Compendio de Físico Química

Universidad Nacional del Centro del Perú
- - Facultad de Ingeniería en Industrias Alimentarias
DEDICATORIA
Al ING CESAR LIMAS AMORIN quien con esmero y dedicación
comparte sus conocimientos para formar profesionales capaces y
competitivos inculcándonos valores como la responsabilidad,
puntualidad y sobretodo perseverancia.
M. Sc .Ing. César Limas Amorín

|NTRODUCCION
El siguiente compendio es la recopilación de todo el trabajo programado según el silabo
presentado de la catedra de físico química de la facultad de ingeniería en industrias
alimentarias dictada por el ingeniero Cesar Limas Amorin durante el periodo 2014-II.
El compendio desarrolla el marco teórico de las siguientes unidades: los principios
termodinámicos de la materia: primera ley de la termodinámica y sus aplicaciones,
termoquímica, segunda y tercera ley de la termodinámica, estado líquido, soluciones no
electrolíticas, electrolíticas y propiedades coligativas, electroquímica, equilibrio químico y
cinética química e introducción a la termodinámica. Esta teoría nos sirve de apoyo para la
resolución de ejercicios, el compendio también contiene seminarios de ejercicios resueltos
realizados por el ingeniero encargado del curso.
El presente trabajo titulado “Compendio de físico química” tiene como objetivos:
OBJETIVOS:
Relacionar conceptos básicos de la Físico Química y lograr que el alumno

comprenda, analice e interprete las propiedades, fenómenos y leyes básicas de la
naturaleza y pueda aplicar tales conceptos en la industria de la producción.
Presentar un trabajo que sirva de ayuda a todos los estudiantes que tengan
interés en el curso de Físico química.
Realizar un resumen de los conceptos básicos de la Físico Química.
Presentar ejercicios resueltos aplicados a la carrera que sirvan como base a

nuestros colegas de semestres inferiores o superiores.

ÍNDICE GENERAL
INTRODUCCIÓN
I. CAPITULO I : TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1.1 SISTEMA DE UN GAS
1.2 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1.3 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES REALES
PROBLEMAS PROPUESTOS
II. CAPITULO II: LA TERMODINÁMICA Y LAS LEYES TERMODINÁMICAS

2.1 ¿QUE ESTUDIA LA TERMO?
2.2 ¿EN QUE SE BASA LA TERMO?
a. ¿DE QUE TRATA LA LEY CERO?

b. ¿DE QUE TRATA EL EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
c. ¿QUE ES UN SISTEMA?
d. ¿QUE ES UNA FASE?
e. ¿QUE SE ENTIENDE POR PROPIEDADES EXTENSIVAS
f. E INTENSIVAS?
g. ¿CUALES SON LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS?
2.3 ¿QUE NOS EXPLICA LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA?
a. POSTULADOS DE LA PRIMERA LEY TERMODINÁMICA
b. TRABAJO
c. CALOR
d. ENERGÍA INTERNA
2.4 ¿COMO ES LA RELACIÓN DE LOS PROCESOS
TERMODINÁMICOS CON LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA?
i. PROCESO ISOTÉRMICO

ii. PROCESO ISOBÁRICO

iii. PROCESO ISOMÉTRICO
iv. PROCESO CÍCLICO
v. PROCESO REVERSIBLES
vi. CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR DE LOS GASES
vii. PROCESO ADIABÁTICO O AISLADO TERMICAMENTE REVERSIBLE.
PRIMER EXAMEN DE PROCESO
PRIMER EXAMEN PARCIAL
III. ¿QUE RELACIÓN TIENE LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA Y LA TERMOQUÍMICA
3.1 ENTALPIA ESTÁNDAR O NORMAL DE REACCIÓN
3.2 LEYES TERMOQUÍMICAS
3.3 ENTALPIA NORMAL DE FORMACIÓN O CALOR DE FORMACIÓN
3.4 ENTALPIA NORMAL DE COMBUSTIÓN
IV. ¿QUE ESTUDIA LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA?

4.1 ¿QUE ES LA ENTROPÍA?
4.2 ¿COMO SE DETERMINA LA ENTROPÍA?
4.3 ¿QUE EXPLICA EL CICLO DE CARNOT?
4.4 ¿PROCESO GENERAL DE ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO?
4.5 FUNCIONES DE GIBBS – HELMHOLTZ
4.6 RELACIONES TERMODINAMICAS Y LAS FUNCIONES DE GIBBS –
HELMHOLTZ
4.7 VARIACION DE LA ENERGIA DE GIBBS CON LA
PRESION
4.8 TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

SEGUNDO EXAMEN PARCIAL
V. LIQUIDOS Y SOLUCIONES
5.1 SOLUCIONES
5.2 SOLUCIONES NO ELECTROLITICAS
5.3 SOLUCIONES GAS EN LIQUIDOS
5.4 SOLUCIONES LIQUIDO – LIQUIDO
5.5 SOLUCIONES DILUIDAS – PROPIEDADES COLIGATIVAS
5.6 DESCENSO DE LA PRESION
5.7 ELEVACION O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION
5.8 EVALUACION DEL DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION
5.9 PRESION OSMOTICA
5.10 SOLUCIONES ELECTROLITICAS Y LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
5.11 SOLUCIONES ELECTROLITICAS
5.12 ELECTROQUIMICA
5.13 LEY DE FARADAY
VI. CINETICA QUIMICA

6.1 VELOCIDAD DE REACCION
6.2 VELOCIDAD INSTANTANEA DE REACCION
6.3 VELOCIDAD Y CONCENTRACION
6.4 LEY DE VELOCIDAD
6.5 MECANISMO DE REACCION
6.6 FACTORES QUE AFECTAN LAS VELOCIDADES DE REACCION

6.7 EL ESTADO DE AGREGACION

6.8 TEORIA DE COLISIONES
6.9 TEORIA DE COMPLEJO ACTIVADO
6.10 CATALIZADORES
CAPITULO I
I.- TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1.1 SISTEMAS DE UN GAS
Los cuerpos en la Naturaleza se nos presentan en tres estados de agregación

molecular: gaseoso, líquido y sólido. El primer autor que empleó la palabra “gas”, fue
el belga VAN HELMONT (1577-1644), quién la aplicó a “espíritus desconocidos”

producidos al quemar la madera. Un “gas” es la materia que posee la propiedad de

llenar completamente un recipiente a una densidad uniforme. De aquí, no posee forma
ni volumen definido.
Aun cuando nos parezca estar más familiarizado con la materia en estado sólido, los
gases y los líquidos obedecen a leyes mucho más sencillas, lo cual podría
sorprendernos a simple vista, pero es un hecho científico indudable. De estos dos
últimos estados de agregación, los gases y los líquidos, es el estado gaseoso el que
está regido por leyes todavía más sencillas, si bien ambos estados poseen un gran
número de propiedades comunes, como por ejemplo la gran movilidad de sus
partículas, que los distingue esencialmente del estado sólido.
1.2 TEORIA CINETICA DE LOS GASES
La Teoría Cinética de los Gases explica el comportamiento de los gases utilizando un

“modelo” teórico. Suministra un modelo mecánico el cual exhibe propiedades
mecánicas promedios, que están identificadas con propiedades macroscópicas, es
decir que impresionan nuestros sentidos, tales como la presión. En este modelo, una
sustancia gaseosa pura consiste del agregado de un número muy grande de
partículas independientes llamadas moléculas, que son muy pequeñas, perfectamente
elásticas y están moviéndose en todas direcciones. Para este sistema rige
perfectamente la física clásica. Una mayor división de las moléculas no es posible
porque tal división guiaría a una transformación química de la sustancia gaseosa.
El primer intento para explicar las propiedades de los gases desde un punto de vista
puramente mecánico, se debe a BERNOULLI (1738). Sin embargo no adquirió mayor
importancia hasta la mitad del siglo XIX, cuando CLAUSIUS utilizó el movimiento de
las moléculas para relacionar la energía mecánica con el calor. Debido a la labor de
CLAUSIUS, MAXWELL, BOLTZMANN, VAN DER WAALS, las ideas primitivas fueron
desarrolladas y se dio forma matemática a la Teoría Cinética de los Gases. Los
postulados de esta teoría son los siguientes:

 Los gases están constituidos de partículas discretas muy pequeñas, llamadas

moléculas. Para un determinado gas, todas sus moléculas son de la misma masa
y tamaño, que difieren según la naturaleza del gas. Como un ejemplo, en 1 cm3 de
aire hay 25 trillones de moléculas.
 Las moléculas de un gas que se encuentren dentro de un recipiente, están

dotadas de un movimiento incesante y caótico, como resultado del cual chocan
frecuentemente entre sí y con las paredes del recipiente que las contiene.
 La presión de un gas es le resultado de las colisiones de las moléculas contra las

paredes del recipiente es idéntica sobre todas las paredes.
 Si se obliga a las moléculas de un gas a ocupar un recipiente mas pequeño, cada

unidad del área del recipiente recibirá un numero mayor de colisiones, es decir
que aumentara la presión del gas.
 Cuando se guarda una cantidad de un gas indefinidamente en un recipiente

cerrado, a temperatura constante, la presión no disminuye con el tiempo, mientras
no haya un escape del gas. Al respecto se sabe que este gas no absorbe calor de
continuo del exterior para suministrar la energía de movimiento de las moléculas.
Todo esto es verdad solamente si las moléculas son perfectamente elásticas en el
choque de unas contra otras. Es de recordar que CLASIUS comparo las
moléculas a bolas de billar.
 Bajo las condiciones ordinarias de presión y temperatura, el espacio ocupado

propiamente por las moléculas dentro de un volumen gaseoso, es una fracción
muy pequeña del volumen de todo el gas. Ahora desde que las moléculas son
muy pequeñas en comparación a las distancias entre ellas, pueden ser
consideradas en primera aproximación como puntos materiales.
 La temperatura absoluta de un gas es una cantidad proporcional a la energía

cinética promedio de todas las moléculas de un sistema gaseoso. Un aumento en
PV = (1/3) Mv2 = (2/3) Ek = RT

la temperatura del gas originara un movimiento más poderoso de las moléculas,

de tal modo que si mantiene el volumen constante, aumentara la presión de dicho
gas.
1.3 ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES REALES
La expresión de la energía potencial (Ep), puede ser todo lo complicada que se

quiera, pero cuando la forma del pozo de potencial es sencilla, pueden obtenerse por
métodos estadísticos las ecuaciones de estado de los gases reales en ciertas
condiciones de presión y temperatura. Si suponemos que el pozo del potencial es
cuadrado, siendo d el diámetro molecular (esferas rígidas impenetrables) y (ad) el
alcance de las fuerzas intermoleculares, podemos tomar como expresión para el pozo
de potencial, que corresponde con un pozo de potencial cuadrado, Fig 1(a). Este tipo
de pozo de potencial (cuya resolución se estudia en Mecánica Estadística) conduce a
la ecuación de Van der Waals, de la forma:
 a 
 P  2 V  b   RT
 V 
Donde: a y b son las constantes de Van der Waals. De la ecuación de Van der Waals,
se pueden extraer dos tipos de deducciones.

Figura 01. (a) Comportamiento de un Gas Real (b) Comportamiento de un Gas

Ideal
a. Todo sucede como si el volumen disponible para el movimiento de las moléculas

fuese (v - b); debido al volumen no despreciable de las mismas.
b. La presión efectiva “P” se reduce en a/v2 ya que las moléculas próximas al
contenedor experimentan una fuerza hacia el interior del gas, originada por la
atracción intermolecular, que reduce la intensidad del choque de las moléculas
con la pared.
Esta ecuación fue la primera ecuación cúbica de estado práctico que propuesta
por J.D. Van der Waals en 1873:
En esta ecuación, a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo que se

obtiene es la ecuación del gas ideal; dados los valores de a y b para un fluido en
particular, puede calcularse P como una función de V para varios valores de T.
En la figura 02, es un diagrama PV donde se muestran tres de esas isotermas. La

curva sobrepuesta representa los estados de líquido y vapor saturados. Para la
isoterma T1>Tc, la presión es una función monótonamente decreciente con un
volumen molar creciente.

La isoterma crítica (que es la que está indicada con Tc) contiene el punto de
inflexión horizontal en C característico del punto crítico. Para la isoterma T2<Tc, la
presión disminuye con rapidez en la región líquida con un aumento en V; después
de cruzar la línea de líquido saturado, la curva pasa por un mínimo, aumenta hasta
un máximo y luego disminuye, cruzando la línea de vapor saturado y continuando
hacia la región de vapor.
figura 2- isotermas de Van der Waals
Las isotermas experimentales no exhiben esta transición suave de la región

líquida a la de vapor; en su lugar, éstas contienen una línea horizontal dentro de la
región de dos fases donde coexisten el líquido y el vapor saturados en distintas
proporciones a la presión de vapor o saturación.
La ecuación de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razón
debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a las configuraciones de
estado de energía mínima.

Las constantes en esta ecuación de estado pueden evaluarse mediante un ajuste

de los datos PVT disponibles. Sin embargo, al tratarse de una ecuación cúbica
sencilla, las estimaciones adecuadas provienen de las constantes críticas Tc y Pc.
Puesto que la isoterma crítica exhibe una inflexión horizontal en el punto crítico,
entonces pueden imponerse las siguientes condiciones matemáticas:
Donde el subíndice c denota el punto crítico.
La diferenciación de estas ecuaciones proporciona expresiones para ambas

derivadas, las cuales pueden igualarse a cero para P=Pc, T=Tc y V=Vc.
Por otra parte, la ecuación de estado también puede escribirse para las
condiciones críticas, obteniéndose tres ecuaciones de las cinco constantes Pc, Vc,
Tc, a y b. Las expresiones que se obtienen son:
Aunque esta ecuación tal vez no proporcione los mejores valores posibles, ellos
son razonables y casi siempre pueden determinarse, debido a que a menudo se
conocen las temperaturas y presiones críticas (en contraste con los datos PVT
extensos) o pueden estimarse de manera confiable.
Los parámetros a y b de la ecuación de Van der Waals se determinan por métodos

experimentales para cada gas, cuando se aplica la ecuación de estado a casos
concretos, viniendo algunos valores representados en la Tabla 01.

La ecuación de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razón
debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a las configuraciones de
estado de energía potencial mínima, compatible con las condiciones impuestas a
los sistemas, puesto que en cualquier otra ocasión existe un trabajo útil que se
puede desarrollar.
Así, en la licuación, un gas tendería a aproximar sus moléculas, realizando un

trabajo positivo, y reduciendo en consecuencia su energía potencial Ep, por lo que,
a medida que se enfría el gas, su energía de atracción intermolecular llega a ser
dominante permitiendo un cambio de fase, con un brusco salto o discontinuidad en
las magnitudes características de la materia. Según esto, un gas perfecto no
puede licuarse, por cuanto por definición, tiene una energía potencial interna Ep
= 0, no existiendo por lo tanto ninguna tendencia a la licuación, ya que debería
disminuir aún más su energía potencial, y esto ya no es posible por ser igual a
cero.
SEMINARIO I

1. Determine la fracción molar de cada componente, la presión parcial de cada

componente y la presión total para una mezcla de 3.58 g 𝐻2 , 6.51 g 𝑁2 y 2.25 g O2 en
un envase de 10.0 L a 90 ºC.
Solución:
mH2 3,58g V = 10 dm3 = 10L

mN2 =6,51g T = 90ºC = 363 K
mO2 =0,89g
3.58 6.51
𝑛𝐻2 = 2
= 1.79𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑁2 = 28
= 0.2325 𝑚𝑜𝑙
225
𝑛𝑜2 = = 0.070𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑇 = 2.0928𝑚𝑜𝑙
32
0.082 ∗ 363 ∗ 2.0928

𝑃𝑇 ∗ 𝑉 = 𝑛 𝑇 𝑅𝑇 𝑃𝑇 = → 𝑃𝑇 = 6.2294 𝑎𝑡𝑚
10
Solo para gases:

𝑓(𝑚) = 𝑓(𝑣) = 𝑓(𝑝)
1.79 0.2325
𝑓(𝑚)𝐻2 = = 0.8553 𝑓(𝑚)𝑁2 = = 0.1111
2.0928 2.0928
0703
𝑓(𝑚)𝑂2 = = 0336 𝑓(𝑚)𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1
2.0928
𝑃𝐻2 = 0.8553 ∗ 6.23 = 5.3285 𝑎𝑡𝑚.

𝑃𝑁2 = 0.111 ∗ 6.23 = 5.3285 𝑎𝑡𝑚.
𝑃𝑜2 = 0.0336 ∗ 6.23 = 5.3285 𝑎𝑡𝑚.
2. Encuentre la velocidad rms de moléculas de cloro gaseoso en condiciones normales y

estándar. Recuerde que un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 litros en
condiciones normales.
1
̅ 𝑉2
𝑃𝑉 = 3 𝑀
101325 𝑃𝑎 10−3 𝑚3 1 𝑘𝑔
1𝑎𝑡𝑚 ( ) (22,4𝑙) ( ) = (71 )
1𝑎𝑡𝑚 1𝑙 3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘
𝑣 = 309,7𝑚/𝑠

3. La velocidad rms de un atomo de helio a temperatura ambiente es 1,35km/s. ¿Cuál es

la velocidad rms de una molecula d oxigeno a esta temperatura?
𝑉ℎ𝑒 = 1,35𝑘𝑚/𝑠
𝑇 = 𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑉𝑂2 = 𝑋
𝑉ℎ𝑒 ̅𝑂
𝑀
=√ 2
𝑉𝑂2 ̅𝐻
𝑀 𝑒
𝑉ℎ𝑒 32
=√
𝑉𝑂2 4
𝑉ℎ𝑒
= 𝑉𝑂2
√8
1,35 × 103 𝑚/𝑠
𝑉𝑂2 =
√8
𝑉𝑂2 = 477,3𝑚/𝑠
4. El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentido opuesto, a lo largo de un

tubo estrecho de longitud “L”. ¿En qué parte del tubo se encontraran para formar
NH4Br?
Solución:
 Por la ley de la difusión gaseosa tenemos:

2 ̅𝐻𝐵𝑟 2
𝑉𝑁𝐻3
𝑀 𝑉𝑁𝐻3
81 𝑉𝑁𝐻3
= → = → = 2.18
2
𝑉𝐻𝐵𝑟 ̅𝑁𝐻
𝑀 2
𝑉𝐻𝐵𝑟 17 𝑉𝐻𝐵𝑟
3
𝑉𝑜𝑙𝑁𝐻3
𝑡 𝐴∗𝑋
= 2.18 → = 2.18,
𝑉𝑜𝑙𝐻𝐵𝑟 𝐴 ∗ (𝐿 − 𝑋)
𝑡
5. Un litro de oxigeno difunde a través de un agujero del tamaño de una calabaza de

alfiler en 20,0 minutos. El tiempo necesario para que un litro de etano difunde a la
misma temperatura a través del mismo agujero es 19,4 minutos. Calcular la masa
molar del etano.
1𝐿𝑂2
𝑇𝑂2 = 20 𝑚𝑖𝑛
1𝐿𝐶2 𝐻6 = 𝑋
𝑇𝐶2 𝐻6 = 19,4 𝑚𝑖𝑛
𝑉𝑂2 ̅𝐶 𝐻
𝑀
=√ 2 6
𝑉𝐶2 𝐻6 𝑀̅𝑂
2
𝑇𝑂2 𝑀̅𝑂
2
=√
𝑇𝐶2 𝐻6 𝑀̅𝐶 𝐻
2 6
20𝑚𝑖𝑛 2 32 2
( ) = (√ )
19,4𝑚𝑖𝑛 ̅
𝑀𝐶2 𝐻6
32
1,06 =
̅
𝑀𝐶2 𝐻6
̅𝐶 𝐻 = 30,18
𝑀 2 6
6. Calcular la presión ejercida por 100 g de CO2 producido durante la fermentación de

un cultivo bacteriano, contenido en un frasco con un volumen de 5L a 40°C.
a. Utilizando la ley de gas ideal

b. Utilizándola ecuación de van der Waals. Las constantes “a” y “b” para el CO 2
tienen valores de 3,59 atm L2/mol2 y de 0,0427 L/mol respectivamente

Con la ley del gas ideal hallando la presión
𝐶𝑂2 = 32 + 12 = 44
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇𝑛
𝑅𝑇𝑛
𝑝=
𝑉
(0,082)(313)(100/44)
𝑃=
5
𝑃 = 11,67𝑎𝑡𝑚
Con la ecuación de Van der Walls

𝑎 2
(𝑃 + 𝑛 ) (𝑉 − 𝑏𝑛) = 𝑅𝑇𝑛
𝑉2
𝑅𝑇𝑛 𝑎𝑛2
𝑃= − 2
𝑉 − 𝑏𝑛 𝑉
0,082 × 313 × 100/44 1002

𝑝= − 3,5 ×
5 − 0,042 × 100/44 442
𝑃 = 14,834 − 0,742
𝑃 = 14,092𝑎𝑡𝑚
7. Calcular las presiones que se pueden predecir para 1 mol de amoniaco confinado
en un recipiente de 10,0 L a 400K en los siguientes casos:
a. Como gas ideal
b. Como gas real y comportamiento van der Waals
Las constantes de la ecuación de van der Waals para el amoniaco son, a=4,17 atm
L2/mol2 y b= 0,032 L/mol.
𝑁𝐻4 = 23 + 4 = 27

𝑅𝑇𝑛
𝑝=
𝑉
0,082 × 400 × 1
𝑃=
10
𝑃 = 3,28𝑎𝑡𝑚
Hallando con la ecuación de Van der Walls
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉2
0,082 × 400 4,17
𝑃= −
10 − 0,032 25
𝑃 = 3,29 − 0,17
𝑃 = 3,12𝑎𝑡𝑚

UNIDAD II
II.- LA TERMODINÁMICA Y LAS LEYES TERMODINÁMICAS
2.1 ¿QUÉ ESTUDIA LA TERMO?
Termodinámica, estudia el campo de la física que describe y relaciona las propiedades

físicas de la materia de los sistemas macroscópicos, así como sus intercambios
energéticos. Los principios de la termodinámica tienen una importancia fundamental para
todas las ramas de la ciencia y la ingeniería
La termodinámica, por definirla de una manera muy simple, fija su atención en el interior
de los sistemas físicos, en los intercambios de energía en forma de calor que se llevan a
cabo entre un sistema y otro. A las magnitudes macroscópicas que se relacionan con el
estado interno de un sistema se les llama coordenadas termodinámicas; éstas nos van a
ayudar a determinar la energía interna del sistema.
La termo, se desarrolló para estudiar la energía generada; por ejemplo: de las máquinas
a vapor, máquinas de combustión interna, motores eléctricos, etc (figura 03). El término
“energía”, se entiende como la “habilidad para realizar trabajo”, como también se puede
denotar como potencia, energía cinética, energía química, energía eléctrica, etc.
La termo, se desarrolló entonces para predecir cuánta energía genera al combustionarse

el carbón, la madera, al evaporar el agua , el consumo de 4g huevos, tocino, 1/2 L de
leche y toda sustancia que genere energía.
En resumen, el fin último de la termodinámica es encontrar entre las coordenadas

termodinámicas relaciones generales coherentes con los principios básicos de la física
(recuérdese el principio de la conservación de la energía y que la energía se degrada al
ser utilizada).

