Práctica 6.

Determinación de la dureza del agua

I. Objetivo
- Cuantificar la los iones de carbonatos de calcio y magnesio en el agua

II. Fundamento teórico

Como aguas duras se consideran aquellas que requieren de cantidades considerables de jabón
para producir espuma. La problemática de esta agua en la industria es que producen
incrustaciones en las tuberías de agua caliente, calentadores, calderas y otras unidades en las
cuales se incrementa la temperatura del agua.
Los principales cationes que causan dureza en el agua y los principales aniones asociados con
ellos son los siguientes:
Cationes Aniones
2+
Ca HCO3-
Mg2+ SO42-
2+
Sr Cl-
Fe2+ NO3-
Mn2+ SiO32-
Al3+ y Fe3+(en menor grado)
En términos de dureza, las aguas pueden clasificarse así:
0-75 mg/L Blanda
75-150 mg/L Moderadamente dura
150-300 mg/L Dura
>300 mg/L Muy dura
Desde el punto de vista sanitario, las aguas duras son tan satisfactorias para el consumo humano
como las aguas blandas.
La dureza total es calculada como siendo la suma de las concentraciones de iones calcio y
magnesio en el agua, expresados como carbonato de calcio.
La dureza de un agua puede ser temporal o permanente. La dureza temporal, también llamada
dureza de carbonatos, es producida por la presencia de bicarbonatos de calcio y magnesio. Ese
tipo de dureza resiste a la acción de los jabones y genera incrustaciones. Se denomina temporal
porque los bicarbonatos, por la acción del calor, se descomponen en gas carbónico, agua y
carbonatos insolubles que se precipitan.
La dureza permanente, también llamada dureza de no carbonatos, se debe a la presencia de
sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y magnesio, resiste también a la acción de los jabones, pero
no genera incrustaciones por ser sus sales muy solubles en el agua. No se descompone por la
acción del calor.

Dureza total = dureza por Ca2+ + dureza por Mg2+

Por lo anterior se hace necesario llevar a cabo la identificación y cuantificación de estas sales de
carbonato de calcio y magnesio con la finalidad de evaluar la calidad del agua y así destinar esta
para un uso adecuado.
 El método a emplear para la determinación de iones Ca2+ y Mg2+ supone el uso de soluciones de
ácido etilendiaminotetraacético o de sus sales de sodio como agente titulador.
Dicha soluciones forman “iones complejos solubles” con el calcio, magnesio y otros iones
causantes de dureza. La reacción puede presentarse así:

M++ + EDTA → [M: EDTA], complejo estable

El colorante eriocromo negro T, sirve para indicar cuando todos los iones calcio y magnesio han
formado complejo con el EDTA. Cuando se añade una pequeña cantidad de eriocromo negro T
(ENT), color azul, a una agua dura con pH de aproximadamente 10.0, el indicador se combina con
algunos iones Ca++ y Mg++ para formar un ion complejo débil de color vino tinto.
Es decir:
M++ + ENT → M.ENT
(color azul) (complejo color vino tinto)

Durante la titulación con el EDTA todos los iones Ca++ y Mg++ (M++) libres forman complejos;
finalmente el EDTA descompone el complejo débil vino tinto para formar un complejo más
estable con los iones que causan dureza. Esta acción libera el indicador eriocromo negro T(ENT) y
la solución pasa de color vino tinto a color azul lo cual indica el punto final de titulación. La
reacción puede representarse así:

M.ENT + EDTA → [M.EDTA] complejo + ENT

(complejo vino tinto) (color azul)

En aguas con alto contenido de Sr++, Fe ++ y Mn++, se introduce un serio error al suponer que toda
la dureza es causada por Ca++ y Mg++. En estos casos es conveniente efectuar un análisis
completo del agua, determinando separadamente el contenido de cada una de las causas de
dureza y calculando la dureza total como la suma de los iones divalentes encontrados en ella.
III. Equipos, materiales y reactivos
3.1. Equipos
- Balanza analítica
- Potenciómetro

3.2. Materiales

Ítem Material Característica Cantidad

1 Matraz erlenmeyer 125 ml 3

2 Bureta 25 ml 1
3 Pinzas para bureta 1
4 Soporte universal 1
 3.3. Reactivos

Ítem Reactivo Característica

1 Solución de NaOH 0.01 N , 1.0 N
2 Solución de EDTA 0.01 M
3 Disolución de fenolftaleína 0.1 % p/v
4 Solución de HCl 1.0 N
5 Eriocromo T

6 Solución reguladora de amonio de pH 9

7 Solución de NH4Cl 0.1 N

8 Solución de NH4OH 0.1 N

IV. Procedimiento
4.1. Preparación de algunas soluciones
Solución buffer de pH 10
1. Disolver 16,9 g de cloruro de amonio (NH4Cl) en 143 ml de hidróxido de amonio
concentrado (NH4OH). Agregar 1,25 g de sal de magnesio de EDTA (disponible
comercialmente) y diluir hasta 250 ml con agua destilada.

