Julio Oria

CAPÍTULO
Profesor:

32 Tema ELECTROQUÍMICA

INTRODUCCIÓN :
* Celdas de combustible (utilizan
reacciones redox de combustión para
producir electricidad). Este autobús
eléctrico no contamina el ambiente,
ya que trabaja con hidrógeno
comprimido. El único gas que emite por
el tubo de escape es agua.
CONCEPTO :
* Es la parte de la química que se encarga del estudio de la conversión de la energía química
(reacciones redox) en energía eléctrica (flujo de electrones) y viceversa.
TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS :
* Son los dispositivos donde se realizan los
fenónemos electroquímicos.
CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA :
* Son dispositivos donde se realizan de manera
espontanea reacciones redox, donde la energía Galvani
potencial química liberada (DG < 0), se transforma en Volta
energía eléctrica, que puede utilizarse para encender Biólogo: Luigi Galvani (1737-1798) y Físico:
una calculadora, linterna, radio, reloj, marcapasos Alessandro Volta (1745-1827), quienes efectuaron el
cardiaco, etc. trabajo precursor en el campo de la electroquímica

Representación : El tipo de representación de celda galvánica que se muestra, es la

* llamada Pila de Daniell (Jhon Frederick Daniell, químico inglés que la inventó en 1836).
Las reacciones de oxidación y reducción se efectúan en recipientes físicamente separados
(semiceldas) .
e- e- e- e-
V * En el ánodo (-), hay oxidación (pérdida de e-)
VOLTÍMETRO Zn(s) ® Zn2+(ac) + 2e-
ÁNODO
- Cl
-
K
+
+ CÁTODO
En el cátodo (+), hay reducción (ganancia de e-)
2+
(Oxidación) Zn Puente salino Cu (Reducción) Cu (ac) + 2e- ® Cu(s)
+2 +2
La reacción neta (celda):
Zn Cu Cu 2+ 2+
(s)
Zn (s) + Cu (ac) ® Zn (ac) + Cu(s) ( DG < 0)
Electrodo SO4
-2
SO4-2
Electrolito ZnSO4(ac) 1M CuSO4(ac) 1M
* El puente salino, es un tubo en U que contiene
Semicelda Semicelda
catódica
un electrolito inerte (solución saturada de una
anódica
En la pila de Daniell, después que la celda deja de sal fuertemente ionizada, esta es por lo
funcionar, el electrodo de Zn pesa menos y el de Cu general: KCl, K2SO4, KNO3 o NH4NO2 ) mezclada
pesa más. con un gel.
* Los iones del electrolito inerte del puente salino, no reaccionan con los electrolitos de las
semiceldas, ni se oxidan ni reducen en los electrodos, permiten el desplazamiento de los
iones de una semicelda al puente salino y viceversa.
* La función del puente salino, es cerrar el circuito y evitar la polarización de las semiceldas

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(manteniendo la neutralidad eléctrica en cada una). Es decir, sin la presencia de este la
disolución en el compartimiento del ánodo se cargaría positivamente al aparecer en ella iones
Zn2+, y la disolución en el compartimiento del cátodo se cargaría negativamente al eliminar de
ella iones Cu2+. Debido a un desbalance de cargas, las reacciones en los electrodos rápidamente
se detendrían, lo mismo que el flujo de electrones por el alambre.
* El flujo de electrones se produce a través del alambre, desde el electrodo que posee menor
potencial de reducción o ánodo, al que posee mayor potencial de reducción o cátodo.
Notación abreviada de la celda :
* - El limite entre dos fases sólido/liquido, sólido/gas se representa mediante una línea vertical /
- El limite entre los compartimientos de las semiceldas, que por lo general es el puente
salino, se representa mediante una doble línea vertical //.
- Los componentes de la semicelda que están en la misma fase se separan con una coma.
- Por convención, la oxidación (ánodo) se coloca a la izquierda del puente salino y la
reducción (cátodo) a la derecha del mismo.
Ejemplo: Esquema de la pila de Daniell: (Esta pila produce 1,1V)
electrodo / iones (xM) // iones (yM) / electrodo
(OXIDACIÓN) (REDUCCIÓN)
Zn(s) / Zn2+(ac,1M) // Cu2+(ac,1M) / Cu(s)

Potencial del electrodo estándar (E°) o fuerza electromotriz (fem) :

*
No es posible medir directamente el potencial de un electrodo, sólo es posible medir una
diferencia de potencial entre dos electrodos. Sin embargo, es posible desarrollar un conjunto
de potenciales estándar de media celda, lo que se logra seleccionando una media celda
estándar arbitraria como punto de referencia, a la que se le asigna un potencial arbitrario
para después expresar el potencial de todas las demás medias celdas, en relación con la
media celda de referencia. Condiciones estándar :
Se ha seleccionado como referencia al electrodo A 25°C, los solutos están a concentraciones
de hidrógeno en condiciones estándar. 1M, los gases a la presión parcial de 1 atm,
En condiciones estándar, un electrodo de platino los sólidos y líquidos en forma pura.
está sumergido en una solución acuosa 1M de un ácido fuerte ,
+
H (ac), a través del cual el gas H2 a 1atm se burbujea.
La semireacción ocurrida en ambas direcciones (reducción u
oxidación), tiene asignado el potencial arbitrario exactamente
igual a 0.00 V. cable de
Oxidación: Pt

+
H2(g, 1atm) ® 2H (ac, 1M) + 2e- ; Eºreferencia = 0,00 voltios
salida
Reducción: H 2(g)

+
2H (ac, 1M) + 2e- ® H2(g, 1atm) ; Eºreferencia = 0,00 voltios
.

Así para un electrodo cualquiera se puede calcular su potencial estándar a partir del
potencial estándar del hidrógeno.
2+
Ejemplo: Celda galvánica formada por Zn -H2(g)
.

Zn2+ (1M) / Zn(s) // H2 (1atm) / H+ (1M) / Pt(s)

Oxidación:
2+
Zn(s) ® Zn (ac) + 2e-
Reducción:
+
2H (ac) + 2e- ® H2 (g)

Reacción global:
Zn(s) + 2H+(ac) ® Zn2+(ac) + H2 (g)

Potencial estándar de la celda (E°celda) : Eºcelda = Eºoxidación + Eºreducción

*
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NOTA:
* E° celda (+), la reacción es espontánea y el sentido de la corriente es el correcto.
* E° celda (-), la reacción no es espontánea y el sentido de la corriente deben ser inverso.
Potenciales de reducción estándar (25°C) del electrodo (semicelda)

Aumenta Aumenta
la fuerza la fuerza
del agente del agente
oxidante reductor

. * * Como escribir reacciones redox espontáneas :

+2 +2
Sea la celda: Zn / Zn // Cd / Cd (valores de E°reducción hallados de tabla)
+2
Zn + 2e- ® Zn Eº = -0.763V … (I)
+2
Cd + 2e- ® Cd Eº = -0.403V ...(II)
* El que posea mayor Eº de reducción se reducirá y el que posea menor Eº de reducción se
oxidará (para lo cual la semireacción se invertirá).
* Vemos que: Eº (II) > Eº (I), por lo tanto el potencial de reducción de Eº (I) se invertirá
convirtiéndose de esta forma en Eº de oxidación.
Oxidación: Zn ® Zn+2 + 2e- Eº= +0.763V
+2
Reducción: Cd + 2e- ® Cd Eº = -0.403V
Luego la reacción global será: Zn(s) + Cd+2(ac) ® Zn+2(ac) + Cd(s)
Eºcelda = Eº oxidación + Eº reducción = (+0.763) + (-0.403) = 0.36V (reacción espontánea)
* Cuando se invierte una reacción de semicelda Eº cambia de signo y si multiplicamos una
semireacción por una constante el valor de Eº no varia. Ejemplos:
+1
Ag + 1e- ® Ag Eº = +0.80V El potencial de celda, es una propiedad intensiva.
+1
2Ag + 2e- ® 2Ag Eº = +0.80V Es independiente del volumen de la solución, del
+1
5Ag ® 5Ag + 5e- Eº = -0.80V tamaño de los electrodos, de la cantidad de
sustancia.