2.2 ¿EN QUE SE BASA LA TERMO?
La termo, basa sus análisis en las siguientes leyes: La Ley “cero”, referente al concepto
de temperatura, la Primera Ley de la termodinámica, que nos habla de el principio de
conservación de la energía, la Segunda Ley de la termodinámica, que nos define a la
entropía. A continuación vamos a hablar de cada una de estas leyes, haciendo hincapié
en la segunda y tercera ley que estudian el concepto de entropía y la tercera ley. Estas
leyes se desarrollarán, en forma minuciosa y precisa:
a. ¿DE QUÉ TRATA LA LEY CERO?
La Ley cero de la termodinámica trata del equilibrio termodinámico y de la temperatura.

Esta Ley, nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura
uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado “t”, estos alcanzarán
la misma temperatura, es decir, tendrán ambos la misma temperatura. Si luego un tercer
cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, también alcanzará la misma
temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura mientras estén en
contacto.
De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una condición que cada
cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a medir mediante sistemas arbitrarios y
escalas de referencia (escalas termométricas: ºC, ºF, K y R)
EN 1848, El físico y matemático británico William Thomson, Lord Kelvin,

establece la escala absoluta de temperatura. Esta escala, conocida como escala
Kelvin, adopta el cero absoluto (la menor temperatura teóricamente posible) como
punto cero.
b. ¿DE QUÉ TRATA EL EQUILIBRIO TERMODINÁMICO?
El equilibrio termodinámico trata de la igualdad ó del valor constante en el sistema, y se

tiene tres formas de equilibrios:

 Equilibrio térmico: cuando la temperatura es constante.
 Equilibrio Químico: cuando su composición del sistema no debe cambiar con el tiempo.
 Equilibrio mecánico: cuando en el sistema no debe existir movimiento macroscópico con

relación al entorno ó sistemas limitantes.
Denominamos, también, estado de equilibrio de un sistema cuando las variables

macroscópicas presión p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de
equilibrio es dinámico en el sentido de que los constituyentes del sistema se
mueven continuamente.
El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama P-V. Podemos

llevar al sistema desde un estado inicial a otro final a través de una sucesión de
estados de equilibrio.
c. ¿QUÉ ES UN SISTEMA?
Se entiende por sistema, a una porción limitada del universo para su estudio
termodinámico. Se dividen en sistemas abierto, cerrado y aislado:
 más no de materia (masa). Sistema abierto: cuando es posible la

transferencia de materia y energía con el entorno.
 Sistema cerrado: cuando es posible la transferencia de energía

 Sistema aislado: cuando no es posible el intercambio de energía y

masa con otro sistema limitante.
d. ¿QUE ES UNA FASE?
Se indica fase, a cada parte homogénea de cualquier sistema que es separada por
límites físicos: sólido, líquido y gaseoso.
e. ¿QUE SE ENTIENDE POR PROPIEDAD EXTENSIVA E INTENSIVA?
Las propiedades extensivas son las que dependen de la cantidad de sustancia

homogénea o uniforme presente y puede sumarse juntas. Ejemplo: V, U, S, G,
etc.
En cambio las propiedades intensivas no dependen de la cantidad de sustancia

homogénea considera.
Ejemplo: Vm, P, T. D, h, etc.
f. ¿CUÁLES SON LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS?
 Proceso Isotérmico
 Proceso Isobárico
 Proceso Isométrico ( isocórico)
 Proceso Isomásico
 Proceso Reversible
 Proceso Cíclico
 Proceso Adiabático
2.3 ¿QUÉ NOS EXPLICA LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA?
La Primera ley de la termodinámica se refiere al estudio de la relación intrínseca entre la

energía interna, trabajo y calor. Nos dice que si sobre un sistema con una determinada
energía interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la energía interna del sistema

variará. A la diferencia de la energía interna del sistema y a la cantidad de trabajo le

denominamos calor.
El calor es la energía transferida al sistema por medios no mecánicos. Pensemos que

nuestro sistema es un recipiente metálico con agua; podemos elevar la temperatura del
agua por fricción con una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el
primer caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo le
transmitimos calor.
Cabe aclarar que la energía interna de un sistema, el TRABAJO y el CALOR no son más
que diferentes manifestaciones de energía. Es por eso que la energía no se crea ni se
destruye, sino que, durante un proceso solamente se transforma en sus diversas
manifestaciones.
El calor y el trabajo son mecanismos por los que los sistemas intercambian energía entre
sí. Por ejemplo: en cualquier máquina, hace falta cierta cantidad de energía para producir
trabajo; es imposible que una máquina realice trabajo sin necesidad de energía.
Una máquina hipotética de estas características se denomina móvil perpetuo de primera

especie. La ley de conservación de la energía descarta que se pueda inventar nunca una
máquina así. A veces, el primer principio se enuncia como la imposibilidad de la
existencia de un móvil perpetuo de primera especie.
a. POSTULADOS DE LA PRIMERA LEY TERMODINÁMICA
 Las propiedades de un sistema en equilibrio termodinámico depende

solamente de su estado actual y no de los antecedentes del sistema.
 El contenido de energía es una función puntual del estado del sistema.
 La energía resultante que pasa en un sistema de un estado a otro

depende únicamente de las condiciones iniciales y finales, no importa el
camino recorrido.

 En cualquier ciclo de cambios por el cual el sistema es restaurado a su

estado inicial, la suma algebraica de los intercambios de energía con los
sistemas limitantes es igual a cero.
ΔU = U2 – U1 = 0
b. TRABAJO:
El trabajo que recibe ó produce un sistema depende del sentido en que llega
de un estado inicial a uno final, no importando el recorrido que realice; es por
ello, que se dice que el trabajo no es una función del estado.

Figura 05. Diagrama Presión Vs Volumen
c. CALOR:
La Cantidad de calor que absorbe o libera el sistema son diferentes para

diversos procesos; por lo tanto, el calor también no es una función del
estado.
d. ENERGIA INTERNA:
Es la energía de las moléculas realizadas por su movimiento rotacional,

vibratorio y de traslación. La fuerza de atracción que las hace que las

moléculas de los sólidos y líquidos no se separen, también es una forma de

reconocer la energía interna de la materia. Es muy incómodo decir
exactamente qué es la energía interna; pero, sin embargo medir cambios en
la energía interna son fáciles de calcular.
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas

sus partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía
cinética, los choques entre las moléculas se suponen perfectamente
elásticos, la energía interna solamente depende de la temperatura.
ENERGIA INTERNA = CALOR - TRABAJO
U = Q - W (SISTEMAS CERRADOS)
2.4 ¿CÓMO ES LA RELACION DE LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS CON LA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA?
El diferencial exacto en términos de las derivadas parciales da:
Como el estado de un sistema queda fijado cuando las dos variables independientes
se fijan, es de interés examinar aquellos procesos en los cuales el valor de una de
las variables independientes se mantiene constante y a la otra se le permite variar.

De esta manera examinaremos procesos en los cuales la temperatura T se

mantiene constante (procesos isotérmicos), o la presión P se mantiene constante
(procesos isobáricos), o el volumen V se mantiene constante (procesos isocóricos).
También examinaremos los procesos adiabáticos en los cuales qP=0.
En todo proceso termodinámico es un cambio del estado, indicando el estado inicial

y final, sin importarle el recorrido ó movimientos en su interior del sistema. Los
procesos a examinar son:
a. PROCESO ISOTERMICO. Es el cambio de estado que se efectúa a

temperatura constante. T1 = T2 = T
b. PROCESO ISOBARICO. El cambio de estado se realiza a presión constante.

P1 = P2 = P

c. PROCESO ISOMÉTRICO. El cambio se realiza a volumen constante, donde el

V1 = V2 = V. También conocido como proceso isocorico ó proceso isométrico.
d. PROCESO CICLICO. Este proceso nos indica que el trabajo realizado por el
sistema, viene dado por el gasto de energía en forma de calor de una fuente
de calor. Donde; ∆U = 0 .
e. PROCESO REVERSIBLES. Este tipo de procesos nos indica que se puede

volver de un estado final al estado inicial a las mismas condiciones de P, V y
T. El proceso reversible se considera como una serie de equilibrios
sucesivos.
W = d(PV) = P d V ; integrando W = P ( V2 - V1 )

e.1 EXPANSION ISOTERMICA REVERSIBLE DE UN GAS. Si una expansión

se efectúa reversiblemente, la P = n RT / V; reemplazando en ;
e.2 VAPORIZACION REVERSIBLE DE UN LIQUIDO.
f. CAPACIDAD CALORIFICA MOLARES DE LOS GASES
El concepto de capacidad calorífica se usa sólo cuando la adición o sustracción de calor

del sistema produce un cambio de temperatura, este concepto no se utiliza cuando se
producen cambios de fase. Por ejemplo, si el sistema es una mezcla de hielo y agua a 1
atm de presión y 0 ºC de temperatura, la adición de calor simplemente funde algo de hielo
y no produce cambio en la temperatura. En este caso la capacidad calorífica, de acuerdo
a su definición, sería infinita.

q
C 
T
Nótese que si el sistema está en un estado 1 y la absorción de cierta cantidad de calor
incrementa su temperatura de T1 a T2, decir que la temperatura final es T2 es insuficiente
para determinar el estado final del sistema. Esto es porque el sistema tiene dos variables
independientes, y por lo tanto otra variable además de la temperatura debe especificarse
a fin de definir el estado del sistema. Esta segunda variable independiente puede variar
de una forma determinada o mantenerse constante durante el cambio. La última
posibilidad es la más práctica y por eso la adición de calor a un sistema para producir un
cambio de temperatura se considera normalmente a presión o volumen constante. De
esta manera el camino del proceso queda especificado y el estado final del sistema se
conoce. Así la capacidad calorífica a volumen constante Cv y la capacidad calorífica a
presión constante Cp son definidas como:
Estas capacidades caloríficas se expresan también como:
La diferencia de las capacidades caloríficas se da como:

Dónde: Cp – Cv = R
Debemos tener presente que para un sistema que contiene n moles,

n cp = Cp y n cv = Cv; C P .....CV son valores molares.
TABLA DE CALORES ESPECIFICOS MOLARES DE LOS GASES

g. PROCESO ADIABÁTICO O AISLADO TERMICAMENTE REVERSIBLES
La ecuación de una transformación adiabática la hemos obtenido a partir de un modelo

simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer principio de la
Termodinámica, donde el calor es igual a cero ( Q = 0 ). Esto es:
Un proceso adiabático es aquel que se realiza sin transferencia de calor entre el sistema
y los alrededores.
En la realidad los verdaderos procesos adiabáticos no se producen, ya que no existe un

aislante perfecto entre el sistema y el ambiente.
Pero existen procesos reales que son casi o cuasiadiabáticos. Por ejemplo, si se
comprime (o expande) un gas rápidamente, fluye muy poco calor entre el (o hacia fuera
del) sistema y el proceso es cuasiadiabático. Estos procesos son comunes en la
atmósfera, donde una masa de aire cerca del suelo, más cálida y menos densa que los
alrededores, asciende verticalmente, arriba se encuentra con regiones de menor presión
y se expande adiabáticamente (o cuasi), esa expansión produce enfriamiento, si la
masa de aire tiene suficiente humedad, se produce la condensación, que origina la
formación de nubes y probable precipitación.
Suponga que un gas ideal experimenta una expansión cuasiadiabática; en cualquier

instante durante el proceso, se supone que el gas está en equilibrio, de tal manera que
la ecuación de estado es válida. La presión y el volumen en cualquier instante durante el
proceso adiabático están relacionados por la ecuación:
P.V   K
Donde γ = cP /cV se considera constante durante el proceso. Por lo tanto todas las
variables termodinámicas cambian durante un proceso adiabático.

Figura 06. Diagrama Presión- Volumen donde se muestra la curva adiabática y la

isotérmica.
Ecuación de la transformación adiabática
Del primer principio dU = - pdV
Integrando
Donde el exponente de Ύ se denomina índice adiabático del gas ideal:

Si 1 y 2 son estados del sistema tanto inicial y final de una transformación

adiabática se cumple que:
P1.V1  P2 .V2  K
Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integración similar a la
transformación isoterma.
Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variación de energía interna cambiada

de signo
Si QP = 0, entonces W = -ΔU
U   .CV TB  T A 
g.1 EL EFECTO Y COEFICIENTES DE JOULE – THOMSON PARA LOS GASES

REALES (1852 -1862PR):
Cuando se expande un gas real hay un cambio en su temperatura , debido al hecho de

que una cierta cantidad de energía se requiere para vencer la atracción mutua que se
ejerce entre las moléculas que lo componen ,dicho fenómeno se le conoce con el nombre
de Efecto Joule – Thomson.
En el estudio sobre las desviaciones de los gases reales con respecto al comportamiento
ideal, Joule – Thomson hicieron pasar un chorro continuo de gas real a presión elevada,
por un tubo aislado que tenia en su mitad que tenia un tapón poroso de algodón o seda.
Midieron la temperatura del gas antes y después de su paso a través del tapón,
encontraron así que el aire, oxígeno nitrógeno y anhídrido carbónico se enfriaban por su

expansión mientras que el hidrógeno producía un ligero aumento en su temperatura,

siendo pues la excepcional el comportamiento del hidrógeno.
El trabajo efectuado sobre el gas por el pistón de la izquierda es P1xV1 y el trabajo

realizado por el gas sobre el pistón de la derecha es P2xV2 como se trata de un sistema
aislado, el proceso que se efectúa es adiabático, donde q = 0.
U2 - U1 = - W = - (P2 V2 – P1 V1)
Desde que P, V y U son propiedades del sistema , resulta que su agrupación U + PV ,

igual que la energía interna , depende solo del estado del sistema y no sobre sus
antecedentes es una propiedad extensiva que se llama ENTALPIA y se representa por el
símbolo “H“, a lo que es lo mismo :
H = E + PV

SEMINARIO II
1. Ocho moles de cloro gaseoso se calientan de 17 a 87 °C. Determina el incremento

en su energía interna y el trabajo externo realizado cuando se calienta a volumen
constante y a presión constante (Cp= 34,71 J/mol.K y 𝛾 = 1,35)
DATOS:
𝑛 𝐶𝑙2 = 8 𝑚𝑜𝑙
𝑇1 = 17 ℃
𝑇2 = 87 ℃
𝐽
̅̅̅
𝐶𝑃 = 34,71
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
̅̅̅
𝐶𝑃
𝛾 = 1,35 =
̅̅̅
𝐶𝑉
SOLUCIÓN:
a) 𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒y 𝑃 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑊 =0
̅̅̅
∆𝑈 = 𝜂 × 𝐶 𝑉 × ∆𝑇
34,71
∆𝑈 = 𝑄𝑣 = 8 ( ) (360 − 290)
1,35
𝑄𝑣 = 14,39822 𝑘𝐽
b) 𝐻𝑎𝑙𝑙𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑖𝑛𝑐𝑟𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑢 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑎 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒
̅̅̅
𝑄𝑝 = ∆𝑈 = 𝑛𝐶 𝑃 ∆𝑇
∆𝑈𝑝 = 8(34,71)(360 − 290)

∆𝑈𝑝 = 19,4376𝑘𝐽
c) ℎ𝑎𝑙𝑙𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑊 𝑎 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒
W=0
d) ℎ𝑎𝑙𝑙𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑊 𝑎 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒
𝑇2
𝑊𝑃 = 𝑇1 𝑅𝑛 ( − 1)
𝑇1
.
360
𝑊𝑃 = 290(8,31)( − 1)8
290
𝑊𝑃 = 4,6536
2. 50 mol-kg de un gas triatómico ideal de 37 °C y 3,5 M Pa de presión, se

expande adiabáticamente hasta una presión final de 0,8 MPa. Determinar la
temperatura final, Q, W, ∆𝑈, ∆𝐻.
DATOS:
𝑛 = 50 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔
𝑇 = 37 ℃ = 310 𝐾
𝑃1 = 3,5 𝑀𝑃𝑎
𝑃2 = 0,8 𝑀𝑃𝑎
𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑄 = ∆𝐻 = 0 𝑊𝑎𝑑 = − ∆𝑈
SOLUCION:
𝑛. 𝑅. 𝑇1
𝑉1 =
𝑃1
8,3134𝐽 103 𝑔
50 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘𝑔. ( . )(310𝑘)
𝑚𝑜𝑙𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑉1 =
106 𝑁
3,5 ×
𝑚3
𝑉1 = 36,82 𝑚3
𝑐𝑎𝑙 7𝑐𝑎𝑙
𝑡𝑟𝑖𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜 ̅̅̅
𝐶𝑃 = 9 ̅̅̅
𝐶 𝑉 =
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑃1 . 𝑉1 𝛾 = 𝑃2 . 𝑉2 𝛾
𝑃1
𝑉2 𝛾 = . 𝑉1 𝛾
𝑃2
1
𝑃1 𝛾
𝑉2 = ( ) . 𝑉1
𝑃2

7
3,5 9
𝑉2 = ( ) (36,82)
0,8
𝑉2 = 116,044 𝑚3
𝑇1 𝑉2 𝛾−1
=( )
𝑇2 𝑉1
9
310 116,04 7−1
=( )
𝑇2 36,82
𝑇2 = 223,32 𝐾
𝑇2 = −49,68 ℃
𝑃1 . 𝑉1 − 𝑃2 . 𝑉2
𝑊𝑎𝑑 =
𝛾−1
[(3,5)(36,82) − (0,8)(116,04)] × 106 𝐽

𝑊𝑎𝑑 =
9
1−
7
𝑊𝑎𝑑 = 126,133 𝑀𝐽
∆𝑈 = −126,133 𝑀𝐽
3. Doscientos cuarenta gramos de tolueno se vaporizan en su punto de ebullición

de 35°C y a 760 mmHg. El calor de vaporización es de 9,08 Kcal/mol. Calcular:
Wrev, Q, ΔH, ΔU respectivamente en KJ.
DATOS:
Masa del tolueno: 240 g.

Temperatura: 35 ºC ºK= 273 + 35 = 310 K
Presión: 760 mmHg 1 atmósfera = 760 mmHg
Calor de vaporización: 9,08 Kcal/mol
Usamos la fórmula: PV = nRT en donde n=m/M
SOLUCION:
Hallando W: como 𝑉𝑖 = 0 entonces → 𝑊 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )

W = 1 atmx(65,885 L )
101325𝑃𝑎 10−3 𝑚3
W =( 65,885)(atm× 1𝑎𝑡𝑚
)(𝐿 × 1𝐿
)
W = 6675,797J.
W= 6,3270 BTU
Hallando Q: mediante formula → 𝑄 = 𝛾𝑣 × 𝑛
240
𝑄 = (9,08)( )
92
𝑄 = 94,007𝐵𝑇𝑈
4. Cien litros de éter dimetílico (g) (Cp = 7,99 R) a 0ºC y 1 atmósfera, se calienta
en un vaso cerrado a 327ºC.
(a) Calcular el cambio de la energía interna en Kcal.
(b) ¿Qué tanto más calor se requeriría si el gas fuera calentado a una presión
constante de 1 atmósfera.
DATOS:
Volumen: 100 litros Presión = 1 atmósfera Temperatura =

327ºC
Cp = 7,99 x 1,987cal/mol = 15,87cal/mol.ºC
Como R = Cp – Cv → Cv = 15,87 – 1,987
Cv = 13,88 cal/molºC.
SOLUCION:
a) Para hallar la energía interna:

n = PV/RT
En ΔU = nCv(𝑇2 -𝑇1 )
𝑃𝑉
Reemplazando ΔU = xCv(𝑇2− 𝑇1 )
𝑅𝑇
(1)(100)
ΔU = (0,082)(273)
x13,88 x 327
ΔU = 20,28 Kcal. Será el cambio de energía.
b) Hallando calor cuando la presión es constante:
Usando la fórmula Q = nxCp(𝑇2− 𝑇1 )

𝑃𝑉
Q = 𝑅𝑇 xCp(𝑇2− 𝑇1 )
(1)(100)
Q = (0,082)(273)x15,87x(600-273)ºK
Q = 23,18 Kcal.

