámico.

Se denomina trabajo termodinámico a la transferencia de energía entre el sistema y el

entorno por métodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre ambos. Es
capaz de variar la energía interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinámico está asociado al movimiento de alguna parte del
entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en sí está en movimiento o en
reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un recipiente con un pistón móvil en su
parte superior, las partículas adquieren mayor energía cinética. Este aumento en la energía de
las partículas se traduce en un aumento de la energía interna del sistema que, a su vez,
puede traducirse en un desplazamiento del pistón. El estudio de este proceso desde el punto
de vista de la termodinámica es independiente de si el sistema,como un todo, se encuentra en
reposo o en movimiento, que sería una cuestión de mecánica. Sin embargo sí es cierto que,
tal y como ocurre en una máquina de vapor, la energía de dicho trabajo termodinámico puede
transformarse en energía mecánica.
Trabajo termodinámico presión - volumen

El trabajo termodinámico más habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime o se

expande y se denomina trabajo presión - volumen (p - v). En este nivel educativo
estudiaremos su expresión en procesos isobáricos o isobaros, que son aquellos que se
desarrollan a presión constante.

El trabajo presión - volumen realizado por un sistema que se comprime o se

expande a presión constanteviene dado por la expresión:

Criterio IUPAC Criterio tradicional

Wsistema=−p⋅ΔV Wsistema=p⋅ΔV

Donde:

 Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en

el Sistema Internacional es el julio ( J )
 p : Presión. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal ( Pa )
aunque también se suele usar la atmósfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa
 ∆V : Variación de volumen ( ∆V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es metro cúbico ( m3 ) aunque también se suele usar el litro ( l o L ). 1 L =
1 dm3 = 10-3 m3

Presta atención al signo del trabajo, realizado por el sistema, en función del criterio de signos.

 Criterio IUPAC
 o Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema > 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒
Aumenta la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒ Wsistema < 0 ⇒ El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒
Disminuye la energía interna del sistema ⇒ ∆U < 0
 Criterio tradicional
o Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema < 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒
Aumenta la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒ Wsistema > 0 ⇒ El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒
Disminuye la energía interna del sistema ⇒ ∆U < 0

Ejemplo
¿Qué calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850 J, sabiendo que
la diferencia de energía interna entre sus estados inicial y final es de 3 kJ? Suponiendo que el
trabajo lo realiza un gas a una presión de 2 atm, ¿qué variación de volumen tiene lugar en el
proceso?

Ver solución

Gráficas presión - volumen

En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinámico con gases ideales es
bastante común el uso de diagramas presión - volumen ( p - v ).

 Se representa el volumen V en el eje x

 Se representa la presión p en el eje y
 Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p ) por los que
este pasa entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )
 Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la transformación
termodinámica
Las gráficas presión volumen nos sirven para calcular el trabajo realizado en un proceso en el
que la presión no necesariamente tenga que ser constante.

El trabajo realizado por un sistema termodinámico coincide numéricamente con el area

encerrada bajo la gráfica presión - volumen entre los valores de volumen inicial Vi y final Vf. El
sentido de la flecha sobre la linea indica el signo del trabajo, según el criterio elegido

Criterio IUPAC Criterio tradicional

Observa que en un proceso cíclico el área encerrada por la curva se puede calcular como la
resta entre el valor del área encerrada por la curva cuando el proceso se encuentra
aumentando su volumen (en expansión) y el valor del área encerrada por la curva cuando el
proceso se encuentra disminuyendo su volumen (en compresión), tal y como puede verse en
la siguiente figura.
Interpretación de gráficas de gases ideales

Los diagramas presión volumen aportan gran cantidad de información, además de servir para
el cálculo del trabajo realizado por el sistema. Vamos a particularizar en el caso de los gases
ideales por ser su ecuación de estado p⋅V=n⋅R⋅T la más sencilla.
 Cada punto de la gráfica marca un estado del sistema. Las variables de estado para
una determinada cantidad de gas, son la presión, el volumen y la temperatura. Un
punto en la gráfica p - v tiene una única temperatura asociada, según la
expresión p⋅V=n⋅R⋅T⇒T=p⋅Vn⋅R , y por tanto cada punto marca un estado
 Se puede demostrar que la energía interna U de un gas ideal depende únicamente de
su temperatura. Así, a cada punto en la gráfica se le asocia, además de una
temperatura, una energía interna.