* Efecto de la concentración sobre el potencial de celda :

La mayoría de las celdas no inician con todos sus componentes en su estado estándar, y
aun si lo hicieran, las concentraciones cambian después de poco tiempo de funcionamiento
de la celda. Además, todas las celdas voltaicas prácticas, como las de las baterías, contienen

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reactivos en concentraciones muy lejanas a las del estado estándar. Es claro que debemos
ser capaces de determinar Ecelda , bajo condiciones no estándar.
La ecuación planteada por Nernst, en 1889, es útil porque permite calcular potenciales
de celda bajo condiciones no estándar.
Sea la reacción redox global a 25°C: c d
- 0,0592V C D
aA + bB + ne « cC + dD Ecelda = E°celda log Q Q= a b
(25°C)
n A B
E : Potencial de celda en condiciones no estándares. Q : cociente de reacción
Eº : Potencial estándar o normal de celda.
n : # de electrones transferidos en la semireacción.
[ ]s = 1 (sólido)
El gran fisicoquímico alemán Walther Herman
Nernst, sólo tenía 25 años cuando desarrolló la
ecuación para relacionar el voltaje de la celda con
la concentración. Su carrera que culminó con el
premio Nobel de química en 1920, incluyó la
formulación del principio del producto de
solubilidad y la tercera ley de la termodinámica,
e hizo contribuciones clave a la fotoquímica y a los
principios que fundamentan el proceso Haber. Se
le ve aquí de edad avanzada, comentando algo a
varios de sus célebres colegas: de izquierda a
derecha, Nernst, Albert Einstein, Max Planck,
Robert Millikan y Max von Laue.

Ejemplo: En un prueba de un nuevo electrodo de

referencia, un químico construye una celda
2+
voltaica que consiste de un electrodo Zn/Zn y el
+
electrodo H2/H en las siguientes condiciones:
2+ +
[Zn ] = 0.010M ; [H ] = 2.5M ; PH2= 0.30 atm
Calcule la Ecelda a 25°C.

Relación entre Q y K :
* En el equilibrio: E= 0, cuando Q= K, en este punto no se libera más energía libre, así que la
celda no puede hacer más trabajo. En este punto en la vida de la batería, decimos que está
“muerta”
0,059 0,059 Log K = n .E° n .E°
E = E °- log Q E° = log K 0,059
n n 0,059 K = 10
,
. * Celdas de concentración :
Es aquella celda que resulta de la unión de dos semiceldas que contienen la misma
sustancia electrolítica, pero con diferentes concentraciones molares.
* La reducción ocurrirá en la solución más concentrada y la oxidación en la más diluida.
* Como ambos electrodos contienen el mismo electrolito, luego en dicha celda de
concentración se cumple: Eº = 0.00 V
Ejemplos: Hallar el potencial de la celda. E = - 0.0592 x log[ dilui / conc]
n

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VOLTÍMETRO
e- e- e- e-
V

ÁNODO
(Oxidación)
-
Ag Ag
+ CÁTODO
(Reducción)
E = - 0.0592 x log(10 -4
)/(10-1) = 0.117 V
1
+
Ag Ag+
10-4M T = 25°C 10 M
-1

VOLTÍMETRO
e- e- e- e-
V

ÁNODO -
Cu Cu
+ CÁTODO E = - 0.0592 x log(10 -1
)/(10) = 0.0296 V
(Oxidación) (Reducción) 2
Cu2+ Cu2+
10-1M T = 25°C 1M
APLICACIONES :
* En baterías (acumulador de plomo, pilas secas, pilas de níquel-cadmio, pilas de litio e ion
litio, celdas de combustible, ánodos de sacrificio, etc.).

* Baterías primarias (no recargables):

* * Pilas secas : pila Zinc-carbono o pila Leclanché (inventada en 1860).

Usos: fuente de energía para las linternas, radio portátil, juguetes, lamparas, etc.
* Ventajas: Barata, segura, disponible en muchos tamaños.
* Desventajas: a corrientes altas de consumo, se acumula NH3(g), lo que ocasiona una caída
de voltaje. Vida corta de almacenamiento, porque el ánodo de zinc reacciona con los iones
+
ácidos NH4

George Leclanché
(Ingeniero Francés)

* dePilas alcalinas : Es una pila seca mejorada. El electrolito es una pasta

KOH, el cual elimina la acumulación de gases (NH ) y mantiene al 3
electrodo de Zn.
-
ánodo: Zinc pulverizado Zn(s) + 2OH (ac) ® ZnO(s) + H2O(l) + 2e-
cátodo : Dióxido de manganeso MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e- ® Mn(OH)2(s) + 2OH-(ac)
global: Zn(s) + MnO2(s) + H2O(l) ® ZnO(s) + Mn(OH)2(s)
Usos: Los mismos que la pila seca.
Ventajas: No hay caida de voltaje y vida útil mayor a la de la pila seca.
Desventajas: Más cara que la pila seca común.
Baterias de Hg, Li y Ag (botones) :
* Usos: La pila de Hg y Li se usa en relojes y calculadoras, la pila de
plata en cámaras, marcapasos y audífonos.
Ventajas: ambas son muy pequeñas, con un voltaje relativamente

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alto. La pila de plata tiene una producción total de energía muy
constante y no es tóxica.
Desventajas: Las pilas de mercurio desechadas liberan el metal
tóxico. Las celdas de plata son caras.
Baterías secundarias (recargables):
*
* Acumulador de plomo-ácido :
Se usa como fuente de corriente eléctrica para el arranque de autos, camiones.
Posee 6 celdas conectadas en serie, de las cuales cada una proporciona 2V, es decir,
posee 12V. El ánodo es una serie de rejillas de plomo empacadas con plomo
esponjoso, y el cátodo es una segunda serie de rejillas empacadas con dióxido de
plomo; todo está sumergido en el electrolito, que es una disolución acuosa de ácido
sulfúrico » 4.5M.
Ánodo:
Pb(s) + HSO4-(ac) ® PbSO4(s) + H+(ac) + 2e- E°= 0.296V
Cátodo:
PbO2(s) + 3H+ + HSO4-(ac)+ 2e- ® PbSO4(s) + 2H2O(l) E°= 1.628V
global de celda (descarga):
PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(ac) ® 2PbSO4(s) + 2H2O(l) E°celda = 1.924V

* Bateria de níquel-cadmio (nicad) :

Usos: máquinas de afeitar inalámbricas, unidades de flash para fotografía y herramientas
eléctricas.
Ventaja: peso ligero
Desventaja: eliminación de cadmio tóxico.

* Bateria de litio sólido :

Automóvil eléctrico Tesla, vehículo movido con

baterías de ion litio, con velocidad máxima de
480 Km/h. En comparación con los vehículos
convencionales e híbridos, el automóvil Tesla
es bastante eficiente en energía y produce
muy pocas emisiones de CO2.