5. Un cilindro contiene 3 moles de helio a temperatura ambiente (suponer a 27°C)

calcular:
a) El calor que se debe transferir al gas para aumentar su temperatura hasta 500 K si
se calienta a volumen constante.
b) El calor q se debe transferir al gas a presión constante para aumentar su
temperatura hasta 500K.
c) El trabajo realizado por el gas.
DATOS:
𝑛 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻𝑒 = 𝑔𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜
̅̅̅
𝐶𝑉 = 2,98 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐾
̅̅̅
𝐶𝑝 = 4,97 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑇1 = 27℃ = 300𝐾
SOLUCION:
𝑐𝑎𝑙
a) 𝑄 =? 𝑇2 = 500𝐾, 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒, 𝐶𝑣 = 2,98 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑄 = 𝑛. 𝐶𝑣 . ∆𝑇
𝑄 = 3(2,98)(500 − 300)
𝑄 = 1788 𝑐𝑎𝑙
𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑐𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝑣 𝑐𝑡𝑒 => 𝑊 = 0
𝑐𝑎𝑙
b) 𝑄 =? 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒, 𝑇2 = 500𝐾 𝐶𝑃 = 4,97 𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑄 = 𝑛. 𝐶𝑃 . ∆𝑇
𝑄 = 3(4,97)(500 − 300)
𝑄 = 2982 𝑐𝑎𝑙
c) Hallar el trabajo realizado por el gas:

(0.082)(300)(3)
𝑉1 = 𝑉1 = 73.8 𝐿
1
(0.082)(500)(3)
𝑉2 = 𝑉2 = 123 𝐿
1
𝑊 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
𝑊 = 1 (123 − 73.8) (24,2)
𝑊 = 1190,64 𝐽
6. Diez litros de aire (Cv = 01715cal/mol.K y У = 1,40), se somete a los cambios de

estados sucesivos.
a. Desde 25ºC y 100KPa de presión, el gas se expande isotérmicamente contra
una presión constante de 20KPa hasta dos veces su volumen inicial.
b. Después de sufrir el cambio en a) el gas se enfría a volumen constante desde
25ºC hasta -25ºC.
c. Inmediatamente retoma a la presión inicial (100KPa) mediante un proceso
adiabático.
Calcule el Q, W , U y H para los cambios en cada proceso y el ciclo completo.
PROCESO ISOTERMICO (A B)

𝑇 = 25℃ 𝑃1 = 100𝐾𝑃𝑎
𝑃𝑒𝑥𝑡 = 20𝐾𝑃𝑎
𝑉2
𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉1
𝑊𝐸𝑋𝑇 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
∆𝑼 = 𝟎 𝑸 = 𝑾
𝑸 = 𝒏𝑹𝑻 𝑳𝒏𝟐𝑽/𝑽
𝑸 = (𝟏)(𝟖, 𝟑𝟏𝟑𝟒)(𝟐𝟗𝟖)𝑳𝒏𝟐
𝑸 = 𝟏, 𝟕𝟏𝟕𝟐 𝑲𝑱
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝑽 = 𝟏(𝟖, 𝟑𝟏𝟑𝟒)(𝟐𝟗𝟖)/ 𝟏𝟎𝟓
𝑽 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟒𝟖 𝒎³
𝑾𝑬𝑿𝑻 = (𝟐𝟎𝒙𝟏𝟎³)(𝟎, 𝟎𝟐𝟒𝟖)

𝑾𝑬𝑿𝑻 = 𝟎, 𝟒𝟗𝟓𝟓 𝑲𝑱
PROCESO ISOCORICO (B C)
𝑊 = 0
∆𝑼 = 𝑸𝑽 = 𝒏 𝑪𝑽∆𝑻
𝑄𝑉 = 1(5/2)(8,3134)(248 − 298)
𝑄𝑉 = −1,0392 𝐾𝐽
∆𝑈 = −1,0392 𝐾𝐽
∆𝑯 = 𝒏𝑪𝒑∆𝑻
∆𝐻 = 1(7/2) (8,3134)(248 − 298)
∆𝐻 = − 1,4548 𝐾𝐽
PROCESO ADIABATICO (C A)
𝑾𝒂𝒅 = −𝜟𝑼 = 𝒏𝑪𝒗 𝒅𝑻

𝑄 = 0 𝑦 ∆𝐻 = 𝑂
∆𝑈 = −𝑊
𝑊 = 1(5/2)(8,3134)(248 − 298)
𝑊 = −1,0392 𝐾𝐽
∆𝑈 = 1,0392𝐾𝐽

EN EL CICLO COMPLETO
PROCESO ∆𝑼 𝑲𝑱 𝑸 𝑲𝑱 𝑾 𝑲𝑱 ∆𝑯 𝒌𝑱
A-B 0 1,7172 𝟏, 𝟕𝟏𝟕𝟐
ISOTEMICO 0
B-C - - 0
ISOCORICO 1,0392 1,0392 -
1,4548
C-A 1,0392 0 -1,0392
ADIABATICO 0
0 0,678 0.678 -
1,4548

PRIMER EXAMEN DE PROCESO

1.- Una muestra de 65g de metano ocupa 12.6 dm3 a 310 K
a) Calcule el trabajo efectuado cuando el gas expande isotérmicamente contra una
presión externa constante de 200 Torr hasta que su volumen se incrementado en 3.3
dm3.
b) Calcule el trabajo que se efectuaría si la misma expansión ocurriera reversiblemente.
Solución.
DATOS:
T= 310K
V1= 12.6dm³
V2 = 15.9dm³
𝟏𝒂𝒕𝒎 𝟐𝟎
Pext= 200 Torr(𝟕𝟔𝟎 𝑻𝒐𝒓𝒓) = 𝟕𝟔
𝒂𝒕𝒎
𝟐𝟎 𝟏𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 𝟐𝟎 𝟏𝒎𝟑
𝒂)𝑸 = 𝑾 = 𝑷∆𝑽 = (𝟕𝟔 𝒂𝒕𝒎) ( 𝟏 𝑷𝒂) (𝟑, 𝟑𝒅𝒎𝟑 ) (𝟕𝟔 𝒙 𝟏𝟎𝑳𝟑) = 𝟖𝟕. 𝟗𝟗𝟑𝑱
𝑽𝟐 𝟔𝟓 𝟏𝟓,𝟗
b) 𝑸 = 𝑾 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 = ( )(𝟖, 𝟑𝟏)(𝟑𝟏𝟎) 𝒍𝒏 ( ) = 𝟐𝟒𝟑𝟒. 𝟓𝑱
𝑽𝟏 𝟏𝟎 𝟏𝟐,𝟔
2.- Un gas triatómico está encerrado en un cilindro que tiene un embolo móvil en su parte
superior, de masa 26.4lb y área de 3.87in², libre de moverse, manteniendo la presión del
gas constante. Calcular el trabajo, la y el calor (en BTU) si la temperatura de 5mol-lb del
gas aumenta de 72° a 572°F.
DATOS:
SOLUCION:
me = 26.4lb
A = 3.87in²
N = 5 mol- lb
T1 = 72°F=532R

T2 = 572°F =1032R
PROCESO ISOBARICO – PRESION CONSTANTE

𝑷𝒈 = 𝑷𝒂𝒕𝒎 + 𝑷𝒆
𝟐𝟔. 𝟒𝒍𝒃 𝒍𝒃 𝒍𝒃
𝑷𝒈 = + 𝟏𝟒, 𝟕𝟏 = 𝟐𝟏, 𝟓𝟐𝟐
𝟑. 𝟖𝟕𝒊𝒏² 𝒊𝒏² 𝒊𝒏²,
 Proceso Isobárico :
𝑽𝟏
𝑻𝟏
=
𝑽𝟐
𝑻𝟏
=
𝑽𝟏
𝑽𝟐
=
𝟓𝟑𝟐
𝟏𝟎𝟑𝟐
= 𝟎, 𝟓𝟏𝟔𝟓
 𝑷𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻 = 𝑽𝟏 = 𝒏𝑹𝑻

𝑷
𝟏
= (𝟓)(𝟏𝟎, 𝟕𝟑𝟒)(532) (𝟐𝟏,𝟓𝟐𝟐)= 1326,683ft 3
𝑽𝟏
𝟎,𝟓𝟓𝟓
= 𝑽𝟐
 𝑽𝟐= 𝟐𝟓𝟕𝟑,𝟓𝟒𝟔 𝒇𝒕𝟑
a) 𝑾 = 𝑷∆𝑽
𝒍𝒃 𝒍𝒃
𝑾 = (𝟏𝟐𝟏, 𝟓𝟐𝟐 ) ( 𝟐𝟓𝟕𝟑, 𝟓𝟒𝟔 − 𝟏𝟑𝟐𝟔, 𝟔𝟖𝟑 )𝒇𝒕𝟑 ( 𝟏𝟐 )²
𝒊𝒏², 𝒇𝒕
𝑾 = 𝟒, 𝟗𝟔𝟔 𝒙 𝟏𝟎³ 𝑩𝑻𝑼
̅̅̅̅ ∆𝑻
a) 𝑸 = 𝒏 𝑪𝒑
𝑸𝒑 = ∆𝑯 = 𝟓(𝟗)(𝟏𝟎𝟑𝟐 − 𝟓𝟑𝟐)
𝑸𝒑 = 𝟐𝟐. 𝟓𝒙𝟏𝟎³ 𝑩𝑻𝑼
b) ∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
∆𝑼 = (𝟐𝟐, 𝟓 − 𝟒. 𝟗𝟔𝟔)𝒙𝟏𝟎³𝑩𝑻𝑼

∆𝑼 = 𝟏𝟕, 𝟓 𝑩𝑻𝑼
3.-Un cilindro contiene aire a presión de 2 atm. El volumen es de 3L y la temperatura,

300K. Se somete el aire a los siguientes procesos:
a) Se calienta a presión constante hasta 500K
b) Se enfría a volumen constante hasta 250K
c) Se enfría a presión constante hasta 150K
d) Se calienta a volumen constante hasta 300K
Representa estos procesos en un diagrama P-V , dando los valores de P y Val final de
cada uno. Calcular el trabajo neto realizado por el gas.
SOLUCION:
P(atm
)
2 atm B C
P(Kp
a)
1atm A D
V (𝒎𝟑 )
3L 5L
𝑷𝒄 𝑷𝒅
𝑻𝒄
= 𝑻𝒅
𝟐 𝑷𝒅
PROCESO BC =
𝟓𝟎𝟎 𝟐𝟓𝟎
𝑽𝒃 𝑽𝒄 Vd= 5L
𝑻𝒃
= 𝑻𝒄
𝟑 𝑽𝒄
𝟑𝟎𝟎
= 𝟓𝟎𝟎
Vc= 5L
Pc=2atm
PROCESO CD

𝑷𝒂 𝑷𝒃
𝑻𝒂
= 𝑻𝒃
Pd=1atm 𝟏 𝑷𝒃
PROCESO DA 𝟏𝟓𝟎
= 𝟑𝟎𝟎
𝑽𝒅 𝑽𝒂 Vb= 3L
=
𝑻𝒅 𝑻𝒂
𝟓 𝑽𝒂 Pb= 2atm
= El trabajo neto:
𝟐𝟓𝟎 𝟏𝟓𝟎
Va= 3L
Pa= 1atm
PROCESO AB
𝑾𝑨𝑩𝑪𝑫 = 𝑾𝑨𝑩 + 𝑾𝑩𝑪 + 𝑾𝑪𝑫 + 𝑾𝑫𝑨
𝑾𝑨𝑩𝑪𝑫 = 𝑷∆𝑽𝑩𝑪 + 𝑷∆𝑽𝑫𝑨
𝑾𝑨𝑩𝑪𝑫 = 𝟐(𝟓 − 𝟑)𝒙 𝟐𝟒, 𝟐 ∓ 𝟏𝒙(𝟑 − 𝟓)𝒙 𝟐𝟒, 𝟐
𝑾𝑨𝑩𝑪𝑫 = 𝟗𝟔, 𝟖 − 𝟒𝟖, 𝟒 = 𝟒𝟖, 𝟒 𝒄𝒂𝒍 = 𝟐𝟎𝟐, 𝟔𝑱
4.- La gasolina es una mezcla de hidrocarburo entre C5 y C10.Calcula:

a) Calor desprendido en la combustión 5L de una gasolina que contiene 50% de octano,
30% de hexano y 20% de pentano.
b) las entalpias de formación del pentano y hexano
c) volumen de aire, medido en condiciones normales, necesario para la combustión de
5L de gasolina.
(Datos ∆𝑯 𝑪𝑶𝟐(𝒈) = −𝟑𝟗𝟑 , H20 (l)= -286, octano=- 250 todos en KJ/mol, ∆𝑯 𝑪𝟓 𝑯𝟏𝟐 =
−𝟑, 𝟓𝟑𝟕 densidad de la gasolina = 0.83 g/ml; el aire contiene 21% de 02)
5.- El poder calorífico de los alimentos puede ser determinado midiendo el calor
producido al quemarse una cantidad de muestra del alimento en una bomba calorimétrica
a V constante. El calor desprendido en la combustión de 1g (3x10 moles) de una muestra
grasa de pollo fue 10000 cal a 37°C .Determina el poder calorífico en cal/g a 37°C y P
constante, sabiendo que la reacción puede representar por la ecuación:
𝑪𝟐𝟎 𝑯𝟑𝟐 𝑶𝟐(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈)⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗ 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

SOLUCION:
DATOS:
n gasolina: 0,83x5 y m=4,15kg
m octano =4,15x 0,5 =2,075kg

𝟐, 𝟎𝟕𝟓𝒌𝒈
𝒏 𝒐𝒄𝒕𝒂𝒏𝒐 = = 𝟎, 𝟎𝟏𝟖𝟐 𝒎𝒐𝒍 − 𝒌𝒈
𝟏𝟏𝟒

m hexano =4,15x 0,3 =1,245kg

𝟏, 𝟐𝟒𝟓𝒌𝒈
𝒏 𝒉𝒆𝒙𝒂𝒏𝒐 = = 𝟎, 𝟎𝟏𝟒𝟓 𝒎𝒐𝒍 − 𝒌𝒈
𝟖𝟔
n pentano =4,15x 0,2 =0,83kg

𝟎. 𝟖𝟑𝒌𝒈
𝒏 𝒑𝒆𝒏𝒕𝒂𝒏𝒐 = = 𝟎, 𝟎𝟏𝟏𝟓 𝒎𝒐𝒍 − 𝒌𝒈
𝟕𝟐
- Calculamos el calor de combustión del octano:
𝟐𝟓
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝟐
𝑶𝟐
8𝐶𝑂2(𝑔) + 9𝐻2 𝑂(𝑙)
- De la gasolina:
𝒌𝑱
∆𝑯 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 = −𝟓𝟒𝟔𝟖 𝒎𝒐𝒍−𝒈 𝒙 𝟏𝟖, 𝟐 𝒎𝒐𝒍 − 𝒈 = −𝟗𝟗𝟓𝟏𝟕, 𝟔 𝒌𝑱
𝒌𝑱
∆𝑯 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟒 = −𝟒𝟏𝟔𝟑 𝒙 𝟏𝟒, 𝟓𝒎𝒐𝒍 − 𝒈 = −𝟔𝟎𝟑𝟔𝟑, 𝟓 𝒌𝑱
𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
𝒌𝑱
∆𝑯 𝑪𝟓 𝑯𝟏𝟐 = −𝟑𝟓𝟑𝟕 𝒙 𝟏𝟏, 𝟓 𝒎𝒐𝒍 − 𝒈 = −𝟒𝟎𝟔𝟕𝟓, 𝟓 𝒌
𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
∆𝑯 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒍𝒊𝒏𝒂 = −𝟐𝟎𝟎𝟓𝟓𝟔, 𝟔𝒌𝑱

∆𝑯 𝒈𝒂𝒔𝒐𝒍𝒊𝒏𝒂 = −𝟐𝟎𝟎, 𝟓𝟔𝑴𝑱
𝑪𝟓 𝑯𝟏𝟐 + 𝟖𝑶𝟐 𝟓𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟔𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

𝒌𝑱
∆𝑯 𝑪𝟓 𝑯𝟏𝟐 = −𝟑𝟓3𝟕 𝒎𝒐𝒍−𝒈
SOLUCION:
𝟓𝑪𝑶𝟐 +𝟔𝑯𝟐 𝑶 𝐶5 𝐻12 + 8𝑂2 ∆𝐻° =3537kJ/mol
𝟓𝑪 + 𝟓𝑶𝟐 ∆𝑯° =-393x5
𝟔𝑯𝟐 + 𝟑𝑶𝟐
5𝐶𝑂2 kJ/mol
∆𝑯° =-286x6
6𝐻2 𝑂
kJ/mol
𝟑𝑪(𝑺) + 𝟔𝑯𝟐(𝒈)
𝐶5 𝐻12 ∆𝑯 =-144 kJ/mol

𝟏𝟗
𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟒 + 𝟐
𝑶𝟐 𝟔𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟕𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝒌𝑱
∆𝑯 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟒 = −𝟒𝟏𝟔𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝒈
SOLUCION: 19 ∆𝐻° =4163kJ/mol

𝟔𝑪𝑶𝟐 +𝟔𝑯𝟐 𝑶 𝐶6 𝐻14 + 𝑂
2
𝟔𝑪 + 𝟔𝑶𝟐
2 ∆𝑯° =-393x6
𝟕 6𝐶𝑂2 kJ/mol
𝟕𝑯𝟐 + 𝟐 𝑶𝟐 ∆𝑯° =-286x7
7𝐻2 𝑂
kJ/mol
𝟔𝑪(𝑺) + 𝟕𝑯𝟐(𝒈)
𝐶6 𝐻14 ∆𝑯 =-197 kJ/mol
𝟐𝟓
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝟐
𝑶𝟐 𝟖𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟗𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝒏 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 𝟏
= 𝒏 𝑶𝟐 = 𝟏𝟖, 𝟐𝒙 𝟏𝟐, 𝟓 = 𝟐𝟐𝟕, 𝟓 𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
𝒏 𝑶𝟐 𝟏𝟐,𝟓
𝟏𝟗
𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟒 + 𝟐
𝑶𝟐 𝟔𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟕𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝒏 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟒 𝟏
= 𝒏 𝑶𝟐 = 𝟏𝟒, 𝟓𝒙 𝟗, 𝟓 = 𝟏𝟑𝟕, 𝟕𝟓𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
𝒏 𝑶𝟐 𝟗,𝟓
𝑪𝟓 𝑯𝟏𝟐 + 𝟖𝑶𝟐 𝟓𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟔𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

𝒏 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 𝟏
𝒏 𝑶𝟐
=𝟖 𝒏 𝑶𝟐 = 𝟏𝟏, 𝟓𝒙 𝟖 = 𝟗𝟐, 𝟎𝟎𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
𝒏 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟒𝟓𝟕, 𝟐𝟓 𝒎𝒐𝒍 − 𝒈 𝑶𝟐
𝒏𝑹𝑻 (𝟒𝟓𝟕,𝟐𝟓)(𝟎,𝟎𝟖𝟐)(𝟐𝟗𝟖,𝟓)
V𝑶𝟐 = 𝑷
= 𝟏
= 𝟏𝟏𝟏𝟗𝟐, 𝟏𝟏𝑳 = 𝟏𝟏, 𝟐𝒎³

PRIMER EXAMEN PARCIAL
1. 360 g de agua ocupa un volumen de 360 cm3 a la presión atmosférica .cuando

esta cantidad de agua hierve, ocupa un volumen de 2875 cm3 de vapor. Calcule
a. El cambio de energía interna para este proceso.
b. El trabajo realizado y
c. El porcentaje de trabajo realizado por el sistema.
RESOLUCIÓN.
𝒎𝒂𝒈𝒖𝒂 = 𝟑𝟔𝟎 𝒈 𝝆 = 𝟏 𝒈⁄𝒄𝒎𝟑
𝑽𝒂𝒈𝒖𝒂 = 𝟑𝟎𝟎 𝒄𝒎𝟑 ℎ𝑖𝑒𝑟𝑣𝑒 ∶
𝑷 = 𝟏𝒂𝒕𝒎 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 2875 𝑐𝑚3 𝑇2
𝑾 = 𝑷(𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 ) ∆𝑼 = 𝑸 =− 100°𝐶
𝑾
𝑊 = 1𝑎𝑡𝑚(2875) × 24,2𝑐𝑎 ∆𝑈 = 230400 𝑐𝑎𝑙 − 69,575 𝑐𝑎𝑙
𝑊 ∆𝑈 = 230330,425 𝑐𝑎𝑙
𝑸𝑻 = 𝑸𝒍 + 𝑸
𝑄= 69,575 𝑐𝑎𝑙
𝑇 = 𝑚. 𝐿𝑣 + 𝑚. 𝐶𝑒 . ∆𝑇
𝑄𝑇 = 360 𝑔. 540 + 360 .1.100
𝑄𝑇 = 194400𝑐𝑎𝑙 + 3600 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑇 = 230400 𝑐𝑎𝑙
2. Durante el tiempo de comprensión de un motor de etileno, la presión aumenta

de 1 a 12 atm. Suponiendo que el proceso es adiabático y el gas tiene como
𝑪𝒑 = 𝟏, 𝟓𝟓 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈. 𝑲 y 𝜸 = 𝟏, 𝟐𝟒 Calcular el 𝑾 , ∆𝑼 volumen y la temperatura
final del gas.
RESOLUCIÓN.
𝑷𝟏 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎 𝑻𝟏 = 𝟐𝟕𝟑 𝑲 𝑪𝒑 = 𝟏, 𝟓𝟓 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈. 𝑲 𝜸 = 𝟏, 𝟐𝟒
𝑷𝟐 = 𝟏𝟐 𝒂𝒕𝒎(𝟏𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 𝑷𝒂 𝑻𝟐 = 𝟐𝟗𝟖 𝑲 𝒎𝒆𝒕𝑖𝒍𝒆𝒏𝒐 = 𝟏𝒌𝒈

𝒎. 𝑹. 𝑻 𝒏. 𝑹. 𝑻
𝑽= =
𝑷 𝑷
𝑹 = 𝑪𝑷 − 𝑪𝑽 𝑷 𝟏 . 𝑽𝟏 − 𝑷 𝟐 . 𝑽𝟐
𝑾𝒂𝒅 =
𝟏, 𝟓𝟓 𝜸−𝟏
𝑹 = 𝟏, 𝟓𝟓 − 101325(0,0808) − 12(101325). 0,1092
𝟏, 𝟐𝟒 Wad =
1,24 − 1
𝑹 = 𝟎, 𝟑 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈. 𝑲 Wad = −519121,75 J = −519,121 kJ
𝐓𝟏 𝐕𝟏 𝛄−𝟏
=[ ]
𝒎. 𝑹. 𝑻 𝐓𝟐 𝐕𝟐
𝑽𝟏 =
𝑷 𝑇1
𝑇2 =
𝟏𝒌𝒈. 𝟖𝟎, 𝟑 𝑱⁄𝒌𝒈. 𝑲)(𝟐𝟕𝟑 𝑲) V γ−1
𝑽𝟏 = × 𝟏𝟎𝟑 [V1 ]
𝟏𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 𝑷𝒂 2
𝑽𝟏 = 𝟎, 𝟎𝟖𝟎𝟖 𝒎𝟑 273
𝑇2 =
0,0808 0,24
[0,1092]
𝑷𝟏 . 𝑽𝟏 𝜸 = 𝑷𝟐 . 𝑽𝟐 𝜸 𝑇2 = 293,46 𝐾
𝟏
𝑷𝟏 𝜸
𝑽𝟐 = [ ] . 𝑽𝟏
𝑷𝟐
𝟏
1 𝟏,𝟐𝟒
𝑽𝟐 = [ ] . (𝟎, 𝟎𝟖𝟎𝟖)
𝟏𝟐
𝑽𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟗𝟐𝒎𝟑
∴ 𝑇2 = 293,46 𝐾
Wad = −519,121 kJ
∆U = 519,121 kJ 𝑉2 = 0,1092𝑚3
3. La temperatura de 𝟓 𝒌𝒈 de nitrógeno gaseoso se eleva desde 10 °C a 130°C a

presión constante de 5 𝒌𝑷𝒂, Luego por un proceso isométrico se enfría a la
temperatura inicial y retorna a su estado inicial por un proceso isotérmico.
Calcular.
a. La cantidad de calor necesario para cada proceso, el incremento de energía

interna y el trabajo exterior realizado sobre el gas .
𝑪𝒑 = 𝟎, 𝟐𝟒𝟖 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈. 𝑲
𝑪𝒗 = 𝟎, 𝟏𝟕𝟕 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈. 𝑲