2. Si no está disponible la sal de magnesio, disolver 1,179 g de sal disódica del ácido
etilendiaminotetraacético didratada (reactivo grado analítico) y 780 mg de sulfato de
magnesio (MgSO4 · 7 H2O) o 644 mg de cloruro de magnesio (MgCl2 · 6 H2O) en 50 ml
de agua destilada. Agregar esta solución a la solución de 16,9 g de NH4Cl en 143 ml de
NH4OH mezclando y luego diluir hasta 250 ml con agua destilada. Para obtener la
máxima exactitud, ajustar a equivalente exacto por medio del agregado de una
pequeña cantidad de EDTA, MgSO4 o MgCl2.

Indicador Negro de Eriocromo-T (NET): mezclar 0.5 g de NET con 100 g de NaCl. Pulverizar
en mortero.

Solución titulante de EDTA 0.01M: disolver 3.723 g de etilendiaminotetra-acetato

disódico dihidratado en agua destilada y diluir a 1000 mL. Guardar en botella de plástico.
Titular contra solución patrón de calcio.
 Solución estándar de calcio, 1 g CaCO3/L: pesar 1.000 g de CaCO3 anhidro seco en un
matraz erlenmeyer de 500 mL. Agregar lentamente solución de HCl 6 N hasta que todo el
carbonato de calcio se halla disuelto. Agregar 200 mL de agua destilada y hervir 5 minutos
para eliminar completamente el CO2. Enfriar, agregar unas gotas de rojo de metilo y
ajustar al color intermedio naranja agregando solución 3N de NH4OH o solución 6 N de
HCl. Transferir cuantitativamente y enrasar a 1000 mL en matraz aforado con agua
destilada.

O estandarizar el EDTA con NaOH 0.01 N

- Llenar una bureta limpia de 25 mL con NaOH 0.01N (previamente valorado)
- Colocar una alícuota de 20 mL de solución del EDTA a valorar en un matraz
Erlenmeyer de 250mL.
- Agregar 3 gotas de solución indicadora de fenolftaleína al 1% w.
- Iniciar la valoración agregando con la bureta pequeñas cantidades de solución de
NaOH (previamente valorado), hasta el vire de color del indicador (incoloro-rosa).
- Realizar los siguientes cálculos para determinar la concentración de la solución de
EDTA.
NEDTA * VEDTA = NNaOH * VNaOH
Donde:
NEDTA = Normalidad de EDTA buscada
VEDTA = Alícuota de EDTA utilizada
NNaOH = Normalidad del NaOH (Previamente valorado)
VNaOH = Volumen de NaOH gastado en la valoración

El procedimiento realice por triplicado y halle un promedio.

4.2. Procedimiento
a. Colocar en un matraz erlenmeyer una alícuota de 25 ml de muestra de agua.
b. Adicionar 1 ó 2 ml de solución reguladora de amoniaco. El pH deberá ser 10.0 ± 0.1, en
caso contrario descartar la solución buffer.
c. Adicionar el indicador eriocromo negro T (cantidad indicada por el profesor) y titular la
muestra con una solución de EDTA (previamente valorado) hasta el vire del indicador
de rosado a azul.
d. Calcular la dureza en la muestra analizada como mg de CaCO3/L
e. Lo anterior debe hacerse por duplicado o triplicado.

V. Resultados
Dureza total
𝑚𝑔 𝑉 ∗ 𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑀𝑚 − 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∗ 106
𝐶𝑎𝐶𝑂3 ( ) =
𝐿 𝑉𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

Donde:
𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 = molaridad del EDTA (mol/l)
 𝑀𝑚 − 𝑚𝑜𝑙= milimol de CaCO3 (0.1 mg/mol)
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 25 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

Dureza cálcica

- A una muestra agregar 2 ml de NaOH de 1 N y el indicador murexida.

- Valorar con EDTA a 0.01 M

𝑚𝑔 𝑉 ∗ 𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑀𝑚 − 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎 ∗ 106

𝐶𝑎 ( ) =
𝐿 𝑉𝑜𝑙ú𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

𝑀𝑚 − 𝑚𝑜𝑙= milimol de Ca (0.04 mg/mol)

Dureza magnésica

𝑚𝑔 𝐷𝑇 𝐶𝑎 24.3
𝑀𝑔 ( ) = [ − ]
𝐿 50 20 2

VI. Conclusiones

VII. Cuestionario
1. Defina los siguientes términos: neutralización, punto final, punto de equivalencia,
titulación directa y retrotitulación.
2. Investigar la estructura del EDTA, así como, sus aplicaciones.
3. En qué consiste una volumetría de neutralización?
4. ¿Cuál es el fundamento del viraje de un indicador?
5. Anotar en una tabla los resultados obtenidos de dureza del agua e indicar a que tipo de
dureza corresponde y el tipo de agua analizada (envasada, municipal, residual, etc)
6. Analizar los resultados obtenidos al compararlos con los datos de la normatividad vigente
consultada.

VIII. Bibliografía