Bateria de flujo (celdas de combustible) : Utilizan reacciones redox de combustión para

* producir electricidad (el combustible no se quema). El oxidante suele ser el aire y los
reductores son ordinariamente combustibles como: carbón, petróleo, hidrógeno, propano,
butano.
Celda de combustible H2 - O2
Una celda de combustible que oxida H2 tiene electrodos de
carbono impregnados con catalizadores metálicos y un electrolito
de Na2CO3 fundido.
ánodo: H2(g) + CO32-(l) ® H2O(g) + CO2(g) + 2e-
2-
cátodo: 1/2O2(g) + CO2(g) + 2e- ® CO3 (l)
global: H2(g) + 1/2O2(g) ® H2O(g) Ecelda = 1.2 V
Usos: automóviles modernos, transbordadores espaciales.
Ventajas : Alrededor del 75% de la energía de los enlaces químicos del combustible se
convierten en electricidad. En contraste, una planta eléctrica convierte alrededor del 40% de
la energía de los enlaces del carbón en electricidad, y el motor de un automóvil convierte

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sólo el 25% de la energía de los enlaces en la gasolina en movimiento del vehículo.
Desventajas: 1.- A diferencia de la batería ordinaria, las celdas de combustible no pueden
almacenar energía eléctrica, operan solamente con un flujo continuo de reactivos. 2.- los
materiales del electrodo son de corta duración y caros.

Corrosión: Un caso de electroquímica ambiental :

*
La corrosión, es la oxidación que experimentan los
metales hasta sus óxidos o sulfuros, por un proceso redox
natural debido al contacto de estos con el medio ambiente
(el cual contiene O2 en presencia de humedad).
Ejemplos: el hierro oxidado, la plata empañada, la pátina
verde que se forma sobre el cobre y el latón, etc.

Ejemplo: Corrosión del hierro.

* El hierro no se oxida en aire seco, debe haber humedad
presente
* El hierro no se oxida en agua libre de oxígeno, debe haber
oxígeno presente.
* La pérdida de hierro y el depósito de óxido a menudo
ocurren en lugares diferentes del mismo objeto.
* El hierro se oxida más rápido a pH bajo ([H+] alta)
* El hierro se oxida más rápido en contacto con soluciones Ejemplos de corrosión: A) Barco
iónicas. oxidado, B) vasija de plata
empañada, C) Estatua de la libertad
* El hierro se oxida más rápido en contacto con un metal cubierta con una pátina verde,
menos activo (como Cu) y más lentamente en contacto con debido a la corrosión del cobre.
un metal más activo (como Zn)
Procedimiento:
- Una parte de la superficie del hierro funciona como ánodo,
donde se lleva a cabo la oxidación:
Fe(s) ® Fe2+(ac) + 2e– líquida Herrumbre
- Los electrones donados por el hierro Región
catódica
reducen el oxigeno atmosférico a iones Hierro Región
anódica
hidróxido en el cátodo, que a su vez es « «
otra región de la misma superficie del metal:
O2(g) + 2H2O(l) + 4e– ® 4OH-(ac)
2+ -
- La reacción redox global es: 2Fe(s) + O2(g) + 2H2O(l) ® 2Fe (ac) + 4OH (ac)
Protección catódica (Ánodo de sacrificio) : Procedimiento utilizado para proteger objetos
* grandes de hierro y acero en contacto con agua o tierra húmeda como los barcos, tanques de
almacenamiento, tuberías y oleoductos, que implica la conexión de un trozo de magnesio,
aluminio, zinc u otro metal activo al objeto, ya sea directamente, o por medio de un cable.

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El metal activo se oxida, disolviendose lentamente. La superficie de hierro adquiere
electrones procedentes de la oxidación del metal activo; el hierro actúa como cátodo y en él
se produce una semirreacción de reducción. El hierro estará protegido mientras que quede
metal activo.
Este tipo de protección se llama protección catódica y al metal activo se le da el apropiado
nombre de ánodo de sacrificio.
Ánodos de sacrificio Protección catódica de un tanque de
de magnesio. almacenamiento de hierro (cátodo)
Las pequeñas barras con magnesio, un metal más
cilíndricas adosadas electropositivo (ánodo). Dado que
a la quilla del barco en el proceso electroquímico sólo
proporcionan protección se consume el magnesio, algunas
catódica contra la veces se le denomina ánodo de
corrosión. sacrificio.

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* una
CELDAS ELECTROLÍTICAS: Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua de
fuente externa para generar una reacción redox no espontánea (DG > 0) que produce
energía química. Este fenómeno químico produce la electrólisis, que es la descomposición de
ciertas sustancias (generalmente electrolitos), formandose nuevas sustancias simples o
compuestas.
En una celda electrolítica, los electrones provienen de una fuente de poder externa, que los
suministra al cátodo, así que este es negativo, y los retira del ánodo, así que este es positivo.

* Aspectos cualitativos :

* Electrólisis del agua acidulada: El agua contenida en un vaso en condiciones atmosféricas

(1atm y 25ºC), no se descompone de manera espontánea en hidrógeno y oxígeno gaseoso
porque el cambio de energía libre estándar de la reacción es una cantidad positiva grande
(DGº = 474.4KJ)
Más aún, cuando los electrodos se conectan a la batería, no sucede nada, porque el agua
pura no es conductora de la electricidad (no hay suficientes iones para que lleven una buena
-7
cantidad de corriente eléctrica. (Recuerde que a 25ºC, en el agua pura solo hay 1x10
moles/L de iones H+ y 1x10-7 moles/L de iones OH-).
Por otro lado, se verifica que la reacción de descomposición del agua se llevará a cabo
rápidamente en una disolución de H2SO4 0.1M porque tiene suficiente cantidad de iones para
conducir la electricidad, es así, que de inmediato empiezan a aparecer burbujas de gas en
los dos electrodos. e- - + e-
En el ánodo, se obtiene oxígeno:
FUENTE
2H2O(l) ® O2(g) + 4H+(ac) + 4e- E°= -1.23V e- EXTERNA e-
En el cátodo, se obtiene hidrógeno:
4H2O(l) + 4e-
-
® 2H2(g) + 4OH (ac) E° = -0.83V CÁTODO - + ÁNODO
Reacción Global de la celda: (Reducción) (Oxidación)
+
6H2O(l) ® O2(g) + 2H2(g) + 4H (ac) + 4OH-(ac)
H+ SO4-2
+ -
Luego: 4H (ac) + 4OH (ac) ® 4H2O(l) H2(g) O2(g)
Ecuación neta: 2H2O(l) ® O2(g) + 2H2(g)

* Electrólisis de una sal fundida:

+
Ejemplo: Electrólisis del NaCl ( NaCl(l) ® Na + Cl )
-
Fuente c.c.
+ -
En la sal fundida NaCl, los iones Na y Cl tienen e- - +
movimientos al azar. Cuando se sumergen los electrodos
e-
(barras de grafito), los iones migran hacia ellos por
acción de la fuerza eléctrica generada por el campo CÁTODO - + ÁNODO
eléctrico que existe entre los electrodos. De este modo (Reducción) (Oxidación)
se explica la conductividad eléctrica dentro de la celda y Cl2(g)
la formación de un circuito cerrado en todo el sistema. -
Cátodo: (reducción): 2Na+(l) + 2e- ® 2Na(l) Na+ Cl
Ánodo: (oxidación): 2Cl-(l) ® Cl2(g) + 2e- Na(l)
Reacción global de la celda, es:
+ - Electrolito: NaCl(l)
2Na (l) + 2Cl (l) ® 2Na(l) + Cl2(g)
2NaCl(l) ® 2Na(l) + Cl2(g)
Otros ejemplos: Electrólisis de sales haloideas de otros metales del grupo 1A y 2A
- Si se electroliza KCl fundido: cátodo : K(l) ; ánodo : Cl2(g)
- Si se electroliza MgBr2 fundido: cátodo : Mg(l) ; ánodo : Br2(g)

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* Electrólisis de soluciones acuosas de sal y el fenómedo de sobrevoltaje:
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se disocian, por lo
que en la solución estarán presentes el catión, anión y el agua, en este caso despreciamos los
iones H+(ac) y OH-(ac) generados por la autoionización del agua ya que sus concentraciones son
muy pequeñas (10-7 M) por lo que no experimentan cambios químicos, en estas condiciones
que da la posibilidad que experimenten cambios químicos, el catión, el anión o el agua.