RESOLUCIÓN.
𝒎 = 𝟓 𝒌𝒈 𝑷𝒄𝒕𝒆 = 𝟓𝒌𝑷𝒂
𝑻𝟏 = 𝟏𝟎°𝑪 = 𝟐𝟖𝟑 𝑲
𝑻𝟐 = 𝟏𝟑𝟎°𝑪 = 𝟒𝟎𝟑 𝑲
𝐶𝒑 = 𝟎, 𝟐𝟒𝟖 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈. 𝑲 × 𝟒, 𝟏𝟖𝟕𝟔 = 𝟏, 𝟎𝟑𝟖𝟓 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈. 𝑲
𝑪𝒗 = 𝟎, 𝟏𝟕𝟕 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈. 𝑲 × 𝟒, 𝟏𝟖𝟕𝟔 = 𝟎, 𝟕𝟒𝟎𝟗 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈. 𝑲
PROCESO ΔU KJ Q KJ W KJ
𝟏→𝟐 444,55 622,8768 178,325
𝟐→𝟑 444,55 444,55 0
𝟑→𝟏 0 -148,660 -148,660
889,1 918,7668 29,66
PROCESO ISOBARICO 𝟏 → 𝟐
𝑻𝟐
𝒎. 𝑹. 𝑻 𝑽𝟐 = × 𝑽𝟏
𝑽𝟏 = 𝑻𝟏
𝑷
𝟓. (𝟐𝟗𝟕, 𝟔). 𝟐𝟖𝟑 403
𝑽𝟏 = 𝑉2 = × 84,109
𝟓 × 𝟏𝟎𝟑 283
𝑽𝟏 = 𝟖𝟒, 𝟏𝟎𝟗𝒎𝟑 𝑉2 = 119,774 𝑚3
𝑾 = 𝑷. (∆𝑽) 𝑸 = 𝒎. 𝑪̅̅̅̅
𝑷 . ∆𝑻
𝑾 = 𝟓 × 𝟏𝟎𝟑 . (𝟏𝟏𝟗, 𝟕𝟕𝟒 − 𝟖𝟒, 𝟏𝟎𝟗) 𝑄 = 5. (1,0385). (120 = 622,87𝑘𝐽
𝑾 = 𝟏𝟕𝟖, 𝟑𝟐𝟓 𝒌𝑱

∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
∆𝑼 = 𝟔𝟐𝟐, 𝟖𝟕𝒌𝑱 − 𝟏𝟕𝟖, 𝟗𝟑𝟓 𝒌𝑱
∆𝑼 = 𝟒𝟒𝟒, 𝟔𝟓 𝒌𝑱
PROCESO ISOMETRICO 𝟐 → 𝟑
𝑾 = 𝑷. (∆𝑽) ∆𝑼 = 𝑸𝑽 = 𝒎. ̅𝑪̅̅𝑽̅. ∆𝑻
𝑾=𝟎 ∆𝑈 = 𝑄𝑉
= 5. (0,7409).120
∆𝑈 = 𝑄𝑉 = 444,55 𝑘𝐽
PROCESO ISOTERMICO 𝟑 → 𝟏
∆𝑼 = 𝟎 𝑽𝟏
𝑸 = 𝑾 = 𝒎. 𝑹. 𝑻. 𝑳𝒏
𝑽𝟑
𝑄=𝑊
84,109
= 5. (0,2976).283. 𝐿𝑛
119,774
𝑄 = 𝑊 = −148,660 𝑘𝐽
DEL CUADRO ELABORADO
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾 ∴ Se demuestra que el ciclo es cerrado

𝟖𝟖𝟗, 𝟏 = 𝟗𝟏𝟖, 𝟕𝟔𝟔𝟖 − 𝟐𝟗, 𝟔𝟔 donde se absorbe calor.
𝟖𝟖𝟗, 𝟏 = 𝟖𝟖𝟗, 𝟏 ( 𝒅𝒆𝒎𝒐𝒔𝒕𝒓𝒂𝒅𝒐)
4. Calcula el calor de formación del ácido butírico ( ácido graso ) , a partir de los
siguientes calores de reacción:
𝑪𝑺 + 𝟏⁄𝟐 𝑶𝟐 ( 𝒈) → 𝑪𝑶(𝒈) ∆𝑯 = −𝟏𝟏𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝒎𝒐𝒍.

𝑯𝟐(𝒈) + 𝟏⁄𝟐 𝑶𝟐 ( 𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟓, 𝟓 𝒌𝑱⁄𝒎𝒐𝒍.
𝑪𝑶(𝒈) + 𝟏⁄𝟐 𝑶𝟐 ( 𝒈) → 𝑪𝑶𝟐𝒈) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟑, 𝟎 𝒌𝑱⁄𝒎𝒐𝒍.
El calor de combustión de 1g del ácido es 9,27 k cal.
RESOLUCIÓN.
LEY DE HESS Y LAVOISIER

𝟏𝑪𝟒 𝑯𝟖 𝑶𝟐 + 𝟓𝑶𝟐 → 𝟒𝑪𝑶𝟐 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶

𝟏𝒈 𝟖𝟖𝒈
= 𝒙 = 𝟖𝟏𝟓, 𝟕𝟔 𝒌𝒄𝒂𝒍
𝟗, 𝟐𝟕𝒌 𝒄𝒂𝒍. 𝒙
∴ ∆𝑯𝑪 = −𝟖𝟏𝟓, 𝟕𝟔 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍 − 𝒈
𝟒𝑪𝑶𝟐 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 → 𝟏𝑪𝟒 𝑯𝟖 𝑶𝟐 + 𝟓𝑶𝟐 ∆𝑯𝒇 = +𝟖𝟏𝟓, 𝟕𝟔 𝒌𝒄𝒂𝒍 × 𝟒, 𝟏𝟖𝟔

𝟒𝑪𝑺 + 𝟐𝑶𝟐 ( 𝒈) → 𝟒 𝑪𝑶(𝒈) ∆𝑯 = −𝟏𝟏𝟎, 𝟒 × 𝟒 𝒌𝑱⁄𝒎𝒐𝒍.
𝟒𝑪𝑶(𝒈) + 𝟐𝑶𝟐 ( 𝒈) → 𝟒 𝑪𝑶𝟐𝒈) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟑, 𝟎 × 𝟒 𝒌𝑱⁄𝒎𝒐𝒍.
𝟒𝑯𝟐(𝒈) + 𝟐𝑶𝟐 ( 𝒈) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟓, 𝟓 × 𝟒 𝒌𝑱⁄𝒎𝒐𝒍.
4𝐶 + 4𝐻2 + 1𝑂2 → 1𝐶4 𝐻8 𝑂2 ∆𝐻𝑓 = 701,171 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙.

2.5 ¿QUE RELACIÓN TIENE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y LA

TERMOQUIMICA?
La termoquímica tiene una relación muy estrecha con la primera ley de la termo,
puesto que estudia los cambios de energía interna como las entalpías de las
reacciones químicas. Estas energías son determinadas por el estado inicial y
final que sufre el cambio termoquímico, sin tener en cuenta el mecanismo del
proceso.
El calor asociado con un proceso químico depende no solo del cambio que
pueda ocurrir a presión o volumen constante sino de las cantidades de
sustancias consideradas, del estado físico de dichas sustancias de la
temperatura y de la presión.
Reactantes Productos
PyT
aA(s) + bB(l) cC(l) + dD(g) +/- ΔH ó ΔE
El calor de reacción es el valor de ΔU o ΔH que acompaña la reacción química

isotérmica, cuando se lleva a cabo a volumen constante o a presión constante
respectivamente. Las reacciones con calores negativos se conocen como
exotérmicas y aquellas con calores positivos, como endotérmicas. Esto podemos
indicar así, si la entalpía de los productos es mayor que la de los reactantes,
ΔH>0, el sistema absorbe calor y la reacción es endotérmica. Por ejemplo:
CO2 (g) + H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔHº = 802

kJ/mol
Si la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes, ΔH<0, el

sistema libera calor y la reacción es exotérmica. Por ejemplo:
C (graf.) + O2 (g) CO2 (g) ΔHº = -394 kJ/mol
El valor de ΔU o ΔH escritos al lado de una reacción viene a representar el

cambio de energía o de entalpía para dicha reacción y se expresan de la
siguiente manera:
ΔU = ΣU productos - ΣU reactivos
ΔH = ΣH productos - ΣH reactivos

Los cambios de reacción son cíclicas; por lo tanto, se expresan así:
ΔU Rx directa = - ΔU Rx inversa
o ΔH Rx directa = - ΔH Rx inversa
El calor de una reacción química a presión constante es Qp = ΔH
El cambio de entalpía para una reacción se suele denominar calor de reacción,

este proceso es muy importante en termoquímica ya que tanto químicos como
ingenieros de procesos se inclinan en pensar mas en términos de ΔH que de ΔU;
aún cuando el volumen cambie de manera significativa, la diferencia en magnitud
entre ΔH y ΔU es pequeña. La relación que se tiene a partir de la primera ley de
la termo es :
ΔH = ΔU + Δn(g)RT
Donde: Δn(g) = diferencia de los moles de productos y los moles de reactantes

en fase gaseosa.
a. ENTALPIA ESTÁNDAR Ó NORMAL REACCIÓN ( ΔHº)
La entalpía de reacción estándar (ΔHº) se dan a condiciones de 1 atm de presión

y 25 ºC de temperatura y estos valores la encontraremos en tabas para
diferentes compuestos. Por ejemplo :
C3H8(g) + 5O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) ΔHº = –

2.219,8 kJ
b. LEYES TERMOQUIMICAS
b.1 LEY DE LAVOISIER-LAPLACE: “El calor de descomposición de una

sustancia química es numéricamente igual a su calor de formación, pero
de signo contrario”. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O(g) ΔHº = - 802 kJ/mol.
CO2 (g) + H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔHº = + 802 kJ/mol.

b.2 LEY DE HESS (Ley de la suma constante de calor): “El calor resultante
de una reacción química, es siempre la misma, ya sea que la reacción
se efecto en una o varias etapas”. Esta ley cumple con el enunciado de
la primera ley de la termodinámica: “El calor total de reacción a P y V
constante depende solamente de los estados inicial y final”. Ejemplo:
C(grafito) + O2(g) CO2(g) ΔHº = -393.509 kJ/mol
Otra forma de medir este calor es:
C(grafito) + ½ O2(gas) CO(gas) ΔHº = -110.525 kJ/mol

CO(gas) + ½ O2(gas) CO2(gas) ΔHº = - 282.984 kJ/mol
C(grafito) + O2(gas) CO2(gas) ΔHº = - 393.509 kJ/mol
c. ENTALPÍA NORMAL DE FORMACIÓN O CALOR DE FORMACIÓN (ΔHfº)
Es el calor de reacción cuando se forma un mol de un determinado compuesto a

partir de los elementos en el estado físico normal (en condiciones normales de
presión y temperatura: P = 1 atm; T = 298K). Se expresa como ΔHf º . Se trata de
un “calor molar”, es decir, el cociente entre ΔHº y el número de moles formados
de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol. Ejemplo:
C(graf.) + O2(g) CO2(g) ΔHfº = – 393,13kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ΔHf º = – 285,8 kJ/mol
Na(s) + ½ Cl2 (g) NaCl(s) ΔHf º = - 411 kJ/mol
Na(s) + ½ Cl2 (g) NaCl (ac) ΔHf º = - 407 kJ/mol
2 Na(s) + C(graf) + 3/2 O2 (g) Na2CO3 (s) ΔHf º = - 1,131

kJ/mol.
Hay que tener presente, que por convención, el calor de formación de los
elementos en su estado físico natural es idénticamente igual a cero.
d. ENTALPÍA NORMAL DE COMBUSTION (ΔHCº)
Es el calor que se libera en la combustión de un mol de compuesto orgánico. El

calor liberado en la combustión de muchos compuestos orgánicos puede ser
cuidadosamente medido utilizando una bomba calorimétrica donde el compuesto
orgánico a investigar se somete a la combustión completa en exceso de oxígeno;

debido a que este calor es medido a volumen constante, lo que se mide en

realidad, es el ΔUº que se relaciona con el ΔHº a partir de la ecuación:
ΔHº = ΔUº - ΔnRT
El calor de combustión puede ser empleado directamente para calcular el calor

de formación de los compuestos orgánicos. Ejemplo: El calor de combustión del
monóxido de carbono es -281,65 kJ/mol a volumen constante. Calcule el calor de
combustión a presión constante.
CO(g) + ½ O2 (g) CO2 (g)

ΔHº = ΔUº - ΔnRT = -281,65 - (1- 3/2) x8,3 J.mol-1K-1x298K
ΔHº = -282,90 kJ/mol

SEMINARIO III
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Y LA TERMOQUIMICA
PROBLEMA 1:
Calcula la entalpia estándar de formación del ácido láctico, a partir de las siguientes
reacciones:
Ac. Lactico(l) + OXIGENO CO2 (g)+H2O ∆H = –325,80 kcal/mol

C3H6O3 + 3O2 3 CO2 (g)+3H2O ∆H = –325,80 kcal/mol
C(s) + O2 (g) CO2 (g) ∆H = –94,05 kcal/mol
2H2 (g) + 1 O2 (g) 2H2O (l) ∆H = –136,64 kcal/mol
SOLUCIÓN:
Ley de Lavoisier- Laplace:
3 CO2 (g)+3H2O C3H6O3 + 3O2 ∆H = 325,80
3C(s) + 3O2 (g) 3CO2 (g) (∆H = –94,05)x3

3H2 (g) + 3/2O2 (g) 3H2O (l) (∆H = –68,32)x3
3C (grafito) + 3H2 (g) + 3/2º2 (g) C3H6O3 ∆H=-161,31 kcal/mol
∆H0f=-161,31 kcal/mol
PROBLEMA 2:
El etanol puede utilizarse como combustible alternativo de la gasolina en los motores

de los automóviles. Suponiendo que la gasolina es octano puro.
a) Escriba y ajuste las reacciones de combustión de ambas sustancias.

b) Determine cual de ellas tiene mayor poder calorífico (calor producido por cada
kilogramo de combustible quemado).
∆Hf°[𝒈𝒂𝒔𝒐𝒍𝒊𝒏𝒂(𝒍)] = -270 KJ/mol

∆Hf°[𝒂𝒍𝒄𝒐𝒉𝒐𝒍(𝒍)](g) = -278KJ/mol
∆Hf°[𝑯𝟐 𝑶(𝒍)] = -285,5KJ/mol
∆Hf°[𝑪𝑶𝟐 (𝒈)] = -393,5KJ/mol
SOLUCION:
a) Alcohol:

𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶 (l) + 3 𝑶𝟐 (g) 2𝑪𝑶𝟐 (g) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶
Gasolina:
𝟐𝟓
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 (l) + 𝑶𝟐 (g) 8𝑪𝑶𝟐 (g) + 𝟗𝑯𝟐 𝑶
𝟐
b) Alcohol:
𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶 (l) + 3 𝑶𝟐 (g) 2𝑪𝑶𝟐 (g) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶
∆𝑯𝒄° = ∑ ∆𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − ∑ ∆𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
∆𝑯𝒄° = 𝟐 × (−𝟑𝟗𝟑, 𝟓) + 𝟑 × (−𝟐𝟖𝟓, 𝟓) + 𝟐𝟕𝟖
𝒌𝑱 𝟏𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟑 𝒈
∆𝑯𝒄° = −𝟏𝟑𝟔𝟓, 𝟓 × × = −𝟐𝟗𝟔𝟖𝟒, 𝟕𝟖 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈
𝒎𝒐𝒍 𝟒𝟔𝒈 𝒌𝒈
kJ
∆Hc° = −29684,78 ⁄kg
Gasolina:
𝟐𝟓
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 (l) + 𝟐 𝑶𝟐 (g) 8𝑪𝑶𝟐 (g) + 𝟗𝑯𝟐 𝑶
∆𝑯𝒄° = 𝟖 × (−𝟑𝟗𝟑, 𝟓) + 𝟗 × (−𝟐𝟖𝟓, 𝟓) + 𝟐𝟕𝟎
𝒌𝑱 𝟏𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟑 𝒈
∆𝑯𝒄° = −𝟓𝟒𝟒𝟕, 𝟓 × × = −𝟒𝟕𝟕𝟖𝟓, 𝟎𝟗 𝒌𝑱⁄𝒌𝒈
𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟏𝟒𝒈 𝒌𝒈
kJ
∆Hc° = −47785,09 ⁄kg
PROBLEMA 3:
La combustión del acetileno 𝑪𝟐 𝑯𝟐 (g) produce dióxido de carbono y agua.

a) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.
b) Calcule el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido al
quemar 1.00Kg de acetileno
DATOS:
∆Hf°𝑪𝟐 𝑯𝟐 (g) = 223,75KJ/mol

∆Hf°𝑪𝑶𝟐 (g) = -393,5KJ/mol
∆Hf°𝑯𝟐 𝑶 (g) = -241,8KJ/mol
SOLUCION:
a) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.

𝟓
𝑪𝟐 𝑯𝟐 (g) + 𝟐
𝑶𝟐 (g) 2𝑪𝑶𝟐 (g) + 𝑯𝟐 𝑶 (g)
b) Calcule el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido al

quemar 1.00Kg de acetileno.

 Calor molar de combustión del acetileno

∆𝑯𝒄° = 𝟐 × (−𝟑𝟗𝟑, 𝟓) + 𝟏 × (−𝟐𝟒𝟏, 𝟖) − 𝟐𝟐𝟑, 𝟕𝟓 + 𝟎
∆𝑯𝒄° = −𝟏𝟐𝟓𝟐, 𝟓𝟓𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
∆Hc° = −1252,55kJ/mol
 Calor producido al quemar 1.00Kg de acetileno.
𝒎 𝟏𝟎𝟎𝟎
Masa de: 𝑪𝟐 𝑯𝟐 (𝒈) = 𝟏𝒌𝒈 𝒏=𝑴
̅ = 𝟐𝟔
𝒎𝒐𝒍
𝒌𝑱 𝟏𝟎𝟎𝟎
∆𝑯𝒄° = −𝟏𝟐𝟓𝟐, 𝟓𝟓 𝒎𝒐𝒍 × 𝟐𝟔
𝒎𝒐𝒍
∆Hc° = − 48175kJ
PROBLEMA 4:
Calcule el calor de formación del etilenglicol 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) a partir de los calores de

formación de 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) del 𝑪𝑶𝟐(𝒈) y del calor de combustión del 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍). ¿Qué
volumen de dióxido de carbono medido a 30°C y presión atmosférica (1 atm) se
genera en la combustión de 500g de etilenglicol?
DATOS:
∆Hf° = 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) = -285,8 kcal/mol.

∆Hf° = 𝑪𝑶𝟐(𝒈) = -393,5 kcal/mol
∆Hc°= 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) = -284,48 kcal/mol
SOLUCION:
a) Calcular el calor de formación del etilenglicol
𝟓
𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍) Hc°= -284,48 cal/mol
𝟓
𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) ∆Hf° =284, 48 cal/mol
𝟏
( 𝑯𝟐(𝒈) + 𝟐 𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) (−𝟔𝟖, 𝟐𝟕𝟓) ) × 𝟑
(𝑪(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) 𝑪𝑶𝟐(𝒈) (−𝟗𝟒, , 𝟎𝟎𝟒)) × 𝟐
𝟓
𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) + 𝑶𝟐(𝒈) 284, 48 kcal/mol
𝟐
𝟑
𝟑𝑯𝟐(𝒈) + 𝑶
𝟐 𝟐
𝟑𝑯𝟐 𝑂(𝒍) -204,825 kcal/mol
𝟐𝑪(𝒔) + 𝟐𝑶𝟐(𝒈) 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) -188,008 kcal/mol
𝟑𝑯𝟐(𝒈) + 𝟐𝑪(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍)

𝟏𝟎𝟖,𝟑𝟓𝟑𝒌𝒄𝒂𝒍
∆Hf° 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) = 𝒎𝒐𝒍
= −𝟒𝟓𝟑, 𝟓𝟔𝟔𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
108,353𝑘𝑐𝑎𝑙
∆Hf° 𝐶2 𝐻6 𝑂2(𝑙) = = −453,566𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
b) Hallar: El volumen de 𝑪𝑶𝟐(𝒈)

𝑽(𝑪𝑶𝟐(𝒈) ) =?
𝑻 = 𝟑𝟎℃
𝑷 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎
𝒎 = 𝟓𝟎𝟎𝒈 𝑪𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍)
Hallando los moles:

𝒎 𝟓𝟎𝟎
𝒏= = 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
̅
𝑴 𝟔𝟐
𝟓
En la reacción: 𝑪 𝟐 𝑯𝟔 𝑶𝟐(𝒍) + 𝑶𝟐(𝒈) 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
𝟐
1mol 2moles 𝑪𝑶𝟐(𝒈)

500/62 mol x moles 𝑪𝑶𝟐(𝒈)
x =16,12moles 𝑪𝑶𝟐(𝒈)
Usando la fórmula:
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
(𝟏𝟔, 𝟏𝟐) × (𝟎, 𝟎𝟖𝟐) × (𝟑𝟎𝟑)

𝑽𝑪𝑶𝟐(𝒈) =
𝟏
𝑽𝑪𝑶𝟐(𝒈) = 𝟒𝟎𝟎, 𝟓𝑳
PROBLEMA 5:
El ácido acético (líquida) se forma al reaccionar carbono (sólido), hidrógeno molecular

(gas) y oxígeno molecular (gas). Los calores de combustión del ácido etanoico (l);
hidrógeno (g) y carbono(s) son respectivamente 870,7; 285,8 y 393,13 KJ/mol.
DATOS:
∆Hc° (𝑪𝟐 𝑯𝟒 𝑶𝟐 ) = −𝟖𝟕𝟎𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

𝟐𝟔𝟖,𝟖𝑲𝑱
∆Hc°𝑯𝟐(𝒈) = 𝒎𝒐𝒍
𝟑𝟗𝟑,𝟏𝟑𝑲𝑱
∆Hc°𝑪(𝑺) = 𝒎𝒐𝒍
SOLUCION:
a) Escribir adecuadamente las ecuaciones químicas de los distintos procesos de

combustión y la correspondiente a la formación del ácido acético.