 Se denominan isotermas a las lineas que representan igual temperatura. Siguen la

expresión pi⋅Vi=n⋅R⋅Ti=cte y corresponden con el conjunto de puntos que tienen,
además, igual energía interna
 Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a
otro de la gráfica, de la transformación.

 En un proceso cíclico, la temperatura inicial y final es la misma, por tanto la energía

interna del sistema no varía ΔU=Uf−Ui=0 , independientemente del camino seguido.
Sin embargo recuerda que calor y trabajo intercambiados en el proceso no son
funciones de estado y sí dependen, en general, del camino
 Para determinar el incremento de energía interna ΔU en cualquier tipo de proceso,
se utiliza la expresión ΔU=m⋅cv⋅ΔT . ¿De donde viene? En un proceso a volumen
constante (denominado proceso isocórico) no se realiza trabajo, pues el área bajo la
curva del proceso es 0 y, en consecuencia, la primera ley de la termodinámica queda:

ΔU=Q

El calor recibido por un gas a volumen constante viene dado por la

expresión Q=m⋅cv⋅ΔT . Combinando las dos expresiones anteriores, nos queda
justamente la expresión buscada ΔU=m⋅cv⋅ΔT .
Observa que, al depender el incremento de energía interna únicamente de los estados
inicial y final (de la temperatura inicial y final), el valor obtenido será el mismo siempre
que nos desplacemos a la misma isoterma, independientemente del camino seguido.
Esto significa que, aunque el valor del incremento de energía se haya obtenido para
un proceso a volumen constante, también será válido para cualquier proceso que se
desplace a la misma isoterma. Puedes comprobarlo en este ejercicio.
Como puedes observar en la figura si conocemos el incremento de energía interna en un
proceso a volumen constante (proceso A), que experimentalmente es sencillo de determinar,
se puede aplicar la primera ley de la termodinámica para conocer el trabajo el calor de otro
proceso (proceso B) que termine en el mismo estado, o lo que es lo mismo, en la misma línea
isoterma.

Tipos de procesos

Los procesos termodinámicos se suelen clasificar en:

 Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor. Por

ejemplo, al usar un ambientador o desodorante en aerosol se produce un proceso casi
adiabático. En estos casos ΔU=W (ó ΔU=−W , según criterio de signos elegido), es
decir, el trabajo es función de estado. Cuando comprimimos o expandimos un gas en
 un proceso en el que no se intercambia calor, variamos su energía interna y, por tanto,
su temperatura
 V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante.
Por ejemplo, una botella de champán metida en un recipiente con hielo. Al no haber
variación de volumen, el trabajo del sistema es cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer
principio, nos queda ΔU=Q , es decir, el calor es una función de estado. Esto significa
que la única forma de variar la energía interna en un proceso en el que no se varía el
volumen es a través del intercambio de calor
 p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la presión permanece constante. Por
ejemplo, las reacciones químicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la
expresión Wsistema=−p⋅ΔV ó Wsistema=p⋅ΔV , según criterio IUPAC o tradicional
respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado,
la entalpía H. De manera que:

ΔU=Q+WΔU=Q−W}U2−U1=Q−p⋅(V2−V1)⇒⇒Q=U2+p⋅V2−(U1+p⋅V1)=H2−
H1=ΔH

Donde, como ves, la expresión de la entalpía no depende del criterio de signos

seguido para llegar a ella

 T = cte. Procesos isotérmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece

constante. Por ejemplo, un recipiente con gas y un pistón en la zona superior,
sumergido en un depósito calorífico a temperatura constante. Al ser la temperatura
constante, la variación de energía interna es cero ΔU=0 y en consecuencia:

ΔU=Q+WΔU=Q−W}0=Q+W0=Q−W}Q=−WQ=W}

Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el
proceso se realiza sobre una única isoterma:
EJERCICIOS
dificultad

Determina la variación de energía interna que experimentan 10 g de gas cuya temperatura

pasa de 34 ºC a 60 ºC en un proceso a volumen constante sabiendo que su calor específico
viene dado por cv = 0.155 cal/g·ºC.