* Electrólisis de cloruro de sodio acuoso: NaCl(ac) (Salmuera) electrodos: inertes

Procedimiento:
Cátodo (reducción):
-
2H2O(l) + 2e- ® H2(g) + 2OH (ac) E°RED = -0.83 V (reducción)
2Na+(ac) + 2e- ® 2Na(s) E°RED = -2,71 V
Se reduce el agua, ya que es más fácil de reducir que el ión Na+.
-
* La formación del ión hidróxido OH implica en torno al cátodo el medio es básico.
+ -
* ¿Qué papel desempeña el ión Na ? Este ión espectador neutraliza la carga del ión OH
-
garantizando la neutralidad eléctrica en torno al cátodo. El ión OH reacciona con el sodio
+
Na , según: e- -
Fuente c.c.
+ - +
Na + OH ® NaOH(ac)
e-
Ánodo (oxidación):
Cl2(g) + 2e- ® 2Cl-(ac) E°RED = 1,36 V (oxidación) CÁTODO - + ÁNODO
+ (Reducción) (Oxidación)
O2(g) + 4H (ac) + 4e- ® 2H2O(l) E°RED = 1.23V Cl 2(g)
En forma experimental se obtiene un gas de color H 2(g)
-
amarillo-verdoso, tóxico, este gas es el Cl2(g , esto implica Na Cl +

-
que el ión Cl , se oxida en la superficie del ánodo, lo cual OH -
HO 2
indica que en las condiciones dadas solución concentrada Electrolito: NaCl (ac)
-
el ión Cl se oxida con mayor facilidad que el agua.
Reacción completa:
2Cl-(ac) + 2H2O(l) ® H2(g) + Cl2(g) + 2OH-(ac)
Durante el proceso de electrólisis, la concentración de los iones Cl-1 disminuye y la de los
-1
iones OH aumenta, por ello se puede obtener NaOH como subproducto.
2NaCl(ac) + 2H2O(l)® H2(g) + Cl2(g)+ 2NaOH(ac) Fuente c.c.
e- - +
* Electrolisis de sulfato de cobre acuoso: CuSO4(ac)
cátodo (reducción): e-
+2
2 x(Cu (ac) + 2e- ® Cu(s))
CÁTODO - + ÁNODO
ánodo (oxidación): (Reducción) (Oxidación)
+
2H2O(l) ® O2(g) + 4H (ac) + 4e- O2(g)
+
La presencia del ión H , implica que en torno al Cu 2+

ánodo la solución es ácida, esto se puede comprobar SO4 -

utilizando un indicador como el papel de tornasol azul Cu(s) H 2O H+
que en medio acido se enrojece. ¿Qué papel cumple el Electrolito: CuSO4(ac)
ión sulfato? Este ión neutraliza eléctricamente a los
+
iones H , formando ácido sulfúrico H2SO4
Ecuación iónica neta:
2Cu+2(ac) + 2H2O(l) ® 2Cu(s) + O2(g) + 4H+(ac)
-2 -2
Como el ión sulfato SO4 es un espectador, sumamos dos iones SO4 en ambos miembros de
la reacción, obteniendo la forma molecular de la reacción.
Ecuación molecular neta:
2CuSO4(ac) + 2H2O(l) ® 2Cu(s) + O2(g) + 2H2SO4(ac)

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Regla Práctica:
+ + + +2 +2 +3
1. Los cationes del grupo IA (Li , Na , K ,…), IIA (Ca , Mg ,...) y Al en medio acuoso no se
reducen, el que se reduce es el agua, generando H2 gaseoso en el cátodo.
2H2O(l) + 2e- ® H2(g) + 2OH-
2. Los oxoaniones cuyo átomo central tienen su máximo estado de oxidación (que es igual al
-1 -2
número del grupo en la tabla periódica) no se oxidan, ejm: nitrato NO3 , sulfato SO4 ,
-2 -3 -1
carbonato CO3 , fosfato PO4 , permanganato MnO4 , etc. ¿Quién se oxida? El agua tiene
mayor facilidad para oxidarse.
2H2O(l) ® O2(g) + 4H+(ac) + 4e-
+ +2 +3 +2 +2
3. Los cationes del grupo B de la tabla periódica (Ag , Cu , Cr , Cd , Zn ,…) en medio
acuoso se reducen hasta su estado elemental, este hecho se utiliza muchísimo en la
electrodeposición (plateado, cromado, cincado, etc.).
M: metal del grupo B que se deposita en el cátodo
+n o
M(ac) + ne- ® M (s)

* Aspectos cuantitativos :
Pese a haber recibido una escasa
instrucción, Michael Faraday se convirtió en uno de los más
destacados e influyentes científicos de su tiempo. Director de
la Royal Institution de Londres durante muchos años, fueron
muchas las lecciones magníficas que impartió allí. Inventó el
motor eléctrico y la dinamo, y puso los cimientos de la
ciencia del electromagnetismo.
Nacido en un área suburbana al sur del Puente de Londres en
1791, Faraday era hijo de un humilde herrero de aldea del norte
de Inglaterra. Su familia pertenecía a la secta protestante
sandemaniana, y Michael conservó la devoción religiosa toda su
vida. A los catorce años empezó a trabajar de aprendiz con
un encuadernador del West End londinense y aprovechó la ocasión
para leer numerosos libros.
Primer empleo científico: Faraday asistió a las clases de Humphry Davy en la Royal
Institution de Albermarle Street. Con entusiasmo redactó, ilustró y encuadernó un libro a
partir de sus apuntes y se lo envió a Davy, pidiéndole trabajo. Un año después, Davy lo
contrató, primero como secretario, y luego como ayudante químico. Cuando en 1813 Davy
decidió emprender un viaje por Europa con su nueva esposa, una rica heredera llamada Jane
Apreece, pidió a Faraday que los acompañara como ayudante científico, pero al final trabajo
como criado, haciendo labores domésticas.

* Primera ley : “La cantidad de sustancia (m) que se deposita, libera en forma de gas,
disuelva o que reaccione en los electrodos, es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que se ha hecho pasar a través del electrolito ya sea en disolución o fundido”.
Donde: m DP q
# equiv =( Q /96 500) coulomb.....(1) Por estequiometria: #equiv = m/PE ....(2)
De (1) =(2)
m = PE x Q = PE x I x t
96 500 96 500

m: cantidad de masa depositada en el electrodo o liberada (g)

q: cantidad de carga eléctrica que circula por la celda. t: tiempo (s)
Equivalencias:
* 1mol O2 = 4 eq(O) ; 1mol H2 = 2 eq(H)
23 -19
* 1 mol e- = 6.022x10 e- (1.6x10 c/1e-) = 96484,4c @ 96500c = 1 F

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* Segunda ley :
“Si al conectar dos o más celdas electrolíticas en serie, y hacemos pasar a
través de ellas una misma cantidad de electricidad, entonces las masas que se depositan o se
liberan en los electrodos son directamente proporcionales a los respectivos pesos
equivalentes. Dicho de otra forma en los electrodos se deposita el mismo número de
equivalentes”. e- - + e-

B C

Se cumple:
# equiv (A) = # equiv (B) = # equiv (C)

* APLICACIONES :
* Producción de sustancias simples (Na, Cl2, Al, Cu, ...) y compuestas (NaOH, ...)
Ejemplo:
- NaOH, que se usa en la fabricación de papel, textiles, jabones y detergentes.
- El cloro, usado para la fabricación de plásticos como el PVC.
- El cobre, puro que se utiliza en los cables eléctricos.
* Electrorrefinación de metales por ejemplo en la minería.
* Galvanoplastia, consiste en cubrir el acero con una superficie de Zinc, etc (plateado,
zincado, cromado, ...)
- El cromado o baño de cromo es útil por su resistencia a la
corrosión así como por su belleza, con fines decorativos.
- La moneda americana de un centavo actual no es
completamente de cobre, sino que se hace bañando con
cobre un núcleo central de zinc y a continuación se graba
esta pieza con baño de cobre, creándose un centavo.