𝟐𝑪𝒔 + 𝟐𝑯𝟐𝒈 + 𝟏𝑶𝟐𝒈 → 𝟏𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑶𝑶𝑯𝒍
b) Calcular el calor de formación, a presión constante, de dicho ácido.
𝟏𝑪𝟐 𝑯𝟒 𝑶𝟐 + 𝟐𝑶𝟐𝒈 𝟐𝑪𝑶𝟐𝒈 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 ∆Hc°(𝑪𝟐 𝑯𝟐 𝑶𝟒 (𝒍) ) = 𝟖𝟕𝟎𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍
𝟐𝑪𝑶𝟐𝒈 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 𝟏𝑪𝟐 𝑯𝟒 𝑶𝟐 + 𝟐𝑶𝟐𝒈 ∆Hf°(𝑪𝟐 𝑯𝟐 𝑶𝟒 (𝒍) ) = 𝟖𝟕𝟎𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍
𝟏 𝑲𝑱
( 𝟏𝑯𝟐𝒈 + 𝑶
𝟐 𝟐
𝑯𝟐 𝑶 (−𝟐𝟖𝟓, 𝟖 𝒎𝒐𝒍) × 𝟐
𝑲𝑱
(𝑪𝑺 + 𝑶𝟐 𝑪𝑶𝟐𝒈 ( −𝟑𝟗𝟑, 𝟏𝟑 𝒎𝒐𝒍
)× 𝟐
𝟐𝑯𝟐𝒈 + 𝟐𝑪(𝒔) + 𝑶𝟐 𝑪𝟐 𝑯𝟒 𝑶𝟐
∆𝑯𝒇° = −𝟒𝟖𝟕, 𝟏𝟔 𝑲𝑱
c) ¿Cuántas
/𝒎𝒐𝒍
kilocalorías se desprenden en la formación de 3 kg de ácido
etanoico?
𝑲𝑱 𝟏 𝒎𝒐𝒍𝑪𝟐 𝑯𝟒 𝑶𝟐 𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍
∆𝑯°𝒇á𝒄𝒊𝒅𝒐𝒂𝒄é𝒕𝒊𝒄𝒐 = − 𝟒𝟖𝟕, 𝟏𝟔 ( ) (𝟑𝒙𝟏𝟎𝟑 𝒈) ( )
𝒎𝒐𝒍 𝟔𝟎 𝒈 𝟒, 𝟏𝟖𝟔 𝑲𝑱
∆𝑯°𝒇𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐𝒂𝒄𝒆𝒕𝒊𝒄𝒐 = −𝟓𝟖𝟏𝟖, 𝟗𝟐𝑲𝒄𝒂𝒍
PROBLEMA 6:
A 298,2k la entalpía de formación del 𝑴𝒈(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 es -188,77 cal/mol y la entalpía de

disolución es -21,530 cal/mol, la entalpía de formación del ión 𝑵𝑶−𝟑 es -49,320
cal/ión.g.
Calcule la entalpía del tipo formación del ión 𝑴𝒈+𝟐 ª a esa temperatura.
DATOS:
𝒄𝒂𝒍
∆𝑯°𝒇 𝑴𝒈(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 = −𝟏𝟖𝟖, 𝟕𝟕
𝒎𝒐𝒍
𝒄𝒂𝒍
∆𝑯°𝒅 𝑴𝒈(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 = −𝟐𝟏, 𝟓𝟑𝟎
𝒎𝒐𝒍
𝒄𝒂𝒍 𝟔𝟐 𝒊ó𝒏−𝒈 𝒄𝒂𝒍
∆𝑯°𝒇 𝑵𝑶−𝟑 = −4𝟗, 𝟑𝟐𝟎 𝒙 −𝟑 = −𝟑𝟎𝟓𝟕, 𝟖𝟒
𝒊ó𝒏−𝒈 𝟏𝒎𝒐𝒍(𝑵𝑶 ) 𝒎𝒐𝒍(𝑵𝑶−𝟑 )
SOLUCIÓN:
𝑴𝒈(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 → 𝑴𝒈+𝟐 + 𝟐𝑵𝑶𝟑 =

Balanceando:
𝑴𝒈(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 → 𝑴𝒈+𝟐 + 𝟐𝑵𝑶𝟑 =
∆𝑯 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = ∆𝑯 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐 − ∆𝑯 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
−𝟐𝟏, 𝟓𝟑𝟎 = (𝒙 − 𝟑𝟎𝟓𝟕, 𝟖𝟒) − (−𝟏𝟖𝟖, 𝟕𝟕)
−𝟐𝟏, 𝟓𝟑𝟎 = 𝒙 − 𝟑𝟎𝟓𝟕, 𝟖𝟒 + 𝟏𝟖𝟖, 𝟕𝟕
𝒙 = 𝟑𝟎𝟓𝟕, 𝟖𝟒 − 𝟐𝟏𝟎, 𝟑
∆𝑯°𝒇 (𝑴𝒈+𝟐 ) = 𝟐𝟖𝟒𝟕, 𝟓𝟒𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
PROBLEMA 7:
La entalpía de reacción estándar para la combustión del grafito según la

ecuación: 𝑪 (𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐) + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐(𝒈) es de -94,05 k cal. Las capacidades caloríficas
molares de los reactivos y de los productos (en cal/mol.K) son: grafito(s) 2,006;
𝑶𝟐(𝒈) 7,200 y 𝑪𝑶𝟐(𝒈) 10,56 respectivamente. Calcular la temperatura que alcanzaría un
sistema que inicialmente contuviese 2 moles de grafito y 2 moles de 𝑶𝟐(𝒈) a 25°C y en
el que se produjese la combustión adiabática y completa del C a presión constante de
1 atm. ¿Cuál sería la temperatura final si en lugar de 2 moles de 𝑶𝟐(𝒈) hubiera
inicialmente 3 moles?
DATOS:
𝑪𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐 + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑪𝑶𝟐(𝒈) ∆𝑯 = −𝟗𝟒, 𝟎𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝑙
̅̅̅̅̅ (𝒌𝒄𝒂𝒍⁄
𝑪 ̅𝑪
̅̅̅𝒑̅ × 𝟐𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝒑 𝒎𝒐𝒍. 𝑲)
𝑪𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐 𝟐, 𝟎𝟔𝟔 𝟒, 𝟏𝟑𝟐

𝑶𝟐(𝒈) 𝟕, 𝟐𝟎𝟎 𝟏𝟒, 𝟒
𝑪𝑶𝟐(𝒈) 𝟏𝟎, 𝟓𝟔 𝟐𝟏. 𝟏𝟐
SOLUCION:
 Asumiendo n=2 moles
̅ 𝒑 = ∑ 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − ∑ 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
∆𝑪
̅ 𝒑 = (𝟐𝟏, 𝟏𝟐 − 𝟏𝟒, 𝟒)
∆𝑪

̅ 𝒑 = 𝟔, 𝟕𝟐 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄
∆𝑪 𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝟐𝑪𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐 + 𝟐𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑪𝑶𝟐(𝒈) ∆𝑯 = −𝟏𝟖𝟖, 𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍
̅ 𝒑 × 𝒅𝑻
𝟎 = 𝒅𝑯 + 𝑪
𝟎 = −𝟏𝟖𝟖, 𝟏 + 𝟔, 𝟕𝟐𝒅𝑻
𝟏𝟖𝟖, 𝟏
∆𝑻 = 𝑲 = 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝟔, 𝟕𝟐
𝑻𝟐 = 𝟐𝟕, 𝟗𝟗 + 𝟐𝟗𝟖
𝑻𝟐 = 𝟑𝟐𝟓, 𝟗𝟗𝑲 = 𝟓𝟐, 𝟗𝟗°𝑪 = 𝟓𝟑°𝑪
 Asumiendo n=3moles
𝟑𝑪𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐 + 𝟑𝑶𝟐(𝒈) → 𝟑𝑪𝑶𝟐(𝒈) ∆𝑯 = −𝟐𝟖𝟐, 𝟏𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍
̅ 𝒑 = ∑ 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − ∑ 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
∆𝑪
̅ 𝒑 = (𝟑𝟏, 𝟔𝟖 − 𝟐𝟏, 𝟔)
∆𝑪
̅ 𝒑 = 𝟏𝟎, 𝟎𝟖 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄
∆𝑪 𝒎𝒐𝒍. 𝑲
̅ 𝒑 × 𝒅𝑻
𝟎 = 𝒅𝑯 + 𝑪
𝟎 = −𝟐𝟖𝟐, 𝟏𝟓 + 𝟏𝟎, 𝟎𝟖𝒅𝑻
𝟐𝟖𝟐, 𝟏𝟓
∆𝑻 = 𝑲 = 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝟏𝟎, 𝟎𝟖
𝑻𝟐 = 𝟐𝟕, 𝟗𝟗 + 𝟐𝟗𝟖
𝑻𝟐 = 𝟑𝟐𝟓, 𝟗𝟗𝑲 = 𝟓𝟐, 𝟗𝟗°𝑪 = 𝟓𝟑°𝑪
PROBLEMA 8:
a) A partir de las reacciones i), ii), y iii) Determinar el cambio de entalpía de la

siguiente reacción:
𝑪𝒍𝟐(𝒈) + 𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈)
DATOS:

i) 𝑵𝑯𝟑(𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈) → 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) ∆Hf° 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) =-176KJ

ii) 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈) ∆Hf° 𝑵𝑯𝟑(𝒈)=-92KJ
iii) 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟒𝑯𝟐(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟒 ∆Hf°𝑵𝑯𝟒 =-629KJ
b) Para la reaccion iii) Calcular la variacion de energia interna a 25 °𝑪
SOLUCIÓN:
a)
𝑵𝑯𝟑(𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈) → 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) ∆Hf° 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) =-176KJ
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈) ∆Hf° 𝑵𝑯𝟑(𝒈)=-92KJ
𝑵𝟐(𝒈) + 𝟒𝑯𝟐(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝟐𝑵𝑯𝟒 ∆Hf°𝑵𝑯𝟒 =-629KJ
𝟏𝟕𝟔𝑲𝑱
𝟐(𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍(𝒔) → 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈) + 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈) (− )) × 𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑯𝟐(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝑪𝒍 ∆Hf°= -185KJ/mol (para 2 moles)

𝟏/𝟐𝑯𝟐(𝒈) + 𝟏/𝟐𝑪𝒍𝟐(𝒈) → 𝑯𝑪𝒍 ∆Hf°= -92,5KJ/mol (para 1 mol)
b)
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝒅𝒏𝑹𝑻
𝒌𝑱
−𝟔𝟐𝟗𝒌𝑱 = 𝒅𝑼 + (−𝟔𝒎𝒐𝒍) × 𝟖, 𝟑𝟏 × 𝟐𝟗𝟖𝑲
𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒐𝒍𝑲
𝒅𝑼 = −𝟔𝟏𝟒, 𝟏𝟒𝒌𝑱
PROBLEMA 9:
Determine el calor de formación de la I- fructuosa, según la reacción: ∆𝑯𝒄 =

−𝟔𝟕𝟓 𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
𝑰 − 𝒇𝒓𝒖𝒄𝒕𝒖𝒐𝒔𝒂(𝒈) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝒂𝒏𝒉𝒊𝒅𝒓𝒊𝒅𝒐 𝒄𝒂𝒓𝒃𝒐𝒏𝒊𝒄𝒐(𝒈) + 𝒂𝒈𝒖𝒂(𝒈)
𝑲𝒄𝒂𝒍 𝑲𝒄𝒂𝒍
∆𝑯𝒇 𝑪𝑶𝟐 = −𝟗𝟒, 𝟎𝟓𝟐 ∆𝑯𝒇 𝒂𝒈𝒖𝒂 = −𝟓𝟕, 𝟕𝟗𝟖
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
¿Cuántos moles de hidrógeno y carbono son necesarios para formar 450g de 1-

fructuosa y la energía requerida para esta masa?
SOLUCIÓN:
𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 𝑶𝟔 + 𝟔𝑶𝟐(𝒈) → 𝟔𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟔𝑯𝟐 𝑶(𝒈) ∆Hc°= -675kcal/mol
𝟔𝑪𝑶𝟐 → 𝟔𝑪 + 𝟔𝑶𝟐
𝟔𝑯𝟐 𝑶 → 𝟔𝑯𝟐 + 𝟑𝑶𝟐
𝑿 = ∑ ∆𝑯𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − ∑ ∆𝑯𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔
𝑿 = [𝟔(−𝟗𝟒, 𝟎𝟓𝟐) + 𝟔(−𝟓𝟕, 𝟕𝟗𝟖)] − [−𝟔𝟕𝟓]
𝑿 = [−𝟓𝟔𝟒, 𝟑𝟏𝟐 − 𝟑𝟒𝟔, 𝟕𝟖𝟖] + [𝟔𝟕𝟓]
𝑿 = −𝟗𝟏𝟏, 𝟏 + 𝟔𝟕𝟓
𝟐𝟑𝟔, 𝟏𝒌𝒄𝒂𝒍
𝑿=−
𝒎𝒐𝒍

𝒎 𝟒𝟓𝟎
𝒏= →𝒏= = 𝟐, 𝟓𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝑴̅ 𝟏𝟖𝟎
𝟔𝟕𝟓𝒌𝒄𝒂𝒍
𝒒 = 𝟐, 𝟓𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 (− )
𝒎𝒐𝒍
𝒒 = 𝟏𝟔𝟖𝟕, 𝟓𝒌𝒄𝒂𝒍
𝟏𝒎𝒐𝒍 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 𝑶𝟔 𝟔 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪

𝟐, 𝟓𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑿
𝑋 = 15 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐 𝑶𝟔 𝟑𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑶𝟐
𝟐, 𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑿
𝑋 = 7,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
En los tópicos que estudiamos anteriormente vimos en cualquier proceso la

energía del universo se conserva (Primer Principio de la Termodinámica). Por
otra parte, cuando estudiemos por ejemplo; una transformación macroscópica,
sólo puede tener lugar si la entropía del universo aumenta (análisis que efectúa
del Segundo Principio de la Termodinámica).
Los primeros planteamientos de la SLT surgen de los trabajos de Carnot [,

Clausius, Kelvin y Planck. Los postulados de Kelvin-Planck y de Clausius son
conocidos en la actualidad como los “métodos clásicos” o “métodos ingenieriles”.
Los mismos fueron el resultado de una combinación de experiencias con
máquinas térmicas ( operando en procesos cíclicos), análisis, empirismo e
intuición; sería difícil tratar de establecer qué porción de estos componentes
contribuyó al resultado final obtenido, lo que uno no puede dejar de hacer es
asombrarse ante la generalidad de los mismos y el hecho de que son verificables
experimentalmente.
En términos más o menos sencillos se establecería los siguientes enunciados
 KELVIN – PLANCK
“No existe un proceso cuyo único resultado sea la absorción de calor de una
fuente y la conversión íntegra de este calor en trabajo”.
 CLAUSIUS
“Es imposible que un sistema realice un proceso cíclico cuyos únicos efectos
sean el flujo de calor hacia el sistema desde una fuente fría y el flujo de una
cantidad igual de calor desde el sistema hacia una fuente caliente”.

 CARNOT
“Es imposible construir una máquina que operando cíclicamente no produzca otro
efecto que la absorción de calor de un depósito y su conversión en una cantidad
igual ó equivalente en trabajo”
MÁQUINA POSIBLE
Estos principios (Kelvin-Planck, Clausius y Carnot), nacieron del estudio del

rendimiento de máquinas y mejoramiento tecnológico de las mismas. Si estos
principios no fueran ciertos, se podría hacer funcionar una central térmica
tomando el calor del medio ambiente; aparentemente no habría ninguna
contradicción, pues el medio ambiente contiene una cierta cantidad de energía
interna, pero debemos señalar dos cosas:
1. La segunda ley de la termodinámica no es una consecuencia de la

primera, sino una ley independiente y…
2. La segunda ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar la
energía en diferentes procesos, en nuestro caso, en una central térmica.
No existe una máquina que utilice energía interna de una sola fuente de
calor.
En si la ciencia aspira en explicar los fenómenos que suceden en nuestro entorno

y ha dejado a la termo el tratar de desarrollar una declaración general, una ley,

una ley científica que explique de algún modo todos esos diferentes fenómenos
de una forma explícita y lógica, donde la termo ha incluido esto en lo que se llama
SPT.
El SPT nos dice que todos los procesos de la Naturaleza son irreversibles. Si
analizamos someramente los procesos naturales, todos presentan al menos una
de estas dos características:
1º No quedan en absoluto satisfechas las condiciones de equilibrio mecánico,

químico o térmico, es decir, de equilibrio termodinámico, y
2º Se producen siempre efectos de disipación energética, viscosidad, resistencia

eléctrica, etc..
Solamente si un proceso se realiza cuasi-estáticamente pasaría por una serie de

estados de equilibrio termodinámico de modo que el trabajo que realiza puede
recibirlo en el proceso inverso. Para que un proceso pueda, pues, considerarse
reversible ha de cumplir en definitiva: primero, que sea cuasi-estático, y,
segundo, que no se desarrolle en el mismo efecto de disipación energética.
El SPT aparte de los cambios energéticos que pueden suceder o no, estudia a la
entropía “S” del universo si éste permanece constante, no hay un cambio
macroscópico, el sistema y los alrededores permanecen en equilibrio o cuasi en
equilibrio. Cuando se habla de procesos reversibles en realidad se está haciendo
la aproximación de suponer que todos los estados intermedios del sistema a lo
largo de la trayectoria son estados de equilibrio o cuasi en equilibrio. Por tanto el
análisis de cual sería la ΔSuniverso en un hipotético proceso, nos permite conocer a
priori si este va a tener lugar o no.
ΔSUNIVERSO > 0 proceso espontáneo o irreversible

ΔSUNIVERSO = 0 se dice que el sistema está en equilibrio o proceso reversible
pero este análisis puede resultar complicado porque hace necesario conocer
además de la ΔSSISTEMA también la ΔSALREDEDORES.
ΔSuniverso = ΔSSISTEMA + ΔSALREDEDORES
El interés de realizar esta “predicción” es conocer si el proceso va a tener L lugar,

para en el caso contrario buscar procesos acoplados que hagan factible la
obtención del sistema en el estado final buscado (ejemplo: el agua no fluye de
forma natural de abajo a arriba, pero si acoplamos un proceso en el que una
masa superior baje, será posible que una determinada masa de agua suba).
LA ENTROPIA
El concepto de entropía fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a

mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francés, también formuló un
principio para la Segunda ley:
“No es posible proceso alguno cuyo único resultado sea la transferencia de

calor desde un cuerpo frío a otro más caliente”.
En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de entropía, la cual

es una medición de la cantidad de restricciones que existen para que un

proceso se lleve a cabo y nos determina también la dirección de dicho

proceso. Vamos ahora a hablar de las tres acepciones más importantes de
la palabra entropía.
PRIMERA: La entropía, indica el desorden y el grado de organización de un

sistema.
Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la
caja y en cada división se encuentran tres tipos diferentes de canicas:
azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles así
que me decido a quitar la primera de ellas, la que separa a las canicas
azules de las amarillas. Lo que estoy haciendo dentro del punto de vista de
la entropía es quitar un grado o índice de restricción a mi sistema; antes de
que yo quitara la primera división, las canicas se encontraban separadas y
ordenadas en colores: en la primera división las azules, en la segunda las
amarillas y en la tercera las rojas, estaban restringidas a un cierto orden.
Al quitar la segunda división, estoy quitando también otro grado de

restricción. Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que
ahora no las puedo tener ordenadas pues las barreras que les restringían
han sido quitadas.
La entropía de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones

pues inicialmente había un orden establecido y al final del proceso (el
proceso es en este caso el quitar las divisiones de la caja) no existe orden
alguno dentro de la caja.
La entropía es en este caso una medida del orden (o desorden) de un

sistema o de la falta de grados de restricción; la manera de utilizarla es
medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna
restricción, y volverla a medir al final del proceso que sufrió el sistema.

Es importante señalar que la entropía no está definida como una cantidad

absoluta (S: símbolo de la entropía), sino lo que se puede medir es la
diferencia entre la entropía inicial de un sistema (S1) y la entropía final del
mismo (S2). No tiene sentido hablar de entropía sino en términos de un
cambio en las condiciones de un sistema.
SEGUNDA: Entropía en procesos reversibles y procesos irreversibles
Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas, vamos

a explicar qué es un proceso reversible y qué un proceso no reversible.
Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro

sistema en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en cuenta nuestra
caja ya sin las separaciones, tenemos a las canicas revueltas unas con
otras, es decir, sin un orden. Si el proceso que efectuamos de quitar las
divisiones fuera reversible, las canicas tendrían que ordenarse
espontáneamente en azules, amarillas y rojas, según el orden de las
divisiones. Esto no ocurrirá.
El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un proceso no

reversible, en donde una vez terminado, el orden que había en las
condiciones iniciales del sistema ya nunca volverá a establecerse.
El estudio de este tipo de procesos es importante porque en la naturaleza

todos los procesos son irreversibles.
TERCERA: La entropía y la energía “gastada”.
En el principio enunciado por Clausius que anteriormente citamos, podemos

encontrar la relación con la entropía y la energía liberada en un proceso.
Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente de energía para
poder convertirla en trabajo. Si pensamos en un coche, la gasolina, junto
con el sistema de chispa del motor, proporciona la energía (química) de
combustión, capaz de hacer que el auto se mueva. ¿qué tiene que ver la
entropía aquí?
La energía que el coche “utilizó” para realizar trabajo y moverse, aumento la

energía y por ende la entropía; luego se “gastó”, es decir, es energía
liberada mediante un proceso químico que ya no es utilizable para que un
motor produzca trabajo, por lo tanto la entropía se encuentra en equilibrio
mecánico no hay movimiento.
Este es uno de los conceptos más difíciles de entender de la entropía, pues

requiere un conocimiento un poco menos trivial del funcionamiento de
motores, frigoríficos y el ciclo de Carnot. Pero para nuestros fines con esta
explicación es suficiente.
¿Para qué sirve la entropía entonces?
La entropía, como medida del grado de restricción o como medida del

desorden de un sistema, o bien en ingeniería, como concepto auxiliar en los
problemas del rendimiento energético de las máquinas, es una de las
variables termodinámicas más importantes. Su relación con la teoría del

caos le abre un nuevo campo de estudio e investigación a este tan

“manoseado” concepto de entropía.
DETERMINANDO LA ENTROPÍA
La entropía como unidad de energía es una función del estado, por ello se
debe identificar primero los estados iniciales y finales, idealizar un sistema
reversible entre los estados iniciales y finales y aplicar la expresión
matemática:
2 Qrev
S  1 T
La determinación de la entropía en diferentes procesos:
1. Proceso Cíclico : ∆S = 0
2. Proceso Adiabático reversible: ∆S = 0
Qrev
3. Para cambios de fase a Temperatura constante: S 
T
H
4. Para cambios de fase a Presión constante: S  ; puesto que Qp =
T
∆H
5. Cambios de estado para un Gas perfecto en procesos reversibles:
V2
 Proceso Isotérmico: S  nRTLn
V1
 Procesos cuando existe cambio de Temperatura:
T2
A volumen constante: S  nCvLn
T1
T
A presión constante: S  nCpLn 2
T1
 Determinación de la entropía en función a las variables de estado ( P,
V y T)
T2 V
S  CvLn  RLn 2
T1 V1
T P
S  CpLn 2  RLn 2
T1 P1
P V
S  CvLn 2  CpLn 2
P1 V1
CICLO DE CARNOT
El Ciclo llamado de Carnot es un ciclo reversible que consta de cuatro

tramos: dos a temperatura constante (dos procesos isotérmicos), y otros dos
sin absorción ni emisión de calor (dos procesos adiabáticos). Es decir, se
trata de una transformación bitérmica (entre dos temperaturas).