Solución
Datos

 Masa del gas m = 10 g

 cv = 0.155 cal/g·ºC
 Temperatura inicial Ti = 34 ºC
 Temperatura inicial Tf = 60 ºC

Consideraciones previas

 La variación de energía interna coincide con el calor transferido en un proceso a

volumen constante según la expresión ΔU=m⋅cv⋅ΔT .

Resolución
Aplicando la expresión anterior, nos queda:

ΔU=m⋅cv⋅ΔT=m⋅cv⋅(Tf−Ti)=10⋅0.155⋅26=40.3 cal=168.61 J
dificultad

Un sistema realiza un proceso isocórico en el que ∆U = 3kJ. ¿Ha absorbido calor el sistema o
lo ha cedido?¿Cuánto?

Solución
Datos

 Variación de energía interna: ∆U = 3 kJ

Consideraciones previas

 Cualquier criterio de signos para sistemas termodinámicos utilizado considera

el calor positivo cuando aumenta la energía interna del sistema.

Resolución

Dado que el proceso es isocórico ( se realiza a volumen ) el trabajo termodinámico es

cero W = 0, por tanto la primera ley de la termodinámica queda:

ΔU=Q=3 kJ

Es decir, el sistema ha absorvido 3 kJ de calor.

dificultad

Determina la variación de energía interna que sufre un gas cuando su volumen aumenta en
5 L sabiendo que se trata de un proceso isobárico (a presión constante) a 2.5 bar sabiendo
que para ello se le suministró un calor de 550 cal.
Solución
Datos

 Presión: p = 2.5 bar = 2.5·105 Pa (presión constante)

 Variación de volumen: ∆V = 5 L = 5 dm3 = 5·10-3 m3
 Calor suministrado Q = 550 cal = 550·4.184 = 2301.2 J

Consideraciones previas

 Utilizaremos el criterio de la IUPAC para el signo del trabajo, según el cual, es positivo
cuando lo recibe el sistema al aumentar su energía interna. La expresión de la primera
ley de la termodinámica nos queda: ∆U = Q + W

Resolución

El trabajo realizado en el proceso a presión constante se puede calcular como:

Wsistema=−p⋅ΔV=−2.5⋅105⋅5⋅10−3=−12.5⋅102 J

Donde el signo menos del trabajo indica que es realizado por el sistema sobre el entorno, de
acuerdo a lo que supone una expansión de volumen y al criterio de signos utilizado.

Para determinar la variación de energía interna simplemente aplicamos el primer principio de

la termodinámica:

ΔU=Q+W=2301.2+(−12.5⋅102)=1051.2 J

Ficha de fórmulas
Aquí tienes un completo formulario del apartado Primera Ley de la Termodinámica.
Entendiendo cada fórmula serás capaz de resolver cualquier problema que se te plantee en
este nivel.

Pulsa sobre el icono para exportarlas a cualquier programa externo compatible.

Variación de energía interna en gas ideal

ΔU=m⋅cv⋅ΔT

Primera ley de la termodinámica -Criterio de signos IUPAC

ΔU=Q+W

Primera ley de la termodinámica -Criterio de signos tradicional

ΔU=Q−W

Trabajo p - v a presión constante -Criterio de signos IUPAC

Wsistema=−p⋅ΔV

Trabajo p - v a presión constante -Criterio de signos tradicional

Wsistema=p⋅ΔV

https://www.fisicalab.com/apartado/primer-principio-termo
La primera ley de la termodinámica, es la aplicación del principio
de conservación de la energía, a los procesos de calor y termodinámico:

Índice

Concept
os sobre
Motores
La primera ley hace uso de los conceptos claves de energía interna, calor,
Térmicos
y trabajo sobre un sistema. Usa extensamente el estudio de los motores térmicos.
La unidad estándar de todas estas cantidades es el julio, aunque algunas veces se
expresan en calorías o BTU.

En los textos de Química es típico escribir la primera ley como ΔU=Q+W. Por
supuesto que es la misma ley, -la expresión termodinámica del principio de
conservación de la energía-. Exactamente se define W, como el trabajo
realizado sobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema. En un
contexto físico, el escenario común es el de añadir calor a un volumen de gas, y
usar la expansión de ese gas para realizar trabajo, como en el caso del empuje de
un pistón, en un motor de combustión interna. En el contexto de procesos y
reacciones químicas, suelen ser mas comunes, encontrarse con situaciones donde
el trabajo se realiza sobre el sistema, mas que el realizado por el sistema.