Cromado Centavo norteamericano

recubierto con cobre

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II. El electrodo negativo se llama ánodo,
Reforzando lo aprendido en el ocurre la oxidación.
* Preguntas de autoevaluación: III. El conductor externo permite la unión
NIVEL I del cátodo y del ánodo, a través de el
01. Señale verdadero (V) o falso (F) según fluyen los electrones.
corresponda respecto a la electrólisis: IV. Si el proceso se usa para un
* Es un fenómeno por el cual una electroplateado, el objeto a recubrir
reacción rédox espontánea genera se debe colocar en el cátodo.
corriente eléctrica. Es (son) correcto (s)
* La electrólisis es un proceso A) II-III B) I-II C) I-II-IV
espontáneo. D) I-III-IV E) Todos
* Los electrones en un proceso de
electrólisis migran del cátodo al ánodo. 06. Las reacciones que se producen por la
A) VFV B) FVV C) FFV aplicación de la corriente eléctrica, se
D) FVF E) FFF realizan en:
A) Pilas o celdas Galvánicas
02. Indique cuántos elementos son B) Acumuladores
importantes en el proceso electrolítico. C) Calorimetros
( ) un cable conductor exterior. D) Celdas electrolíticas
( ) un rectificador de corriente. E) Extinguidores
( ) un electrolito. NIVEL II
( ) una cuba electrolítica. 01. Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de
( ) un voltímetro. las siguientes proposiciones respecto a la
A) 1 B) 2 C) 4 D) 3 E) 5 electrólisis:
I. Es una transformación química no
03. Señale verdadero (V) o falso (F) según espontánea.
corresponda respecto a las celdas II. En un electrodo ocurre un proceso de
electrolíticas: reducción u oxidación.
* En el ánodo se produce la reducción. III. El proceso a nivel industrial puede
* En el electrodo positivo ocurre la utilizar corriente eléctrica continua o
oxidación. alterna.
* Un electrodo inerte se consume durante IV. En un proceso electrolítico, todas las
el proceso de electrólisis. especies químicas del electrolito
a) VFF b) FFV c) FVV siempre se transforman.
d) FVF e) FFF A) VVFF B) VVVV C) VVFV
D) FVFV E) FFFV
04. De las siguientes proposiciones respecto a la
electrólisis: 02. Respecto a la electrólisis; indique cuántas
I. Los procesos electrolíticos sólo se proposiciones son correctas:
realizan con electrodos inertes. ( ) Es la descomposición de las sustancias
II. Es necesario que el electrolito se al paso de la corriente eléctrica
encuentre en solución acuosa. continua.
III. Mediante la batería los electrones son ( ) Es un proceso espontáneo.
obligados a viajar desde el ánodo hacia ( ) Sólo tiene lugar al pasar la corriente
el cátodo. eléctrica a través de un sistema
Es (son) no correcta(s): formado por dos electrodos y masa
A) sólo I B) sólo II C) sólo III fundida o disolución de un electrolito.
D) II y III E) I y II ( ) Se utiliza en galvanoplastia.
( ) Es el principio de funcionamiento de
05. Sobre electrólisis: una pila.
I. El electrodo positivo es aquel en A) 1 B) 3 C) 2 D) 4 E) 5
donde ocurre la oxidación.

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04. Respecto a las celdas galvánicas: 7g de Zinc en la electrólisis del ZnCl2
I. El ánodo tiene carga eléctrica negativa y cuando se usan 0,7 amperios de intensidad
el cátodo tiene carga eléctrica positiva. de corriente. P.A. (Zn=65).
II. En el cátodo se lleva a cabo la a) 8,15 h b) 8,25 c) 8,36
oxidación. d) 8,46 e) 9,46
III. En el ánodo se lleva a cabo la
reducción. 05. Cuál será la intensidad de corriente
IV. Se genera una reacción redox eléctrica en amperios, que se produce
espontanea. mediante la conversión de 200 gramos de
Es (son) correcta (s): Fe3+ en Fe2+ durante 5 horas. Ar (Fe=56).
A) I y IV B) sólo II C) sólo III a) 19,14 b) 20,16 c) 18,18
D) II y III E) II, III y IV d) 22,17 e) 23,12

05. Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de 06. Calcular la masa en gramos de plata que
las siguientes proposiciones respecto a la se depositó en el cátodo al dejar pasar,
electrolisis: durante 30 min; una corriente de 6 A de
I. Es una transformación química no intensidad a través de la disolución de
espontánea. nitrato de plata (AgNO3). Ar (Ag = 108)
II. En un electrodo ocurre un proceso de a) 2,16 b) 9,65 c) 12,08
reduccion u oxidacion. d) 0,201 e) 6,043
III. El proceso a nivel industrial puede
utilizar corriente electrica continua o 07. En 10 minutos, una corriente de 5 A de
alterna. intensidad hizo depositarse a partir de una
IV. En un proceso electrolítico, todas las disolución de sal de platino 1,517 g de este
especies químicas del electrolito metal. Determinar la masa equivalente del
siempre se transforman. platino.
A) VVFV B) FVFV C) FFFV a) 48,8 b) 24,4 c) 97,6
D) VVFF E) VVVV d) 29,3 e) 87,83

* Problemas de Cálculo: 08. A través de una solución de CuSO4 circula

NIVEL I una corriente de 965 C. Hallar la masa en
01. A través de una celda se hace pasar una gramos de cobre que se deposita en el
corriente de 5 amperios durante 500 s. electrodo. PA (Cu) = 64
2+
Indicar la cantidad de Cu en gramos que a) 0.62 b) 1.02 c) 0.80
se deposita en el cátodo. (Cu=63,5). d) 0.32 e) 0.5
a) 0,13 b) 0,82 c) 0,56
d) 0,97 e) 0,36 09. Hallar el equivalente electroquímico del
Zinc. DATO Zn: (EO= +2 ; P.A= 65.4)
-2 -4 -5
02. Determine cuántas horas necesita una a) 5.43x10 b) 3.39x10 c) 8.45x10
-7
corriente de 3 amperios para descomponer d) 4.91x10 e) N.A.
electrolíticamente 18 g de agua.
a) 35,76 h b) 53,62 h c) 17,87 h 10. UNI 07-I: Calcule el tiempo en horas
d) 7,142 h e) 1,073 h necesario para electrodepositar 4.5g de
cobre, Cu(s), a partir de una solución acuosa
03. ¿Cuántos gramos de zinc se depositarán al de sulfato cúprico, CuSO4(ac) si se emplea
pasar una corriente de 3,0A durante 20 una corriente de 2 amperios.
horas por una disolución de ZnCI2?. Datos: 1 Faraday = 96 500C
Ar (Zn = 65.4 , Cl = 35.5) Masas molares atómicas: Cu= 63.5 ; S=32 ;
a) 12,2 g b) 219,6 g c) 146,4 g O=16.
d) 152,7 g e) 73,2 g A) 0.6 B) 0.9 C) 1.9 D) 3.8 E) 7.6