Donde:
AB: proceso isotérmico (el sistema absorbe energía)

BC: proceso isoentrópico expansivo
CD: proceso isotérmico
DA: proceso isoentrópico compresivo (el sistema libera energía)

También en los procesos se puede indicar como:

A → B: se transfiere reversiblemente Q2 desde el depósito de alta
temperatura a una sustancia termodinámica, como resultado de
esto la sustancia se expande isotérmica y reversiblemente de A +
B y realiza W1, cuya área es Abba.
B → C: la sustancia termodinámica realiza una expansión adiabática de B a
c, como resultado de esto la temperatura cae a T1, y realiza W2
cuya área es BCcb.
C→ D: se transfiere Q1 isotérmica y reversiblemente desde la sustancia
termodinámica hacia el depósito de baja temperatura t1. El trabajo
W3, cuya área es DCcd es realizado sobre la sustancia que se
mueve de C a D.
D → A: la sustancia se comprime reversible y adiabáticamente desde D a A,
la temperatura sube de T1 a T2 y W4, cuya área es Adda, este
trabajo es realizado sobre la sustancia.
El trabajo realizado en el ciclo será: W = Q2 – Q1, aplicando el PPT, donde Q
= W, puesto que en un ciclo termodinámico ∆U = 0.
El rendimiento teórico del ciclo de Carnot, como en todas las

transformaciones bitérmicas, viene dado por:
W Q  Q1 T2  T1
eCC   2 ó eCC 
Q2 Q2 T2
Donde W representa el trabajo producido durante la transformación y Q2 el

calor que absorbe del foco caliente. Puesto que no hay variación de energía
interna, por tratarse de un proceso cíclico.
EL CICLO DE CARNOT DE UN GAS PERFECTO:
Cuando el sistema que evoluciona en un Ciclo de Carnot es un gas ideal,

tanto el calor absorbido como el calor cedido se pueden determinar muy
fácilmente, puesto que sabemos que en las transformaciones isotermas se

verifica que el trabajo necesario para una expansión viene dado por la
relación:
V2
Q  W  nRTLn
V1
Y también sabemos que cuando no hay transvase de calor se verifica la

 1
relación temperatura-volumen dada por: T .V K
Esto quiere decir, analizando los cuatro tramos del Ciclo de Carnot para este
tipo de sistema gaseoso:
Primer proceso: Expansión isotérmica a temperatura T2 , absorbiendo calor

Q2, con paso del volumen V1=VA al volumen V2=VB:
V2
Q2  W2  nRT2 Ln
V1
Segundo Proceso: Expansión adiabática pasando de T2 a T1; pasando del

 1
V2=VB al V3=VC; en este proceso se tiene T .V K:
 1
T1 V 
 3
T2 V2 
Tercer Proceso: Compresión isotérmica a T1, cediendo calor Q1, con paso
del volumen T1, pasando del V3=VC al V4=VD:
V4 V3
 Q1  W1  nRT1Ln ó  Q1  W1  nRT1Ln
V3 V4
Cuarto Proceso: Comprensión adiabática pasando del V4=VD al V1=VA y se

 1
calienta de la T1 a la T2 y cumple T .V K:
 1
T1 V 
 4
T2  V1 
Esto nos permite deducir:
V3 V4 V2 V3
 
V2 V1 V1 V4
También se deduce entonces que:

Q2 nRT2 LnV2 T
V1
  2
Q1 V T1
nRT1Ln 3
V4
Por lo tanto la eficiencia de Carnot:
Q1 T
eCC  1   1 1
Q2 T2
Este resultado es fundamental. Nos indica que el rendimiento de un Ciclo de

Carnot depende exclusivamente de las temperaturas de los focos frío y
caliente y no de las cantidades de calor transvasadas ni del tipo de
sustancia con la que funciona el ciclo.
Consideremos una segunda máquina que trabaje con una sustancia distinta,
entre las temperaturas T2 y T1, y que sea más eficiente.
Mayor eficiencia se puede obtener de dos formas:
1ro. Q1 sale del depósito a T1 y se realiza más trabajo w’ (w’ > w), entonces
se libera menos calor Q1′ a depósito de bajo temperatura T1 ( q1′ < q1).
2do. El mismo w se obtiene absorbiendo menos calor q′2 del depósito a T2 (

Q′2 < Q2), entonces menos calor pasa al depósito a T1 por lo tanto Q′2
< Q2
PROCESO GENERAL DE ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO
En sistemas abiertos (por ejemplo: los sistemas biológicos) se requiere una

nueva función de estado que incluya tanto energía como entropía.
Como sabemos la entropía es una función del estado y la entropía de un

sistema con límites adiabáticos nunca decrece, aumenta en procesos
irreversibles ó espontáneos y permanece constante en procesos reversibles
ó no espontáneos.
Esto es:
dS i  0

Si >0 proceso irreversible
Si = 0 proceso reversible
Si un sistema aislado no se encuentra en equilibrio, evolucionará

espontáneamente aumentando su entropía. Esto es:
proceso espontáneo,
proceso irreversible
sistema aislado
La Salrededores permanece constante porque los alrededores no intervienen en el
proceso termodinámico al estar el sistema aislado
sistema en equilibrio
proceso reversible
sistema aislado
En un sistema cerrado que no se encuentre en equilibrio, los procesos

espontáneos tienen lugar de forma que:
FUNCIONES DE GIBBS – HELMHOLTZ.
Las Funciones de Gibbs y Helmhotlz, se basan también el estudio de los

estados de equilibrio, se conoce más como energías libres de Gibbs y
Helmholtz, que pueden ser analizados en sistemas cerrados y abiertos. Estas
funciones termodinámicas auxiliares son extremadamente útiles en las
aplicaciones de los principios termodinámicos; puesto que nos permiten
determinar la energía como trabajo a P y T constante (Gibbs) y la función de
trabajo a V y T constante (Helmhotlz). Estas dos funciones de energía son
propiedades extensivas y dependen de las condiciones iniciales y finales.
 Energía Libre de Gibbs. Se efectúa a presión y temperatura constante,

cuya ecuación es la siguiente:
dG = dH – d(TS) ; donde d(TS) se conoce como la energía no utilizable.
Sabemos que: dH = dU+pdV y TdS a temperatura constante
Reemplazando tenemos: dG = dU + PdV –TdS
dU = Qrev - W y TdS = Q rev
Entonces: dG = Qrev – W + PdV – Qrev
dG = - W + PdV

-dG = Wmax – PdV = WNETO O UTIL
Además: PdV se le considera como trabajo no realizado por el sistema ó

exceso de trabajo.
Si dG = 0; el proceso es reversible, por lo tanto el estado se encuentra en

equilibrio.
Si dG< 0; el proceso es irreversible o espontáneo
 Energía Libre de Helmholtz. Se efectúa a volumen y temperatura

constante, cuya ecuación es la siguiente:
dA = dU – d(TS) ; si dU = Qrev - W
Reemplazando tenemos: dA = Qrev - W –TdS
y TdS = Q rev
Entonces: dA = Qrev – W – Qrev
dA = - W
-dA = Wmax
Si dA = 0 ; el proceso es reversible, por lo tanto el estado se encuentra en

equilibrio.
Si dA< 0 ; el proceso es irreversible ó espontáneo
RELACIONES TERMODINÁMICAS Y DE LAS FUNCIONES DE GIBBS Y

HELMHOLTZ.
dU = TdS – PdV dH = TdS + VdP

dG = VdP – SdT dA = -SdT – PdV
Se tiene:
 U   U 
  T    P
 S V  V S
 H   H 
  T   V
 S  P  P  S
 G   G 
  V    S
 P T  T  P

 A   A 
   P    S
 V T  T V
VARIACIÓN DE LA ENERGÍA DE GIBBS CON LA PRESIÓN (solo para gases)
De: dG = VdP – SdT y si la temperatura es constante.

dP
Tenemos:  dG   RT  P
P2
G  RTLn
P1
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera de la termo, se basa en el SPT, donde la entropía depende de la

temperatura absoluta; es así para los sólidos en su transformación física, a
presión constante desde el cero absoluto hasta una temperatura menor a la
fusión:
SÓLIDO (0 K ; P) SÓLIDO ( T K ; P)
 S   S 
Sabemos que: dS    .dT    .dP donde: dP = 0
 T  P  P T
 S  c
Donde:    P
 T  P T
S2 T
cP
Entonces:  dS 
So
0 K T dT
La TLT, fue propuesta por T.W. Richard en 1902 y luego propuso W. Nernst y
completamente desarrollada y aplicada a los problemas químicos por G.N.
Lewis, indicaron que para toda sustancia pura perfectamente cristalina S0=0,
esto nos indica el cero absoluto. Por lo tanto:
T
cP
ST  
0
T
dT
Aplicando esta ecuación, para el cambio de estado de fusión a

vaporización:

F 
T1 º T2
cPS c
ST º   dT  1   Pl dT  V2
0
T T T1
T T
ENTROPIAS DE ALGUNAS SUTANCIAS
SUSTANCIAS Sº J/k SUSTANCIAS Sº J/K

C(S) 0,286 H2O(L) 8,413
K(S) 7,780 C2H5OH(L) 19,301
NaCl(S) 8,680 H2(G) 15,704
Hg(S) 9,129 HBr(G) 23,884
Br2(L) 18,307 Cl2(G) 26,816
Sº : ENTROPIA ESTÁNDAR ( 25 ºC)

SEMINARIO IV
1. Un bloque de Cu de 500 g de masa inicialmente a 293 K, está en contacto térmico

con un calentador eléctrico de 1000 Ω de resistencia y masa despreciable. Se pasa
una corriente eléctrica de 1 A durante 15 s. ¿Cuál es el cambio de entropía del
cobre? Supóngase que Cpm es 24,4 J/mol-g.K en todo momento.
SOLUCIÓN.
𝒎 = 𝟓𝟎𝟎𝒈
𝑻𝟎 = 𝟐𝟗𝟑 𝑲
𝑹 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝜴
𝑰 = 𝟏𝑨
𝒕 = 𝟏𝟓 𝒔
𝑬𝑬 = 𝑽𝑰𝒕 = 𝑹𝑰𝟐 𝒕
𝑬𝑬 = 𝟏𝟎𝟑 × 𝟏 × 𝟏𝟓 = 𝟏𝟓𝒌𝑱
Hallamos la temperatura:
𝑸𝒑 = 𝒏. ̅𝑪̅̅𝒑̅. 𝒅𝑻
𝟓𝟎𝟎
𝟏𝟓 × 𝟏𝟎𝟑 = (𝟐𝟒. 𝟒)(𝑻𝟐 − 𝟐𝟗𝟑)
𝟔𝟑. 𝟓
𝑻𝟐 = 𝟑𝟕𝟏. 𝟏 𝑲
Teniendo en cuenta estos datos:
𝟐
𝒅𝑻 𝟓𝟎𝟎 𝟑𝟕𝟏. 𝟏
𝒅𝑺 = 𝒏 ∗ 𝑪𝒑 ∫ ∆𝑺 = ∗ 𝟐𝟒. 𝟒 ∗ 𝒍𝒏
𝟏 𝑻 𝟔𝟑. 𝟓 𝟐𝟗𝟑
∆ 𝑺 = 𝟒𝟓 , 𝟑𝟗𝟗 𝑱. 𝑲−𝟏
2. La cantidad de calor requerida para vaporizar un molde𝑪𝑯 − 𝑪𝑪𝒍𝟑(𝒍) A 334,88 K (P

ebullición) es de 8,75 𝒌𝒈𝒇 / 𝒄𝒎𝟐 .calcular la entropiamolara de vaporización a
334,88K.
RESOLUCIÓN.
𝑻 = 𝟔𝟎°𝑪 = 𝟑𝟑𝟑𝑲

𝑷𝟎 = 𝟖, 𝟕𝟓 𝒌𝒈𝒇 ⁄𝒄𝒎𝟐 = 𝟔𝟒𝟑𝟔 𝒎𝒎𝑯𝒈

𝑷𝒇 = 𝟕𝟔𝟎 𝒎𝒎𝑯𝒈
𝑽𝟎 = 𝟎, 𝟐𝟕𝟐𝒎𝟑
𝜸 = 𝟏, 𝟔𝟓
𝑪𝒗 = 𝟐, 𝟒𝟑𝟒 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 . °𝑪
𝑽𝟐 𝑷𝟐
∆𝑺 = 𝒏. ̅𝑪̅̅𝒑̅. 𝑳𝒏 + 𝒏. ̅̅
𝑪̅̅
𝑽 . 𝑳𝒏
𝑽𝟏 𝑷𝟏
𝑪𝒑 𝑷 𝟏 . 𝑽𝟏 𝜸 = 𝑷 𝟐 . 𝑽𝟐 𝜸
= 𝜸 𝑪𝒑 = 𝑪𝒗 . 𝜸 1
𝑪𝒗 𝑃1 𝛾
𝑉2 = 𝑉1 . [ ]
𝑪𝒑 = (𝟏, 𝟔𝟓)(𝟐, 𝟒𝟑𝟒) = 𝟒, 𝟎𝟏𝟔 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄𝒌𝒈 . °𝑪 𝑃2
𝑉2
1
6436 1,65
𝑉2 𝑃2 = 0,272𝑚3 . [ ]
̅̅̅𝑝 . 𝐿𝑛 760
∆𝑆 = 𝑛. 𝐶 + 𝑛. ̅̅̅
𝐶𝑉 . 𝐿𝑛 𝑉2 = 0,980 𝑚3
𝑉1 𝑃1
0,980
∆𝑆 = 1(4,016). 𝐿𝑛
0,272
760
+ 1. (2,434). 𝐿𝑛
6436 ∆𝑺 = −𝟎, 𝟎𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄°𝑲
∆𝑺 = −𝟎, 𝟎𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍⁄°𝑲
3. Calcular el cambio de entropía que acompaña la expansión de hidrogeno, desde la

presión de 8,75 Kgf/cm2y 60 ºC de temperatura hasta una presión de 760 mmHg,
siendo el volumen inicial del gas de 0,272 m3 y el proceso es de carácter
adiabático con exponente γ = 1.65 (Cv = 2.434 Kcal
RESOLUCIÓN.
𝑲𝒈𝒇 𝟏 𝒂𝒕𝒎
 𝑷1 = 𝟖, 𝟕𝟓 𝒄𝒎𝟐
× 𝑲𝒈𝒇 = 𝟖. 𝟒𝟕𝟎𝟓 𝒂𝒕𝒎
𝟏,𝟎𝟑𝟑
𝒄𝒎𝟐
 𝑻𝟏 = 𝟔𝟎 + 𝟐𝟕𝟑 = 𝟑𝟑𝟑
 𝑽𝟏 = 𝟎. 𝟐𝟕𝟐 𝒎𝟑
 𝑷𝟐 = 𝟕𝟔𝟎 𝒎𝒎𝑯𝒈 = 𝟏𝒂𝒕𝒎
HALLANDO 𝑽𝟐
HALLANDO ENTROPÍA:
P2 V1 γ
=( ) 𝐕𝟐 𝐏𝟐
P1 V2 ∆𝐒 = 𝐂𝐩 𝐥𝐧 + 𝐂𝐯 𝐥𝐧
𝐕𝟏 𝐏𝟏
1 0.272 1.65
=( ) 0.99297
8.4705 V2 ∆S = 4.0161 ln
0.272
V2 = 0.99297 m3
M. Sc .Ing. César Limas Amorín 1
+ 2.434 ln
8.4705
∆S = 5.2004 − 5.2004
HALLANDO Cp
∆S = 0
Cp
γ=
Cv
Cp = γ × Cv
Cp = 1.65 × 2.434
Kcal
Cp = 4.0161
Kg ℃
4. Un motor de Carnot cuyo depósito frío está a la temperatura de 7 ºC, tiene un

rendimiento del 40 %. Se desea aumentar el rendimiento hasta el 50 %, ¿en
cuántos grados ha de aumentarse la temperatura del foco caliente?
RESOLUCIÓN.
𝒆𝒄 = 𝟒𝟎%
𝟐𝟖𝟎 280
𝟎. 𝟒 = 𝟏 − 0.5 = 1 −
𝑻𝟐 T2
𝑻𝟐 = 𝟒𝟔𝟔. 𝟔𝑲 T2 = 560K
∆T = 560K − 466.6K
∆T = 93.4K
Cuando la eficiencia es 50%:
5. Una máquina térmica que trabaja entre dos focos térmicos a 100K Y 500K
absorbe en cada ciclo1000J de calor del foco caliente .Si su rendimiento es del
80% ,responder a las siguientes preguntas :
a. ¿La máquina funciona reversible o irreversiblemente? ¿por qué?

b. Determinar la variación de la entropía del fluido de trabajo de la máquina,
de sus alrededores y del universo de cada ciclo.
c. Repetir los cálculos del apartado anterior pero para una máquina de Carnot
funcionando entre los mismos focos.
RESOLUCIÓN
𝑻𝟏 = 𝟏𝟎𝟎𝑲
𝑻𝟐 = 𝟓𝟎𝟎𝑲

𝑸 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝒆 = 𝟖𝟎% = 𝟎, 𝟖
a. La máquina funciona en forma reversible .Porque tiene 𝒆 < 𝟏

b. Flujo
T=500K 𝑄 1000
∆S = = =2
𝑇 500
𝑄 1000
∆S = = = 10
T=100K 𝑇 100
∆S universo = 12
c.
1000
J
T=500K
5000 T=100K
J
Si:
𝑸𝟐 − 𝑸𝟏 𝑸𝟐 − 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝑒= → 𝟎, 𝟖 = 𝑸𝟐 = 𝟓𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝑸𝟐 𝑸𝟐
PROCESOS Q ∆𝑺
𝟏→𝟐 1000 2
𝟐→𝟑 0 0
𝟑→𝟒 5000 50
𝟒→𝟏 0 0
6. Un refrigerador de Carnot funciona con 18 moles de un gas ideal monoatómico,

realizando ciclos de 2s. Las temperaturas de los focos son de 450 K y 150 K
consume una potencia de 60 𝒌𝑾.
a. Dibuja el ciclo en un diagrama de P – V especificando las transformaciones

que lo ciomponen.Calcula la eficiencia.
b. Calcula el calor intercambiado en cada etapa y la relación entre los
volúmenes en la comprensión de la isoterma.

c. Calcule la variación de entropía del gas en cada transformación y en el

ciclo. Calcula la variación de entropía del Universo.
d. Sabiendo que después de la expansión de la isoterma del volumen del gas
es 𝑽𝟑 = 𝟎, 𝟓 𝒎𝟑 . Calcula la presión y el volumen después de la
comprensión adiabática.
RESOLUCIÓN.
𝒏 = 𝟏𝟖 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒑 = 𝟓 𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝒕=𝟐𝒔 𝑪𝑽 = 𝟑 𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝑻𝟏 = 𝟏𝟓𝟎 𝑲
𝑻𝟐 = 𝟒𝟓𝟎𝑲
𝑷 = 𝟔𝟎 𝒌𝑾 𝑄2 = 180 𝑘𝐽
𝑇1 = 150 𝐾
a.
𝑄1 = 60 𝑘𝐽
𝑇2 = 450 𝐾
𝟏𝟓𝟎 𝑸𝟐
𝒆𝒄 = 𝟏 − = 𝟎, 𝟔𝟕 𝒆𝒄 𝒊𝒏𝒗𝒆𝒓𝒔𝒐 =
𝟒𝟓𝟎 𝑾
𝟏 𝑄2 = 1,5(120)
𝒆𝒄 𝑰 = = 𝟏, 𝟓 𝑄2 = 180 𝑘𝐽
𝒆𝒄
𝑾 = 𝑸𝟐 − 𝑸𝟏
𝑾 = 𝑷. 𝒕 = 𝟔𝟎 × 𝟐 = 𝟏𝟐𝟎 𝒌𝑱 𝑄1 = 180 − 120
𝑄1 = 60𝑘𝐽
b.
b.1. HALLANDO EL CALOR CADA CICLO
𝑸𝟑𝟒 = 𝟎
𝑸𝟑𝟐 = 𝟎
𝑽𝟒
𝑸𝟐 𝒏. 𝑹. 𝑻. 𝑳𝒏 𝑽𝟏
=
𝑸𝟏 𝒏. 𝑹. 𝑻. 𝑳𝒏 𝑽𝟑
𝑽 Relacionando 1 y 2
𝟐
𝑇1 𝑇3 𝑉4 𝛾−1
Proceso 3→ 𝟒 adiabatico
= =⌊ ⌋
𝑇2 𝑇4 𝑉3
𝑷𝟑 𝑽𝟑 𝜸 𝑷𝟒 𝑽𝟒 𝜸
= 𝑇1 𝑇1 𝑉2 𝛾−1
𝑷𝟑 𝑽𝟑 𝑷𝟒 𝑽𝟒 = =⌊ ⌋
𝑻𝟑 𝑻𝟒 𝑇2 𝑇2 𝑉1
𝛾−1
𝑉4 𝑉2 𝛾−1
⌊ ⌋ = ⌊ ⌋
𝑉3 𝑉1