Energía Interna en la Identidad Termodinámica

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 Entalpía
En la termodinámica de reacciones químicas y en los
procesos no cíclicos son útiles cuatro cantidades llamadas
"potenciales termodinámicos". Estos son la energía
interna, la entalpía, la energía libre de Helmholtz y
la energía libre de Gibbs. La entalpía se define por

H = U + PV
donde P y V son la presión y el volúmen, y U es la energía
interna. La entalpía es por tanto una variable de
estado medible de forma precisa, puesto que se define en
función de las otras tres variables de estado medibles de
forma precisa. Es algo paralelo a la primera ley de la
Índice
termodinámica en un sistema a presión constante
Conceptos
Q = ΔU + PΔV puesto que en este caso Q=ΔH sobre
Energía
Interna
Se trata de una cantidad útil en el seguimiento de las
reacciones químicas. Si como resultado de una reacción
exotérmica se libera un poco de energía de un sistema, tiene
que aparecer de alguna forma medible en función de las
variables de estado. Un incremento de la entalpía H = U + PV
se debería asociar con un incremento en la energía interna que
podría medirse por la calorimetría, o por el trabajo realizado
por el sistema, o por una combinación de los dos.

La energía interna U podría considerarse como, la energía

necesaria para crear un sistema en ausencia de cambios en
la temperatura o el volumen. Pero si el proceso cambia el
volumen, como en las reacciones químicas que producen
productos gaseosos, entonces se debe realizar trabajo para
producir cambio en el volumen. En un proceso a presión
constante, el trabajo que debemos realizar para producir
un cambio de volumen ΔV es PΔV. Por tanto el término
PV se puede interpretar como el trabajo que se debe hacer
para "crear espacio" para el sistema, si se presume que
empezó con un volumen cero.

Tabla de Cambios de Entalpía

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Trabajo del Sistema

Normalmente es un gas el que realiza el trabajo en un sistema termodinámico. El trabajo
realizado por un gas a presión constante es:

Si la presión no es constante, el trabajo se visualiza como el área bajo la curva de presión-

volumen, que representa el proceso que está teniendo lugar. La expresión mas general
para el trabajo realizado es:
El trabajo realizado por un sistema disminuye la energía interna del sistema, como se
indica en la primera ley de la termodinámica. El trabajo del sistema es un aspecto
importante en el estudio de los motores térmicos.

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/firlaw.html

conceptos básicos de termodinámica

Los sistemas físicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado
de un número muy grande de átomos.

La materia está en uno de los tres estados: sólido, líquido o gas: En los sólidos,
las posiciones relativas (distancia y orientación) de los átomos o moléculas son
fijas. En los líquidos, las distancias entre las moléculas son fijas, pero su
orientación relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
moléculas, son en general, mucho más grandes que las dimensiones de las
mismas. Las fuerzas entre las moléculas son muy débiles y se manifiestan
principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razón, los gases son
más fáciles de describir que los sólidos y que los líquidos.

El gas contenido en un recipiente, está formado por un número muy grande de

moléculas, 6.02·1023 moléculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta
describir un sistema con un número tan grande de partículas resulta inútil (e
imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que
mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una
masa de gas, presión que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades físicas se denominan macroscópicas, en el sentido
de que no se refieren al movimiento individual de cada partícula, sino del sistema
en su conjunto.

Conceptos básicos
Denominamos estado de equilibrio de un
sistema cuando las variables macroscópicas
presión p, volumen V, y temperatura T, no
cambian. El estado de equilibrio es dinámico en
el sentido de que los constituyentes del sistema
se mueven continuamente.

El estado del sistema se representa por un

punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al
sistema desde un estado inicial a otro final a
través de una sucesión de estados de
equilibrio.

Se denomina ecuación de estado a la relación que existe entre las variables p, V,

y T. La ecuación de estado más sencilla es la de un gas ideal pV=nRT,
donde nrepresenta el número de moles, y R la constante de los gases R=0.082
atm·l/(K mol)=8.3143 J/(K mol).

Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus
partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los
choques entre las moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía
interna solamente depende de la temperatura.

Trabajo mecánico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un
cilindro. Las moléculas del gas chocan contra las
paredescambiando la dirección de su velocidad, o de su
momento lineal. El efecto del gran número de colisiones
que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que actúa sobre toda la
superficie de la pared.
Si una de las paredes es un émbolo móvil de área A y éste se desplaza dx, el
intercambio de energía del sistema con el exterior puede expresarse como el
trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.

dW=-Fdx=-pAdx=-pdV

Siendo dV el cambio del volumen del gas.

El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen)

su energía interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema
(disminuye su volumen) su energía interna aumenta.

El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen
es VA al estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energía, es el nombre dado a una transferencia
de energía de tipo especial en el que intervienen gran número de partículas. Se
denomina calor a la energía intercambiada entre un sistema y el medio que le
rodea debido a los choques entre las moléculas del sistema y el exterior al mismo
y siempre que no pueda expresarse macroscópicamente como producto de fuerza
por desplazamiento.

Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una
sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo
como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energía interna es la
energía que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a
escala microscópica la energía cinética de sus moléculas.

El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa

su energía interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema,
por lo que disminuye su energía interna.

Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor absorbido se

obtiene multiplicando la masa (o el número de moles n) por el calor
específico c y por la diferencia de temperatura TB-TA.
Q=nc(TB-TA)

Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas,
decimos que están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden
intercambiar energía, pero en promedio, la misma cantidad de energía fluye en
ambas direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estén en
equilibrio térmico deben de estar a la misma temperatura.

Primera ley de la Termodinámica

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservación de la energía
aplicado a un sistema de muchísimas partículas. A cada estado del sistema le
corresponde una energía interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado
B, su energía interna cambia en

U=UB-UA

Supongamos que el sistema está en el estado A y realiza un trabajo W,

expandiéndose. Dicho trabajo mecánico da lugar a un cambio (disminución) de la
energía interna de sistema

U=-W

También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico

con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del
segundo al primero, aumenta su energía interna en

U=Q

Si el sistema experimenta una transformación cíclica, el cambio en la energía

interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo
estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo,
que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de
calor, para preservar el principio de conservación de la energía, W=Q.

 Si la transformación no es cíclica U 0

 Si no se realiza trabajo mecánico U=Q
 Si el sistema está aislado térmicamente U=-W
 Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
  Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
 Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
 Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la
conservación de la energía del sistema.

U=Q-W

Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se
escribe

dU=dQ-pdV

Transformaciones
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en
un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia
de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o camino
seguido para ir del estado inicial al final.

Isócora o a volumen constante

No hay variación de volumen del gas, luego

W=0

Q=ncV(TB-TA)

Donde cV es el calor específico a volumen constante

Isóbara o a presión constante

W=p(vB-vA)

Q=ncP(TB-TA)

Donde cP es el calor específico a presión constante

Calores específicos a presión constante cP y a volumen

constante cV
En una transformación a volumen constante dU=dQ=ncVdT

En una transformación a presión constante dU=ncPdT-pdV

Como la variación de energía interna dU no depende del tipo de transformación,

sino solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuación se puede
escribir como ncVdT=ncPdT-pdV

Empleando la ecuación de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relación

entre los calores específicos a presión constante y a volumen constante

cV=cP-R

Para un gas monoatómico

Para un gas diatómico

La variación de energía interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)

Se denomina índice adiabático de un gas ideal al cociente

Isoterma o a temperatura constante

pV=nRT

La curva p=cte/V que representa la transformación en un diagrama p-Ves una

hipérbola cuyas asíntotas son los ejes coordenados.

U=0

Q=W

Adiabática o aislada térmicamente, Q=0

La ecuación de una transformación adiabática la hemos obtenido a partir de un

modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer
principio de la Termodinámica.

Ecuación de la transformación adiabática

Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina índice adiabático  del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una transformación adiabática se
cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integración similar a la

transformación isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variación de energía interna

cambiada de signo

Si Q=0, entonces W=-U=-ncV(TB-TA)

http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html