04. Cuántas horas se requieren para depositar CELDAS GALVÁNICAS

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09. Señale falso (F) o verdadero (V), acerca
del proceso de electrólisis.
I. Hay un cambio químico producido por
09. Indique como verdadero (V) o falso (F) a corriente eléctrica .
cada una de las siguientes proposiciones : II. En el ánodo se produce la reacción de
I. En las celdas galvánicas, a través del oxidación .
puente salino fluyen los electrones. III. Las sustancias a electrolizarse pueden
II. Las pilas, baterías y celdas de estar al estado solido , liquido o gaseoso.
combustible, son aplicaciones de la A)VVV B)VFV C)FVF D)VVF E)FFV
electrólisis .
III. El cátodo de una celda galvánica es 09.
negativo .
A)VVF B)VFF C)FFF D)VFV E)VVV 08. Calcular el potencial normal de la celda
(V) cuya reacción es:
09. Señale ¿ cuál no es un componente 2Al3+ + 3Mg ® 2Al + 3Mg2+
fundamental de una pila ? Si: Sn + Pb 2 + ® Sn 2 + + Pb
A) Electrones +2
Mg + 2e- ® SnMg
Sn ® 2+
+ 2e- E°=
E o =-2.36V
+0,14 V .
B) Electrolito Al+3
+ 3e- ® Al
2+ - E°=
o -1.16V
Pb ® Pb + 2e E = +0,13 V .
C) Puente Salino a) +0,71 b) -1,66 c) -2,37
D) Alambre conductor d) +1.20 e) -0,71
E) Voltímetro
09. Determinar el potencial de la celda (V). si
09. Marque verdadero (V) o falso (F) según la reacción es:
corresponda, respecto a la celda Si:
galvánica:
I. En una celda galvánica , si el ánodo es
un electrodo de metal , este aumenta a) -0,01 b) +0,27 c) 0,00
su masa en el proceso. d) -0,27 e) +0,01
II. En una celda galvánica, en el puente
salino, los iones CI migran hacia el 10. Determinar el potencial normal de la
cátodo para evitar su polarización celda formada por:
III. En una celda galvánica , si un + -
Li + 1e ® Li E° = -3.05 V
electrodo es de hidrogeno , este K +1 -
+ 1e ® K E° = -2.93 V
contiene a su vez un electrodo de A) -0,12 V B) +2,93 C) +0,12
platino . D) +5,98 E) -3,05
A) FFF B) FVV C) VVF D) FFV E)VFF
11. Encontrar la f.e.m. para la reacción de la
09. Indique la verdad (V) o falsedad (F) de siguiente pila:
cada una de las siguientes proposiciones: +
2Ag + Zn ® Zn + 2Ag
+2

I. La electrólisis es el proceso mediante el Zn/Zn

+2
E = 0,763V ;
caul se entrega energía eléctrica a un Ag/Ag
+1
E = -0,799V
sistema para que ocurra una reacción a) 2,165V b) 1,265 c) 2,561
química no espontanea . d) 2,615 e) 1,562
II. En procesos electrolíticos , el ánodo de
la celda es el electrodo donde se lleva 12. Una celda galvánica se compone de un
a cabo la reducción , por ello se le electrodo de Mg en una disolución de
asigna el signo positivo . Mg(NO3)2 1.0M y un electrodo de Ag en una
III. Si durante la electrólisis del cloruro de disolución de AgNO3 1.0 M. Calcule la fem
sodio fundido, el potencial disminuye a estandar de esta celda galvánica a 25°C.
cero , se formaría H2(g) en el cátodo . Rpta: 3.17V
A)VFV B)VVF C)VVV D)VFF E)FVF
13. Cual es la fem estandar de una celda

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Química - 2013 Chemistry-2.0
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NIVEL I:
01. Indique verdadero (V) ó falso (F) según
corresponda
I. En las celdas galvánicas, el ánodo
tiene signo negativo.
II. El cátodo de una celda galvánica es de
signo positivo.
III. En el ánodo de una celda galvánica se
produce la reducción de una especie.
A) VVV D) VVF B) FFV E) FFF C) VFV
02. En la relación a la celdas galvánicas,
indique la proposición incorrecta:
A) Genera corriente eléctrica continua
B) Se produce reacciones redox
espontáneas.
C) En el cátodo se produce la reducción
D) Los electrones circulan del ánodo al
cátodo por el punte salino.
E) El ánodo es el polo negativo.
03. Indicar verdadero (V) o falso (F), para las
celdas galvánicas.
( ) Ocurre una reacción exotérmica.
( ) El cátodo es positivo.
( ) El ánodo es negativo.
( ) El puente salino neutraliza la
polaridad del sistema.
A) FVVV B) VVVV C) FFFF
D) FFVV E) VVFF
04. Indique verdadero (V) ó falso (F) según
corresponda
I. Es posible medir el potencial individual
de cada semicelda.
II. El potencial de la celda se calcula
E° = E° oxid + E°red.
III. Para medir el potencial de una celda
es necesario conocer el potencial
estándar de una semicelda.
A) VVV B) VVF C) VFV D) VFF E) FVV
05. Asigne verdadero (V) ó falso (F) según
corresponda respecto a las celdas
galvánicas
I. La celda de Daniell se puede representar
así: Zn\Zn2+(1M)//Cu2+(1M)\Cu.
II. En las celdas galvánicas no es necesario
usar el puente salino.
III. Los electrodos pueden participar en el
proceso.
A) VVV B) VFV C) FVV D) FFV E) VFF
06. Indique las proporciones son incorrectas.
I. Todo proceso de oxidación o reducción
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Química - 2013
Julio Oria
se caracteriza por un potencial eléctrico,
medido en volts (V).
II. Los potenciales de cada semirreacción se
miden considerando la semirreacción del
"electrodo estándar de hidrógeno" cuyo
potencial es 0,00V.
III. Las semirreacciones de oxidación y
reducción son procesos simultáneos.
A) solo II D) solo I
B) solo I y III E) solo I y III
C) I, II y III
07. En relación al concepto de potenciales de
reducción estándar señale la alternativa
incorrecta.
A) El potencial estándar de reducción del
hidrógeno es cero.
B) Si una especie química tiene un
potencial estándar de reducción positivo,
entonces éste se reduce frente al
hidrógeno en una pila.
C) Si una especie química tiene un
potencial estándar de reducción
negativo, entonces éste se oxida frente
al hidrógeno en una pila.
D) El potencial estándar de reducción de
una especie química no puede ser
negativo.
E) Las condiciones estándar son:
Concentración 1M, presión 1 atm y
temperatura 25°C
08. Determine el valor de verdad de:
I. Los potenciales de electrodo estándar
de reducción o de oxidación se pueden
determinar utilizando un electrodo de
hidrogeno como sistema de referencia.
II. En la construcción de celdas galvánicas
los electrodos de grafito y Pt(s) son
electrodos activos , pues cambian su
masa en proceso galvánico.
III. En una celda galvánica , los electrones
fluyen a través del conductor externo
desde el electrodo que polariza
positivamente hacia el electrodo que
polariza negativamente.
A) FVV B) VFF C)VVF D)VVV E)FFF
Chemistry-2.0
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galvánica compuesta de un electrodo de
Cadmio en una disolución de Cd(NO3)2 1.0 19. ¿Cuál es el potencial normal de una pila que
M y un electrodo de Cromo en una disolución utiliza los pares Zn+2/Znº y Ag1+/Ag ?
+2
de Cr(NO3)3 1.0 M a 25°C? Dato: Zn + 2e ® Znº Eº = 0.76V
+1
Ag + e ® Agº Eº = 0.80V
14. Calcule el potencial (en voltios) estándar a) 1.56V b) 1.11V c) 0.04V
de la siguiente reacción: d) -0.04V e) 2.36V
NaCl + Fe2(SO4)3 ® FeSO4 + Cl2 + Na2SO4
Datos: Cl2 / Cl- E° = 1,36V Preguntas de repaso
3+ 2+
Fe /Fe E° = +0,77V 1. Describa las caracteristicas fundamentales
A) –0,59 B) 0,53 C) 1,18 D) –2,13 E) 2,13 de una celda galvanica. Por que estan
separados los dos componentes de la celda?
15. Para la siguiente reacción redox:
+ -
2Ag + Cl2 ® 2Ag + Cl
2. Cual es la función del puente salino? .Que
Predecir si ocurre o no la reacción en
forma espontánea y hallar el potencial tipo de electrolito deberá utilizarse en el?
estándar de celda.
Dato. Ag+ + e– ® Ag , E° = +0,8 V, 3. Que es un diagrama de celda? Escriba el
Cl2(g) + 2e– ® 2Cl–, E° = +1,36 V diagrama de celda para una celda galvánica
A) No ocurre, –2,16V B) No ocurre, –0,53 V compuesta de un electrodo de Al en
C) No ocurre, 0,0 V D) Si ocurre, 2,16 V contacto con una disolución de Al(NO3)3 1 M
E) Si ocurre, 0,56 V y un electrodo de Ag en contacto con una
disolucion de AgNO3 1 M.
16. A partir de los siguientes datos de
potencial estándar de electrodo. 4. Poco despues de que una celda de Daniell
+ + 4+
UO2 + 4H + e- ® U + 2H O E°= 0.62V estuvo funcionando, un estudiante se da
2+ + 4+
UO + 4H + 2e- ® U + 2H O E°= 0.33V cuenta de que la fem de la celda comienza
Determine el potencial estándar de la a disminuir. ¿Por qué?
siguiente semireacción
2+ +
UO + e- ® UO
A) 0.03 B) 0.04 C) 0.07
D) 1.22 E) 1.57