𝑻𝟑 𝑽𝟑 𝜸−𝟏 = 𝑻𝟒 𝑽𝟒 𝜸−𝟏 … … … (𝟏)
Proceso 𝟏 → 𝟐 adiabático
𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝜸 𝑷𝟐 𝑽𝟐 𝜸 𝑉1
=
𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝑷𝟐 𝑽𝟐 𝑉4
𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑉2
=
𝑻𝟏 𝑽𝟏 𝜸−𝟏 = 𝑻𝟐 𝑽𝟐 𝜸−𝟏……….(2) 𝑉3
Relación entre los volúmenes
en la comprensión de la
𝑽𝟒 𝜸−𝟏 𝑽𝟐 𝜸−𝟏 isoterma.
⌊ ⌋ = ⌊ ⌋
𝑽𝟑 𝑽𝟏
c. Calculando entropías
Proceso 𝟑 → 𝟒 ∆𝑺 = 𝟎
𝑸 𝟏𝟖𝟎
Proceso 𝟒→𝟏 ∆𝑺 = − 𝑻 𝟐 = 𝟒𝟓𝟎 ∆𝑺 =
𝟐
−𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝑲
Proceso 𝟏 → 𝟐 ∆𝑺 = 𝟎
𝑸 𝟔𝟎
Proceso 𝟐→𝟑 ∆𝑺 = − 𝑻 𝟏 = 𝟏𝟓𝟎 ∆𝑺 =
𝟏
+𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝑲
∆𝑺 𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 = −𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝑲 + 𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝑲 = 𝟎
∆𝑺𝒖𝒏𝒊𝒗𝒆𝒓𝒔𝒐 = ∆𝑺𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 + ∆𝑺𝒆𝒏𝒕𝒐𝒓𝒏𝒆
(𝟎, 𝟑𝟑 × 𝟔𝟎𝒌𝑾 × 𝟐𝒔
∆𝑺𝑢𝒏𝒊𝒗𝒆𝒓𝒔𝒐 = ) + −𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝑲 + 𝟎, 𝟒 𝒌𝑱⁄𝑲
𝟏𝟓𝟎𝑲
∆𝑺𝒖𝒏𝒊𝒗𝒆𝒓𝒔𝒐 = 0,264 𝑘𝐽⁄𝐾
d. calculando
𝑻𝟏 𝑽𝟒 𝜸−𝟏
=⌊ ⌋
𝑻𝟐 𝑽𝟑
𝟓
𝟏𝟓𝟎 𝑽𝟒 𝟑−𝟏
=⌊ ⌋
𝟒𝟓𝟎 𝟎, 𝟓
𝑽𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟗𝟓𝒎𝟑

𝒏. 𝑹. 𝑻
𝑷𝟑 =
𝑽
𝟏𝟖. (𝟖, 𝟑𝟏). 𝟏𝟓𝟎
𝑷𝟑 =
𝟎, 𝟓
𝑷𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟒 𝑴𝑷
𝑷𝟑 𝑽𝟑 𝜸 = 𝑷𝟒 𝑽𝟒 𝜸
𝟓 𝟓
(𝟎, 𝟎𝟒𝑴𝑷𝒂)(𝟎, 𝟓)𝟑 = 𝑷𝟒 (𝟎, 𝟎𝟗)𝟑
𝑷𝟒 = 𝟎, 𝟗𝟔𝟏 𝑴𝑷
7. El motor de un automóvil, opera con el ciclo mostrado en la figura 01 llamado

ciclo de Otto idealizado. En un cilindro del motor, justo después de la combustión
(estado B), el gas está confinado a un volumen de 50 cm3 y su presión es de 3
MPa. En el proceso adiabático BC, el émbolo se mueve hacia fuera a un volumen
final de 300 cm3 mientras el gas se expande sin perder calor.
Figura 01
En el proceso CD el volumen
permanece constante y la presión
desciende, de modo que en D es la
mitad que en C. El proceso DA
también es adiabático. Si la mezcla
aire gasolina pulverizada se
comporta como gas ideal de cv =
5/2R y γ = 1.4, calcular:
a) las siguientes razones de
presión: PB/PA, PC/PB, PD/PC y
PA/PD,
b) demostrar que la variación de
entropía del ciclo es cero,
c) la eficiencia del ciclo.
RESOLUCIÓN.
I. 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 𝟓𝟎 𝟏,𝟒
𝑷𝑪 = 𝟑 (𝟑𝟎𝟎) = 𝟎, 𝟐𝟒𝟒𝑴𝑷𝒂
𝒏 = 𝟏𝒎𝒐𝒍 − 𝒌𝒈
𝑷𝑫 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟐𝑴𝑷𝒂
(𝟑𝒙𝟏𝟎𝟔 )(𝟓𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟔 )
𝑻𝑩 = 𝟖,𝟑𝟏
𝑻𝑩 = 𝟏𝟖, 𝟎𝟓𝑲 𝑻𝑩 𝑽 𝜸−𝟏

III. = ( 𝑪)
𝑻𝑪 𝑽𝑩
𝟏𝟖,𝟎𝟓 𝟑𝟎𝟎 𝟏,𝟒−𝟏

II. ̅̅̅̅
𝑩𝑪𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒂𝒅𝒊𝒂𝒃𝒂𝒕𝒊𝒄𝒐 𝑻𝑪
= ( 𝟓𝟎 )
𝑷𝑩 𝑽𝑩 𝜸 = 𝑷𝑪 𝑽𝑪 𝜸 𝑻𝑪 = 𝟖, 𝟖𝟏𝑲

𝑸𝑽 = −𝟗𝟏, 𝟔𝟏
IV. ̅̅̅̅
𝑪𝑫 𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒔𝒐𝒄ó𝒓𝒊𝒄𝒐
𝑷𝑪 𝑷𝑫
=
𝑻𝑪 𝑻𝑫
𝟎,𝟏𝟐𝟐𝒙𝟖,𝟖𝟏
𝑻𝑫 = 𝟎,𝟐𝟒𝟒
𝑻𝑫 = 𝟒, 𝟒𝟎𝟓𝑲
V. ̅̅̅̅
𝑫𝑨𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒂𝒅𝒊𝒂𝒃𝒂𝒕𝒊𝒄𝒐 X. 𝑺 → 𝒇(𝑷, 𝑻)
𝜸 𝜸
𝑷𝑨 𝑽𝑨 = 𝑷𝑫 𝑽𝑫 𝑻
∆𝒔 = 𝒄̅𝒑 𝑳𝒏 𝑻𝟐 − 𝑹𝑳𝒏 𝑷𝟐
𝑷
𝟏 𝟏
𝟑𝟎𝟎 𝟏,𝟒
𝑷𝑨 = 𝟎, 𝟏𝟐𝟐 ( 𝟓𝟎 ) = 𝟏, 𝟓𝑴𝑷𝒂 𝟕 𝟒, 𝟒𝟎𝟓
∆𝒔 = (𝟖, 𝟑𝟏)𝑳𝒏
𝑻 𝑉 𝜸−𝟏 𝟐 𝟖, 𝟖𝟏
VI. 𝑻𝑨 = ( 𝑽𝑫 ) 𝟎, 𝟏𝟐𝟐
𝑫 𝑨 − 𝟖, 𝟑𝟏𝑳𝒏
𝟎, 𝟐𝟒𝟒
𝟑𝟎𝟎 𝟏,𝟒−𝟏
𝑻𝑨 = 𝟒, 𝟒𝟎𝟓 ( 𝟓𝟎 ) 𝑱
∆𝒔 = −𝟏𝟒, 𝟒 𝑲
𝑻𝑪 = 𝟗, 𝟎𝟐𝑲
𝑷𝑫 𝑽𝑫 −𝑷𝑨 𝑽𝑨
̅̅̅̅
XI. 𝑷𝑨 𝑾𝒂𝒅 =
𝜸−𝟏
̅̅̅̅ 𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒔𝒐𝒄ó𝒓𝒊𝒄𝒐

VII. 𝑨𝑩 𝑾𝒂𝒅 =
(𝟎,𝟏𝟐𝟐𝒙𝟏𝟎𝟔 )(𝟑𝟎𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟔 )−(𝟏,𝟓𝒙𝟏𝟎𝟔 )(𝟓𝟎𝒙1𝟎−𝟔 )
𝑷𝑨 𝑷𝑩 𝟏,𝟒−𝟏
𝑻𝑨
= 𝑻𝑩
𝑾𝒂𝒅 = −𝟑𝟔𝑱
𝟑𝒙𝟗,𝟎𝟐
𝑻𝑩 = 𝟏,𝟓
𝑻𝑩 = 𝟏𝟖, 𝟎𝟒𝑲 XII. ̅̅̅̅

𝑨𝑩
𝟓
∆𝑼 = 𝟏 ( ) 𝟖, 𝟑𝟏(𝟏𝟖, 𝟎𝟓 − 𝟗, 𝟎𝟐)
VIII. 𝑾𝒂𝒅 = −∆𝑼 𝟐
𝑷𝑩 𝑽𝑩 −𝑷𝑪 𝑽𝑪 𝑸𝑽 = 𝟏𝟖𝟕, 𝟔𝑱
𝑾𝒂𝒅𝑩−𝑪 = 𝜸−𝟏
𝑾𝒂𝒅 = 𝟏𝟗𝟐𝑱 7 18,05

XIII. ∆𝑠 = 2 (8,31)𝐿𝑛 9,02
−
3
8,31𝐿𝑛 1,5
IX. ∆𝑼 = 𝑸𝑽 = 𝒏𝒄̅𝒑 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
𝟓
𝑸𝑽 = 𝟏 (𝟐 (𝟖, 𝟑𝟏)) (𝟒, 𝟒 − 𝟖, 𝟖𝟏)
Proceso ∆𝑼(𝑱) 𝑸(𝑱) 𝑾(𝑱) 𝑱

∆𝑺 ( )
𝑲
B-C -192 0 192 0
C-D -91,62 -91,62 0 -14,4
D-A 96,0 0 -96,0 0

A-B 187,6 187,6 0 14,4

TOTAL -0,02 95,98 96 0
𝑱
∆𝒔 = 𝟏𝟒, 𝟒
𝑲
EFICIENCIA
𝑾 𝟗𝟔 También:
𝒆𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 = = = 𝟎, 𝟓𝟏
𝑸𝟐 𝟏𝟖𝟕, 𝟔 W Q 2 − Q1 Q1
= = 1−
Q2 Q2 Q2
𝟗𝟏, 𝟔𝟐
𝐞=𝟏− = 𝟎, 𝟓𝟏
𝟏𝟖𝟕, 𝟔

SEMINARIO V
1) Calcule el cambio de energía de Gibbs de 300 g de metano (densidad 0, 791

g/cm3) cuando la presión aumenta de manera desde 100 KPa a 100 MPa.
Solución:
∆𝐺 =?
𝑚(𝐶𝐻4 ) = 300 g
𝜌 =0.791 g/cm3
𝑚 𝑔 300 𝑔
𝑃=0,791 = 𝑉 = 379, 28𝑥 10−3 𝐿
𝑣 𝑐𝑚3 𝑉
Proceso Isotérmico:
𝑷𝟏 = 𝟏𝟎𝟎𝑲𝑷𝒂 = 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂
𝑷𝟐 = 𝟏𝟎𝟎𝑴𝑷𝒂 = 𝟏𝟎𝟖 𝑷𝒂
∆𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑇𝑑𝑆 ,𝑇𝑑𝑆 = 0

∆𝐺 = 𝑉(𝑃2 −𝑃1 )
∆𝐺 = 379, 28 ∗ 10−3 𝐿 (𝟏𝟎𝟖 𝑷𝒂 − 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂)
∆𝐺 = 379, 28 ∗ 10−3 𝐿(𝟏𝟎𝟑 𝑷𝒂 − 𝟏𝑷𝒂)𝟏𝟎𝟓
10−3 𝑚3
∆𝐺 = 379, 28 ∗ 10−3 𝐿( )(999)𝟏𝟎𝟓
1𝐿
−6 3 (999)𝟏𝟎𝟓
∆𝐺 = 379, 28 ∗ 10 𝑚 ∗ 𝑷𝒂
∆𝐺 = 37890, 072 𝑃𝑎 𝑚3
∆𝐺 = 37, 891 𝐾𝐽
2) Tres moles de un gas triatómico a C.S. se hace expandir isotérmica y

reversiblemente a un volumen de 15 veces de inicial. Calcular: W, Q, ΔG, ΔS
Y ΔU.
𝑛 = 3𝑚𝑜𝑙 𝑇 = 25°𝐶 = 298𝐾 𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚 𝐶𝑣 = 7 𝐶𝑝 = 9 𝑅 = 2
cv= 7/2 R ∧cp= 9/2 R R=1,986 cal/mol K

ISOTERMICO W=Q ∆U=0
𝒂) 𝑽𝟏 = 𝑽 𝑽𝟐 = 𝟏𝟓𝑽
𝑉2 15
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛 ( ) 𝑊 = 3 ∗ 2 ∗ 298𝑙𝑛 ( ) 𝑊 = 4 841.99𝑐𝑎𝑙
𝑉1 1
W=Q= 4, 81 Kcal
∆S=nRLn V2/V1
∆S=0,016 Kcal/K
∆G= ∆H –T Ds

∆G= 4,18-4,18 ∆G=0
3) La presión de vapor del etanol es de 135, 3 mmHg a 40 ºC y 542, 5 mmHg a

70 °C. Calcular el calor molar de vaporización y de la presión del etanol a 50
°C.
Solución:
 T1 = 40 °C = 315, 15 K
 T2 = 50 °C = 343, 15 K
 P1 = 135, 3 mmHg
 P2 = 542, 5 mmHg
Educación Clausius – Clapeyron

𝑃2 𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑛 = 𝐴( )
𝑃1 𝑇2 𝑥 𝑇1
𝐴 𝑥 𝑅 = ∆𝐻𝑣𝑎𝑝
∆𝐻𝑣𝑎𝑝
𝐴 =
𝑅
𝑃2 −∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑛 = ( )
𝑃1 2,303𝑅 𝑇2 𝑥 𝑇1
a) Despejando (∆𝐻𝑣𝑎𝑝 )
𝑃2 −∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑛 = ( )
𝑃1 2,303𝑅 𝑇2 𝑥 𝑇1
𝑃2
2, 303𝑅 𝑙𝑜𝑔10 𝑃
1
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 =
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2
542, 5
(4, 567) 𝑙𝑜𝑔10 𝑐𝑎𝑙
135, 3
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = = 9880
1 1 𝑚𝑜𝑙
( − )
313, 15 343, 15
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 9880
𝑚𝑜𝑙
b) Hallar la presion a 50 °C
 T3 = 50 °C = 323, 15 K
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
( − )
𝑃3 = 102,303𝑅 𝑇1 𝑇2 𝑥 𝑃
1
9880 1 1
( − )
𝑃3 = 104,567 313,15 323,15 𝑥 135, 3 = 221 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃3 = 221 𝑚𝑚𝐻𝑔

4) Un líquido hierve a 120 °C bajo su presión de 750 mmHg, su calor de

vaporización es de 8200 cal/mol. Calcular el punto de ebullición normal del
líquido.
Solución:
 T1 = 120 °C
 T2 = ¿?
 P1 = 750 mmHg
 P2 = 760 mmHg
 R = 4, 58 cal/mol
𝑐𝑎𝑙
 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = 8200 𝑚𝑜𝑙
De la ecuación:
𝑑𝑃 𝑃∆𝐻𝑣𝑎𝑝
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
𝑃2 −∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2
725 𝑚𝑚𝐻𝑔 8200 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 1 1
𝑙𝑛 ( )= ( − )
760 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑐𝑎𝑙 𝑇2 120 °𝐶
1, 9872
𝑚𝑜𝑙 °𝐾
725 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑐𝑎𝑙 1 1
𝑙𝑛 ( ) (1, 9872 ) = 8200 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 ( − )
760 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑚𝑜𝑙 °𝐾 𝑇2 120 °𝐶
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙 8200 8200 1 1
−0, 09369 = 𝑚𝑜𝑙 − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
𝑚𝑜𝑙 °𝐶 𝑇2 120 °𝐶 𝑇2 120 °𝐶
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙 8200 1 1 8200
−0, 09369 + 𝑚𝑜𝑙 ( − )= 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 °𝐶 120 °𝐶 𝑇2 120 °𝐶 𝑇2
𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙 8200
68, 24 = 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 °𝐶 𝑇2
Despejando T2
𝑐𝑎𝑙
8200
𝑇2 = 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
68, 24
𝑚𝑜𝑙 °𝐶
𝑇2 = 120, 2 °𝐶
5) La presión de vapor del agua líquida a 25 °C vale 23.8 torr y su entalpia molar
de vaporización a estas condiciones es 10.5 kmol/mol. Suponiendo que el gas
se comparte idealmente y despreciando el efecto de la presión sobre la
entalpia y la entropía del líquido. Calcule a 25 °C:ΔH°, ΔS° y ΔG° para la
vaporación del agua.
𝑐𝑎𝑙
∆ 𝐻𝑣 = 10,5 𝑘
𝑚𝑜𝑙

𝑃 = 23, 8 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑄 = 𝑚 × ∆ 𝐻𝑣
𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 1 𝑚𝑜𝑙 × 10,5 𝑘
𝑚𝑜𝑙
𝑄 = 10,5 𝑘 𝑐𝑎𝑙
Hallando:
25° C ∆𝑯°
∆𝐻° = 𝑇𝑑𝑠 + 𝑉𝑑𝑃dP = 0
10,5 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆ 𝐻° = 298 𝐾( )
298 𝐾
∆ 𝐻° = 10,5 𝑘𝑐𝑎𝑙
25° C ∆𝑺°
𝑐𝑎𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 × 10,5 𝑘
∆ 𝑆° = 𝑚𝑜𝑙
298 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆ 𝑆° = 35,23
𝐾
25° C ∆𝑮°
∆ 𝐺° = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃
𝑐𝑎𝑙 1 𝑎𝑡𝑚 24,2 𝑐𝑎𝑙
∆ 𝐺° = − 35,23 × 298 𝐾 + 22,4 𝐿 × 23,8 𝑇𝑜𝑟𝑟 × ×
𝐾 760 𝑇𝑜𝑟𝑟 1 𝑎𝑡𝑚
∆ 𝐺° = −10481,56 𝑐𝑎𝑙
6) Un líquido presenta las siguientes presiones de vapor en función de la

temperatura:
P (mmHg) 10 40 100 400

T (°C) 503 673 736 844
Determinar el calor de vaporización de ese líquido y temperatura de ebullición normal.

Solución:
T (°C) T (K) P (mmHg)
593 866 10
673 946 40
735 1 009 100
844 1 117 40
𝑃
𝐿𝑛 𝑃2 × 𝑇1 𝑇2
1
𝐴=
𝑇2 − 𝑇1
𝐴1 = 14 196,28
𝐴2 = 13 882,74
𝐴3 = 14 466,92
𝐴𝑝𝑟𝑜𝑚 = 14 181,98
𝐴
𝐿𝑛 𝑃 = − +𝐼
𝑇
𝐼1 = 18,68
𝐼2 = 18,68

𝐼3 = 18,66
𝐼4 = 18,68
𝐼𝑝𝑟𝑜𝑚 = 18,68
1 −1
𝐾 (10−3 )
𝑇
1,15
1,06
0,99
0,90
P (mmHg) 1 −1 P (mmHg)
𝐾 (10−3 )
𝑇 corregido
10 1,15 10,01
40 1,06 39,98
100 0,99 101,95
400 0,90 396,83
16
14
1/𝑇 𝐾^(−1) (〖10〗^(−3))
12
10
8
6 y = -0.0005x + 5.8251
R² = 0.0002 Linear ()
4
2
0
0 100 200 300 400 500
P (mmHg)
Ecuación corregida:
− 14 181,98
𝐿𝑛𝑃 = + 18,68
𝑇
a) ∆𝐻𝑣 = 𝐴 × 𝑅
𝐽
∆𝐻𝑣 = 14 181, 98 𝐾 × 8,31
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
∆𝐻𝑣 = 117,85 𝑘
𝑚𝑜𝑙

b) T ebullición =? 520 mmHg presión en H2O
𝐴
𝐿𝑛 𝑃 = − +𝐼
𝑇
14 181,98
𝐿𝑛 520 = − + 18,68
𝑇
𝑇 = 1 141,30 𝐾
7) El xilema de una planta tiene un radio de una centésima de milímetro.