17. Calcule el potencial de celda en voltios,

para el siguiente sistema a 25°C
Ni/Ni2+(0.01M) // Cl-(0.2M)/Cl (0.5atm) /Pt
E°(Ni/Ni2+)= 0.25V E°(Cl /Cl-)= 1.36V
A) 1.55 B) 1.62 C) 1.70 07. Para la reducción de MnO2 a Mn + el
D) 1.82 E) 2.11 potencial estándar de reducción es +1.23V.
Calcule el potencial de reducción cuando
18. Se construye una celda galvánica a partir todas las especies se encuentran en
de una lámina de cobre sumergida en una concentraciones estándar excepto el H+
solución de CuSO⁴(ac) 1M y una lámina de cuya concentración es 10-⁴M
plata sumergida en una solución de AgNO (ac) MnO2(s) + 4H+ + 2e- ® Mn +(ac) +
1M. El cable conductor y el puente salino 2H2O(l)
completan el circuito a partir de esta DATO: [H+]= 10-⁴M ; [Mn +]= 1M
información. Calcule a 25°C A) 0.554V B) 0.758 C) 0.886
* El potencial estándar de la celda. D) 1.223 E) 1.243
* La constante de equilibrio de la celda
E°(Cu2+/Cu)= 0.34V E°(Ag+/Ag)= 0.80V 16. El peróxido de hidrógeno 1M se
A) 0.46V ; 4x10 ⁵ B) 0.33V ; 2x10 descompone en medio ácido según:
C) 1.22V ; 2x10 ⁴ D) 0.46V ; 2x12 H2O2(ac) + 2H+ + 2e- ® H2O(l) E°= +1.78V
E) 0.33V ; 2x10 Calcule el potencial de oxidación cuando

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Química - 2013 Chemistry-2.0
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C) La celda aumenta su pH, por la E) Los dos electrodos disminuyen con
formación de KOH. media mol de elementos metálico
D) En el ánodo se desprende H2(g) disuelto.
E) En el cátodo se produce potasio
11. ¿ Que enunciados son correctos respecto a
11. Respecto a la electrólisis de sales la siguiente celda galvánica ?:
2+ +
haloideas fundidas ,señale lo verdadero Ni / Ni (1M) / /Ag (1M) / Ag
2+
(V) o falso (F) Dato: E°Ni / Ni = -0, 25V
+
I. En la electrólisis NaCI fundido, el sodio E°Ag / Ag = +0,80
metálico liquido se genera en el cátodo I. E°CELDA = +1,05V
II. El cloro se libera en el ánodo como Ci2 II. El níquel es el ánodo.
gaseoso; para lo cual gana 2e por III. Los electrones fluyen por el puente
molécula formada. salino del ánodo al cátodo.
III. La electrólisis de sales fundidas A)VVV B)VFV C)FVF D)VVF E)FFV
requiere de corriente eléctrica alterna .
A)VVV B)VFV C)FVV D)VFF E)VVF 11. ¿Cuanto tiempo llevaría depositar 40
gramos de cobre por medio de la
11. Una celda electrolítica contiene 1 L de electrólisis de una solución de CuSO4(ac), si
una solución de AgNO3 0,1 M. Si luego de se emplea una corriente de 3 amperes?
aplicar una corriente durante cierto Dato: Ar : [Cu = 63,5]
tiempo se observa que la concentración de Cátodo: Cu2+(ac) + 2e ® Cu(s)
la solución se redujo a 0,05 M . Calcule el A) 24 minutos B) 11,3 hora
volumen (mL) de oxigeno gaseoso liberado C) 48 minutos D) 12 minutos
en el ánodo a condiciones normales E) 5,5 horas
(considere que el volumen se mantiene
constante) 11. Que masa de sodio en gramos se producirá
A)120 B)280 C)320 D)450 E)620 por hora , en una celda electrolítica
cargada con cloruro sodio fundido , si la
11. En una celda galvánica que consta de una intensidad de la corriente se fija en 50
media celda con electrodo de cromo amperios.
metálico y solución de Cr(NO3)3 1M y otra Dato: Ar: [Na=23]
media celda con electrodo de plata A) Entre 42 y 43
metálica y solución de AgNO3 1M , el B) Entre 0,01 y 0,02
circuito cierra con puente salino y C) Entre 50 y 55
alambres de cobre . Si un mol de D) Entre 21 y 22
electrones pasa a través del circuito E) Entre 12 y 13
exterior de este dispositivo. !Cual de las
siguientes afirmaciones es correcta? 11. Al pasar a través de la solución de un
Ar [Ag = 108 ; Cr = 52] sulfato de un metal divalente, una
3+ +
E°Cr /Cr = -0,71 VE°Ag /Ag = +0,8 V corriente eléctrica de 1,5 A, durante 30
A) El electrodo de plata disminuye en 108 minutos ; en el cátodo se depositaron
g y el electrodo de cromo aumenta en 0,889 g del metal.
26 g. Calcule la masa atómica del metal (en
B) El electrodo de plata aumenta en 108 uma) y el volumen de oxigeno (en mL)
g. y el electrodo de cromo disminuye en liberado en el ánodo en C.N.
108 g. Considere electrodos de platino.
C) El electrodo de cromo aumenta en 52 A) 32,5 ; 174,2
gramos y el electrodo de plata B) 63,5 ; 1568
disminuye en 108 g. C) 65,4 ; 200,6
D) Cada uno de los electrodos aumentan D) 23 ; 102,5
su masa con media mol de elemento E) 63,5 ; 156,8
metálico depositado.

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11. Exactamente 0,2 moles de electrones
pasan a través de 3 celdas electrolíticas
en serie , una contiene iones plata, otra 12. Se tiene 4 litros de una solución 0.2M de
iones zinc y la otra iones ferroso. sulfato de aluminio. ¿En que tiempo se
Suponiendo que la única reacción catódica depositará todo el aluminio en el electrodo
es la reducción del ion metálico a su si la intensidad de corriente del sistema es
estado elemental , ¿ Cual de las masas de 96.5 A?
depositadas del metal es mayor ? a) 5h b) 3h 12” c) 1h 20’
Dato: d) 4h 3" e) N.A.
Ar : Ag = 108 ; Zn = 65 ; Fe = 56
A) Ag B) Zn C) Fe 13. Se desea recubrir con oro una cuchara
D) La masa del Zn es igual al Fe mediante un proceso de electrólisis, para
E) Todas las masas son iguales. lo cual se usa una solución que contiene
iones oro (III). Determine el tiempo en
11. En una celda electrolítica se tienen 500 horas que tomaría dicho proceso con una
mL de una solución de CuSO4 0,5 M , si al corriente de 12 A, la cuchara tiene un área
pasar 2 A de corriente eléctrica se superficial de 0,3m y se requiere un
deposito todo el cobre de la solución en el espesor de oro de 0,1mm.
cátodo , ¿ Cual sera el tiempo en horas Dato: M(Au)= 197 g/mol
que se necesitaron para dicho proceso de Densidad (Au)= 19,3 g/cm
electrodeposición ? A) 8,16 B) 4,56 C) 1,97
A) 2,5 B) 3,2 C) 4,5 D) 5,4 E)6,7 D) 6,25 E) 2,67

11. Se tienen 2 celdas electrolíticas NIVEL III

conectadas en serie , la primera contiene
2 L de CuSO4 1N y la segunda 2,5 L de
NiSO4 1N . Si se deposito todo el cobre de
la primera celda ¿ Que volumen en litros
de O2(g) medidos a condiciones normales se
liberaron en total en las dos celdas ?
A) 11,2 B) 22,4 C) 44,8 D) 78,6
E) 112,0
11. Se tienen en funcionamiento 2 celdas
electrolíticas conectadas en serie , una
celda con una solución de CuSO4(ac) y la
otra celda con una solución de AgNO3(ac).Al
termino del proceso , calcule la masa (en
gramos) de cobre depositado si se han
formado 54 g de plata en ele electrodo
correspondiente.
Masas atómicas:
Cu = 63,5 ; Ag = 107,9
A) 7,95 B) 15,00 C) 15,87 D) 31,78
E) 39,74
12. Se tiene 4 litros de una solución 0.2M de
sulfato de aluminio. ¿En que tiempo se
depositará todo el aluminio en el electrodo
si la intensidad de corriente del sistema es
de 96.5 A?
01. La hidrofilita (CaCl2) es una sal haloidea
que funde a la temperatura de 772°C. Si
esta sal fundida se electroliza durante
19,30 minutos haciendo circular una
corriente de 400 miliamperios. ¿Cuántas
moléculas del elemento halógeno se
habrán liberado durante este periodo?
A) 7,8x10-⁸NA B) 1,5x10- NA
C) 2,4x10- NA D) 2,4NA E) 1,5NA
02. En la electrólisis de una solución acuosa
de E(NO3)2 se deposita en el cátodo 156g
de E debido al paso de cierta carga
eléctrica. ¿Qué volumen de gas se libera a
27°C y 4,1atm de presión en el ánodo al
mismo tiempo?
DATO: MASA MOLAR (g/mol).
E= 65 ; N=14 ; O=16
A) 4,0L B) 12,6L C) 7,2L
D) 6,5L E) 5,6L
03. Determine el tiempo (en horas) que
tendría que efectuarse la electrólisis de
sulfato cádmico acuoso, con una corriente
de 8 amperios para producir 20,8L de O2 a
27°C y presión 759,9 torr, si debido al
proceso el gas sale húmedo. Dato: Pv=
26,7 torr a 27°C.
A) 13,8 h B) 25,36 C) 14,15

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el pOH es 10. 09. Un litro de solución de Cd(SO4), 0,1M es
A) -1.25V B) + 1.53 C) -1.54 electrolizado por una corriente de 0,55A.
D) -1.78 E) +1.84 Durante 0,6 horas. ¿Cuántos gramos de Cd
NIVEL II se depositarán?
01. ¿Qué masa en gramos de calcio se P.A. (Cd = 112,4)
depositará en el electrodo de una cuba a) 0,59g b) 0,49 c) 0,69
electrolítica que contiene sulfato de calcio d) 0,79 e) 0,89
(CaSO4) cuando circula una corriente de
96,5A durante 10 horas? 10. En una solución de ácido clorhídrico
Ar (Ca=40 ; S= 32) circula una corriente de 1930C. ¿Cuántos
a) 720 b) 540 c) 360 d) 270 e) 180 litros de hidrógeno a 27ºC y 0.82 atm se
liberan en el electrodo?
02. Calcular la intensidad de corriente en A) 5L B) 0.3L C) 8L
amperios, que se necesita para D) 0.8L E) 3L
descomponer 13,45 g de cloruro cúprico
(CuCl2) en disolución acuosa en un tiempo 11. Calcule el valor de la intensidad de
de 50 minutos. corriente que se requiere para reducir
Ar. (Cu=63.5 , Cl= 35.5) todos los iones plata contenidos en 2,6L
a) 6,4 b) 13,62 c) 12,9 de AgNO3 2,5M si el proceso debe durar un
d) 17,4 e) 3,86 día.
A) 8,2A B) 7,26 C) 10,8
03. UNI 04-1: ¿Cuántos gramos de agua se D) 2,4 E) 3,6
descomponen electrolíticamente,
mediante la aplicación de 241250 11. Determine la intensidad de corriente en
coulombios, según el proceso siguiente? amperes que pasa a través de una solución
3+
2H2O(l) ® 2H2(g) + O2(g) de iones Au entre los electrodos de oro ,
Ar: H= 1 ; O= 16 después de un tiempo de 10 minutos , si
A) 2.8 B) 5.6 C) 11.2 durante este tiempo el cátodo aumento de
D) 22.5 E) 45.0 masa en 1,97 g .
Dato : Ar : [ Au = 197 ]
07. Se utiliza una corriente de 10 amperios A)1,83 B) 2,82 C) 4,83 D) 5,12 E) 6,16
durante 4865 segundos para realizar un
niquelado, utilizando una solución de 11. La misma cantidad de electricidad
NiSO4. Debido a que en el cátodo, además que produjo la deposición de 10 gramos de
de depositarse Ni se forma H2, el plata en una disolución de AgNO3 , se paso
rendimiento de la corriente con relación a a través de una disolución de una sal de
la formación de Ni, es del 60%. Determinar oro conteniendo cationes AuX+ , de carga
cuántos gramos de Ni se depositan en el desconocida . Si se obtuvo un deposito de
cátodo? 6,08 gramos de oro . ¿ Cuál es la carga de
P.A. (Ni = 58,7) los cationes oro ?
A) 8,88 B) 14,74 C) 16,25 Dato: Ar: [Ag=108 , Au=197]
D) 17,76 E) 29,46 A) 1- B) 1+ C) 3+ D) 2+ E)4+

08. UNI 00-1: ¿Cuánto tiempo, en segundos, 11. Durante una practica de laboratorio se
debe transcurrir para que una corriente de efectúo la electrólisis de una solución de
120A deposite en el cátodo 5g de hierro KI 0,1 M usando una corriente de 0,3 A
(Fe) de una solución de cloruro de hierro durante 10 minutos. Señale la afirmación
(III), FeCl3? 1Faraday = 96 500 coulombios, correcta . Considere el uso de electrodos
PA (Fe) = 56. de platino.
A) 25,4 B) 96,5 C) 155,4 A) En el cátodo se forma oxigeno.
D) 215,4 E) 235,5 B) Circulo 9600 coulombs de electricidad
a través de la celda .

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