Suponiendo un ángulo de contacto de 0°. Calcular a que altura debe
esperarse que la tensión superficial haga asciende una columna de agua. (el
xilema es el conjunto de vapor los que ascienden los nutrientes de las platas)
Tomeo = 0, 072 N/m.
Solución:
 h = ¿?
  = 0, 072 N/m
  = 1000 Kg/m3
 g = 9, 8 m/s2
2𝑐𝑜𝑠
ℎ=
. 𝑔. 𝑟
2 𝑥 0, 072𝑐𝑜𝑠
ℎ=
1000 𝑥 9, 8 𝑥 10−2 𝑥 10−3
ℎ = 1, 47 𝑚
8) La tensión superficial del agua a 20 °C es de 72, 75 x 10-3 Nm-1. A esta misma

temperatura una solución de etanol al 33, 24 % en volumen tiene una tensión
superficial ƴ = 33, 24 x 10-3 Nm-1. Si ρ = 0, 9982 x 10-3 para el agua. ¿Cuánto
menos subirá la solución de alcohol por el mismo tubo capilar?
Solución:
𝑁
𝛾𝑎𝑔𝑢𝑎 = 72,75 × 10−3
𝑚
3
𝑘𝑔
𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 = 0,9982 × 10 3
𝑚

𝑁
𝛾𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 33,24 × 10−3
𝑚
3
𝑘𝑔
𝜌𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0,9614 × 10 3
𝑚
2 × 𝛾𝑎𝑔𝑢𝑎
ℎ𝑎𝑔𝑢𝑎 =
𝑅×𝜌×𝑔
𝑁
2(72,75 × 10−3 𝑚)
𝑘𝑔 𝑚
𝑅(0,9982 × 103 )(9,81 2 )
𝑚3 𝑠
1,486 × 10−5
𝑅
2 × 𝛾𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
ℎ𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =
𝑅×𝜌×𝑔
𝑁
2(33,24 × 10−3 )
ℎ𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑚
𝑘𝑔 𝑚
𝑅(0,9614 × 103 )(9,81 2 )
𝑚3 𝑠
7,049 × 10−6
ℎ𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =
𝑅
𝑥
∴ ℎ = ℎ𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
100% 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑥 (1,486 × 10−5 ) (7,049 × 10−6 )

× =
100% 𝑅 𝑅
𝑥 = 47,44 %
∴ 𝐸𝑙 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑠𝑢𝑏𝑖ó 52, 56% 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎.
9) Determinar la altura a la que el agua subiría en un tubo capilar cuyo radio es

de 5, 0 x 10-5 m. Suponga que el ángulo de contacto entre el agua y el
material del tubo es lo bastante pequeño (θ=0) la tensión superficial del agua
es 0, 073 N/m.
Solución
 h = ¿?
  = 0, 073 N/m
  = 1000 Kg/m3
 g = 9, 8 m/s2
  = 0°

2𝑐𝑜𝑠
ℎ=
. 𝑔. 𝑟
2 𝑥 0, 073𝑐𝑜𝑠(0°)
ℎ=
1000 𝑥 9, 8 𝑥 5 𝑥 10−5
ℎ = 0, 29796 𝑚
10) La unidad cgs de viscosidad es el poise (1gcm-1s-1). Demuestre que 1 poise =

0, 1 Nsm-2.
Solución
1 poise = 100 centipoise = 1 g/(cm.s) = 0, 1 Pa·s
1 poise (P) = 1g (s.cm) −1 = 1 dina. s.cm−2
𝑁
1 dina. s. cm−2 = 0.1 Pa. s =0, 1 m. ( 𝑚2 ) . s
11) La glicerina tiene las siguientes viscosidades mostradas en la tabla. Encuentre

ΔH (viscosidad) y calcule ɳ = 25 °C. Graficar los datos experimentos y
corregidos.
T °C -12, 0 -25, 0 -10, 8 0, 0 20, 0 30, 0

ɳ.Ns m-2 6710 262 35, 5 12, 11 1, 49 0, 629
SOLUCION:
T°C T (K) 1/T VISCOSIDAD
-42.0 231 4,329 6710
-25.0 248 4,032 262
-10.8 262.2 3,809 35,5
0.0 273 3,663 12,11
20.0 293 3,413 1,49
30.0 303 3,300 0,629
6710
𝐿𝑛 262
𝐴1 = 𝑥248𝑥231 = 10928.56
248 − 231
262
𝐿𝑛
𝐴2 = 35.5 𝑥248𝑥262.2 = 9111.20
262.2 − 248
35.5
𝐿𝑛
𝐴3 = 12.11 𝑥273𝑥262.2 = 7128.24
273 − 262.2
12.11
𝐿𝑛 1.49
𝐴4 = 𝑥293𝑥273 = 8379.87
293 − 273
1.49
𝐿𝑛 0.629
𝐴5 = 𝑥303𝑥293 = 7656.30
303 − 293
𝐴𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 8640.834

8640.834
𝐿𝑛 6710 = + 𝐼1 = −28.595
231
8640.834
𝐿𝑛262 = + 𝐼1 = −29.274
248
8640.834
𝐿𝑛 35.5 = + 𝐼1 = −29.86
262.2
8640.834
𝐿𝑛 12.11 = + 𝐼1 = −29.157
273
8640.834
𝐿𝑛 1.49 = + 𝐼1 = −29.092
293
8640.834
𝐿𝑛 0.629 = + 𝐼1 = −28.978
303
𝐼𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = −29.159
8640.834
ln 𝑛 = − 29.159
𝑇
DATOS CORREGIDOS:
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 3816.16
231
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 29.823
248
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 44.523
262.2
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 12.085
273
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 1.394
293
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 0.526
303
 calcule ŋ=25°C
8640.834
𝑙𝑛 𝑛 = − 29.159 = 0.849
298

8000
7000
6000
5000
y = 5.2668x - 18629
4000 R² = 0.5561
3000
2000
1000
0
0 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000
-1000
-2000

SEGUNDO EXAMEN PARCIAL

I. Responda el siguiente cuestionario de forma ordenada y correcta
1. En los siguientes gráficos indicar, cuales cumplen con la segunda ley de la
termodinámica
Q2 Q2 Q2 Q2 Q2
W W W W W
Q1 Q1 Q1 Q1 Q1
(a) (b) (c) (d) (e)
2. Indicar falso (f) o verdadero(v), en los siguientes conceptos termodinámicos y

de las propiedades de los líquidos
 En el mundo físico se observa la tendencia de que las cosas tiendes a
desgastarse y agotarse en forma irreversible (V)
 En todo sistema adiabático el intercambio de energía es en el interior del
sistema y se disipa el calor al exterior (F)
 La energía útil, es una energía localizada y la energía consumida, es una
energía caóticamente distribuida en todas direcciones (V)
 La entropía es una propiedad extensiva de un sistema, por lo cual, es una
función del estado (V)
 En los líquidos de baja viscosidad predomina las fuerzas de cohesión (F)
 La tensión de vapor de un liquido se localiza cuando hay equilibrio
termodinámico y es inversamente proporcional a su temperatura, según
Clausius-Clapeyron (F)
 Al aumentar la presión en los líquidos, su viscosidad se incrementa
proporcionalmente (V)
3. Demostrar:
𝒅𝑮 𝒅𝑼
( ) = −( )
𝒅𝑺 𝑯 𝒅𝑺 𝑽
 𝒅𝑮 = 𝒅𝑯 − 𝑻𝒅𝑺 𝒅𝑼 = 𝑸 − 𝑾 (La “P” es

cte)
 (𝒅𝑮 = −𝑻𝒅𝑺)⁄𝒅𝑺 (𝒅𝑼 = 𝑻𝒅𝑺 − 𝑷𝒅𝑽 −
𝑽𝒅𝑷)/𝒅𝑺
 (𝒅𝑮 ⁄ 𝒅𝑺)𝑯 = −𝑻 (𝒅𝑼⁄𝒅𝑺)𝑽 = T

𝒅𝑮 𝒅𝑼
𝑷𝒐𝒓 𝒍𝒐 𝒕𝒂𝒏𝒕𝒐 ( ) = −( )
𝒅𝑺 𝑯 𝒅𝑺 𝑽
4. Indicar claramente si el fenómeno indicado pertenece a la tensión superficial

(𝝉), presión de vapor (P) y viscosidad (𝒏)
 La superficie de contacto o de separación entre dos fases de un
sistema heterogéneo de cada una de ellas físicamente homogénea (𝝉)
 La fricción interna del fluido, esto es, la resistencia a la deformación (n)
 Líquidos son suficientemente pequeñas como para que se ejerzan
fuerzas atractivas con cohesión de moléculas (𝝉)
 Se sabe que la superficie libre de fluidos está sometida a un estado de
esfuerzo, de manera que si por ella se trazase una línea imaginaria,
existiría una fuerza opuesta al lado de la línea (𝝉)
II. Resuelva en forma ordenada y precisa los siguientes problemas propuestos
1. Un refrigerador de Carnot funciona con 25 moles de un gas ideal diatómico

(𝑪𝑽 = 𝟓⁄𝟐 𝑹) realizando ciclos de 2 s. Las temperaturas de los focos son 650K
y 250K y ciertamente una potencia de 80 kW.
a. Dibuja el ciclo en un diagrama p- V y T- S, especificando las

transformaciones que la componen. Calcular la eficiencia
b. Calcula el calor intercambiado en cada etapa y la relación entre los
rendimientos en la compresión isoterma
c. Calcula la variación de entropía del gas en cada transformación y en el
ciclo. Calcula la variación de entropía de Universo.
d. Sabiendo que después de la expansión isoterma el volumen del gas de
𝑽𝟑 = 𝟎. 𝟖𝒎𝟑 . Calcula la presión y el volumen después de la compresión
adiabática
a.

𝟐𝟓𝟎
𝒆𝒄 = 𝟏 − = 𝟎. 𝟔𝟏𝟓𝟑
𝟔𝟓𝟎
𝒆𝒄 = 𝟏. 𝟔𝟐𝟓
b.
𝑸𝟐
 𝟏. 𝟔𝟐𝟓 = 𝟏𝟔𝟎
 𝑸𝟐 = 𝟐𝟔𝟎𝒌𝑱
 𝑸𝟐 − 𝑸𝟏 = 𝑾
 𝑸𝟏 = 𝟐𝟔𝟎 −
𝟏𝟔𝟎 = 𝟏𝟎𝟎𝒌𝑱
Proceso bc
𝑽𝒃 𝑷𝟏 𝑽𝟏 −𝑷𝟐 𝑽𝟐
=? ̅̅̅̅𝒅𝑻 →
𝑾𝒂𝒅 = −𝒏𝑪𝑽
𝑽𝒂 𝜹−𝟏
𝟓
𝑾𝒂𝒅 = −𝟐𝟓( (𝟖, 𝟑𝟐)(𝟔𝟓𝟎 − 𝟐𝟓𝟎))
𝟐
𝑾𝒂𝒅 = −𝟐𝟎𝟕, 𝟕𝟓𝒌𝑱 ↔ ∆𝑼 = 𝟐𝟎𝟕, 𝟕𝟓𝒌𝑱
𝑾𝑑𝒂 = 𝟐𝟎𝟕, 𝟕𝟓𝟎𝒌𝑱 ↔ ∆𝑼 = −𝟐𝟎𝟕, 𝟕𝟓𝒌𝑱
𝑻𝟏
 𝑻𝟐
= (𝑽𝒂 /𝑽𝒅 )𝜹−𝟏
𝟐𝟓𝟎
 𝟔𝟓𝟎
= (𝟎, 𝟖/𝑾 )𝟕/𝟓−𝟏 𝑽𝒅 = 𝟖, 𝟕𝒎𝟑
𝑽 𝑽
 𝑸𝟐 = −𝒏𝑹𝑻𝟐 𝒍𝒏 𝒂 = 𝒏𝑹𝑻𝟐 𝒍𝒏 𝒃
𝑽𝒃 𝑽𝒂
𝑽𝒄
 𝑸𝟏 = 𝒏𝑹𝑻𝟏 𝒍𝒏 𝑽
𝒅
𝑽𝒃
𝑸𝟐 𝑻𝟐
𝒍𝒏 𝑽
 𝑸𝟏
= 𝑻𝟏
( ⁄ 𝑽𝒄 )
𝒂
𝒍𝒏 𝑽
𝒅
𝑽 𝑽
 𝑺𝒆 𝒅𝒆𝒃𝒆 𝒄𝒖𝑚𝒑𝒍𝒊𝒓 𝒒𝒖𝒆 𝒍𝒏 𝑽𝒃 = 𝒍𝒏 𝑽 𝒄
𝒂 𝒅
𝑽𝒃 𝑽𝒄
 𝑽𝒂
=𝑽
𝒅
𝑽𝒃 𝑽𝒂 𝟎,𝟖
 𝑽𝒄
= 𝑽 = 𝟖,𝟕 = 𝟎, 𝟎𝟗𝟏𝟗
𝒅
𝑹𝒆𝒆𝒎𝒑𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒅𝒐 𝒆𝒏 𝑸𝟐 :
𝑽𝒃
𝟐𝟔𝟎 = 𝟐𝟓(𝟖, 𝟑𝟏)(𝟔𝟓𝟎)𝒍𝒏
𝑽𝒂
𝑽𝒃 𝟐𝟔𝟎 ∗ 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝒍𝒏 =
𝑽𝒂 𝟐𝟓 ∗ 𝟖, 𝟑𝟏 ∗ 𝟔𝟓𝟎
𝑽𝒃
= 𝟔. 𝟖𝟓𝟕
𝑽𝒂
c.
𝟐𝟔𝟎𝒌𝑱
𝜟𝑺𝒃𝒂 = − = −𝟎, 𝟒
𝟔𝟓𝟎

𝟏𝟎𝟎𝒌𝑱
𝜟𝑺𝒃𝒂 = − = 𝟎, 𝟒
𝟐𝟓𝟎
𝜟𝑺𝒃𝒂 = 𝟎
𝜟𝑺𝒃𝒂 = 𝟎
𝜟𝑺 = 𝟎
d.
𝑽𝒅 = 𝟖. 𝟕 𝒎𝟑
𝑽𝒂 = 𝟎, 𝟖𝒎𝟑
𝑽𝒃 = 𝟓, 𝟒𝟗
𝑻𝟐
 = (𝑽𝒄 /𝑽𝒅 )𝜹−𝟏
𝑻𝟏
𝟔𝟓𝟎
 = (𝑽𝒄 /𝟓, 𝟒𝟗 )𝟎,𝟒 → 𝑽𝒄 = 𝟓𝟗, 𝟖𝟒𝒎𝟑
𝟐𝟓𝟎
𝒏𝑹𝑻𝟏 𝟐𝟓(𝟖,𝟑𝟏)(𝟐𝟓𝟎)
 𝑷𝒄 = = = 𝟖𝟔𝟕, 𝟗𝟒 𝑷𝒂
𝟓𝟗,𝟖𝟒
 𝑷𝒄 𝑽𝒄 𝜹 = 𝑷𝒃 𝑽𝒃 𝜹
𝟕
𝑷𝒄 𝑽𝒄 𝜹 𝟓𝟗,𝟖𝟒 𝟓
 𝑷𝒃 = = 𝟖𝟔𝟕, 𝟗𝟒𝑷𝒂 ( )
𝑽𝒃 𝜹 𝟓,𝟒𝟗
 𝑷𝒃 = 𝟐𝟒, 𝟓𝟗𝟔𝟕𝒌𝑷𝒂
2. Calcula el cambio total de entropía si 7 kg de hielo a 0°C se mezcla con 14 kg

de agua que esta inicialmente a 222 °C. Si no hay transferencia de calor
importante donde el recipiente al entorno. Explique su respuesta
adecuadamente.
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
 −𝑸𝒄 = 𝑸𝒈
 𝒎𝑯𝟐𝑶 (𝑪𝒆𝑯𝟐𝑶 )(𝑻𝒆 − 𝑻𝒐𝒄 ) = 𝑸𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐
 𝟏𝟒(𝟏)(𝟎 − 𝟐𝟐) = 𝑸𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐
 𝑸𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐 = 𝟑𝟎𝟖𝑲𝒄𝒂𝒍 → 𝒅𝒆 𝒂𝒒𝒖𝒊 𝒓𝒆𝒎𝒑𝒍𝒂𝒔𝒂𝒎𝒐𝒔 𝒆𝒏 → 𝒎𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐 . ℷ𝒇
𝟑𝟎𝟖𝒌𝒄𝒂𝒍
 𝒎𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐𝒇𝒖𝒏𝒅𝒊𝒅𝒐 = 𝟖𝟎
= 𝟑, 𝟖𝟓𝒌𝒈
 𝒎𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐 𝒒𝒖𝒆 𝒒𝒖𝒆𝒅𝒂 = 𝟕 − 𝟑, 𝟖𝟓 = 𝟑, 𝟏𝟓𝒌𝒈
Para la entropía del sistema

𝟑𝟎𝟖
∆𝑺 = = 𝟏, 𝟏𝟐𝟖𝟐
𝟐𝟕𝟑
𝑻𝟐 𝟐𝟕𝟑
∆𝑺𝑯𝟐𝑶 = 𝟏𝟎(𝟏) (𝒍𝒏 ) = 𝟏𝟎(𝟏) (𝒍𝒏 ) = −𝟎, 𝟕𝟕𝟓
𝑻𝟏 𝟐𝟗𝟓
∆𝑺𝑺𝑰𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 = 𝟎, 𝟑𝟓𝟑𝟐

3. Una planta generadora de electricidad tiene una potencia de salida de

1500Mw. La planta usa vapor a 220°C y agua de salida a 45°C. Si el sistema
opera con la mitad de la máxima eficiencia de Carnot. ¿A qué rapidez se librea
calor al medio ambiente?. Si el calor desperdiciado va a un rio con rapidez de
flujo de 1, 𝟓𝒙𝟏𝟎𝟔 𝒌𝒈⁄𝒔. ¿Cuál es el aumento en la temperatura del rio?
𝑾 = 𝟏𝟓𝟎𝟎𝑴𝒘
𝑻𝒄 = 𝟐𝟐𝟎°𝑪 = 𝟒𝟗𝟑°𝑲
𝑻𝒇 = 𝟒𝟓°𝑪 = 𝟑𝟏𝟖°𝑲
𝟑𝟏𝟖°𝑲
𝒆𝒄 = 𝟏 − = 𝟎, 𝟑𝟓
𝟒𝟗𝟑°𝑲
𝑾
 𝒆′ 𝒄 = 𝟎, 𝟏𝟕𝟓 = 𝑸
𝟐
 𝟏𝟓𝟎𝟎 = (𝟎, 𝟏𝟕𝟓)(𝑸𝟐 )
 𝑸𝟐 = 𝟖𝟓𝟕𝟏, 𝟒𝟐 𝑴𝒘
 𝟏𝟓𝟎𝟎 = 𝟖𝟓𝟕𝟏, 𝟒𝟐 − 𝑸𝟏
 𝑸𝟏 = 𝟕𝟎𝟕𝟏, 𝟒𝟐𝑴𝒘
𝑸𝟏 𝟕𝟎𝟕𝟏, 𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎𝟔 𝑱/𝒔

̅=
𝑸 = = 𝟒𝟕𝟏𝟒, 𝟐𝟖𝑱/𝒌𝒈
𝒎 𝟏, 𝟓𝒙𝟏𝟎𝟔 𝒌𝒈/𝒔
𝑸
̅ = = 𝑪𝒆. ∆𝑻
𝑸
𝒎
𝟒𝟕𝟏𝟒, 𝟐𝟖 = 𝟒, 𝟏𝟖𝟔∆𝑻
∆𝑻 = 𝟏𝟏𝟐𝟔, 𝟐𝟎𝟏𝟔𝟐 °𝑪
4. A partir de los datos reportados en la siguiente tabla de la presión de vapor

del n – butano liquido como función de la temperatura, determina:
a. El
b. El punto normal de ebullición de esa sustancia
c. La ∆𝑺𝒎, vap de esta sustancia a la temperatura normal de ebullición
1. A partir de los datos reportados en la siguiente tabla de la presión de vapor del
n – butano liquido como función de la temperatura. Determina.
a) El Hm, vap de esta sustancia.
b) El punto normal de ebullición de esa sustancia.
c) La Sm, vapor de esta sustancia a la temperatura normal de ebullición
Solución:
T (°C) P (torr) T (K) 1/T (10-3) P (corregido)
-85, 7 5, 00 187, 3 5, 3 3, 78
-77, 8 10, 00 195, 2 5, 1 8, 00
-68,9 20, 00 204, 1 4, 9 17, 37
-59, 1 40, 00 213, 9 4, 70 37, 84
-52, 8 60, 00 220, 2 4, 54 60, 18
-45, 1 100, 00 227, 9 4, 39 102, 47
-31, 2 200, 00 241, 8 4, 14 245, 81
-16, 3 400, 00 256, 7 3, 90 565, 22

𝑃2 𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑛 = 𝐴( )
𝑃1 𝑇2 𝑥 𝑇1
 A1 = 3207, 87
 A2 = 3102, 83
 A3 = 3087, 83
 A4 = 3031, 38
 A5 = 3329, 23
 A6 = 2747, 97
 A7 = 2887, 50
𝐴 (𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) = 3468, 73
−𝐴
𝑙𝑛 𝑃 = ( )+𝐼
𝑇
 I1 = 20, 13
 I2 = 20, 07
 I3 = 19, 9
 I4 = 19, 9
 I5 = 19, 85
 I6 = 19, 83
 I7 = 19, 64
 I8 = 19, 56
𝐼 (𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) = 19, 85
Formula general:
−3468, 73
𝑙𝑛 𝑃 = ( ) + 19, 85
𝑇
 P1 = 3, 78
 P2 = 8, 00
 P3 = 17, 37
 P4 = 37, 84
 P5 = 60, 18
 P6 = 102, 47
 P7 = 245, 81
 P8 = 565, 22
a)
̅̅̅̅𝑣
𝛥𝐻
𝐴=
𝑅

𝛥𝐻̅̅̅̅𝑣
3468, 73 =
8.31
𝐽
̅̅̅̅𝑣 = 3468, 73 𝑥8.31 = 28825. 15
𝛥𝐻
𝑚𝑜𝑙
𝐽
̅̅̅̅
𝛥𝐻𝑣 = 28825. 15
𝑚𝑜𝑙
b)
−3468, 73
𝑙𝑛 𝑃 = ( ) + 19, 85
𝑇
−3468, 73
𝑙𝑛(760) = ( ) + 19, 85
𝑇
𝑇 = 262.451
c)
𝑄 = −28881.28
𝑄
𝛥𝑆̅ =
𝑇
−28881.28
𝛥𝑆̅ =
273
𝛥𝑆̅ = −10.554
d.
5. A 20 °C, el ascenso capilar a nivel del mar del metanol en contacto con aire
en un tubo de diámetro interno de 0,350 mm es de 3,33 cm. Sabiendo que el
Angulo de contacto del metanol con el tubo es cero y que las densidades del
metanol y del aire a 20°C son 0.7918 𝒈 𝒄𝒎 −𝟑 y 0,0012 𝒈 𝒄𝒎 −𝟑 , calcule
tensión superficial para el metanol a 20 °C
𝝆𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 𝒓.𝒉.𝒈
 𝝈= 𝟐
 𝝈𝒎𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 − 𝝈𝒂𝒊𝒓𝒆
𝒈 𝟎,𝟑𝟓𝟎𝒎𝒎 𝟏𝒄𝒎 𝒎 𝟏𝟎𝟎𝒄𝒎

𝟎.𝟕𝟗𝟏𝟖 . ( ).𝟑,𝟑𝟑𝒄𝒎.𝟗,𝟖𝟏 𝟐 ( )
𝒄𝒎𝟑 𝟐 𝟏𝟎𝒎𝒎 𝟏𝒎
 𝟐
𝒔
−
𝒈 𝟎,𝟑𝟓𝟎𝒎𝒎 𝟏𝒄𝒎 𝒎 𝟏𝟎𝟎𝒄𝒎
𝟎.𝟎𝟎𝟏𝟐 𝟑 . ( ).𝟑,𝟑𝟑𝒄𝒎.𝟗,𝟖𝟏 𝟐 ( )
𝒄𝒎 𝟐 𝟏𝟎𝒎𝒎 𝒔 𝟏𝒎
𝟐
 𝟐𝟐. 𝟔𝟑𝟐𝟕𝟏𝟗𝟓 𝒅𝒊𝒏⁄𝒄𝒎 − 𝟎. 𝟎𝟑𝟒𝟑𝟎𝟎𝟔 𝒅𝒊𝒏⁄𝒄𝒎
 𝟐𝟐. 𝟓𝟗𝟖𝟒𝟏𝟖𝟗 𝒅𝒊𝒏⁄𝒄𝒎

SOLUCIONES
Las soluciones ó disoluciones es un sistema químico homogéneo, donde cada

volumen de las sustancias posee una composición química y propiedades
termodinámicas idénticas.
Las disoluciones, en química, son mezclas

homogéneas de dos o más sustancias. La
sustancia presente en mayor cantidad suele
recibir el nombre de disolvente ó solvente, y a
la de menor cantidad se le llama soluto y es la
sustancia disuelta. El soluto puede ser un gas,
un líquido o un sólido, y el disolvente puede
ser también un gas, un líquido o un sólido. El
agua (l) con dióxido de carbono (g) es un
ejemplo de un gas disuelto en un líquido. Las
mezclas de gases, como ocurre en la
atmósfera, son disoluciones.
Debemos diferenciar los tipos de dispersiones

entre las disoluciones verdaderas, disoluciones coloidales y de las suspensiones en
que las partículas del soluto son de tamaño molecular. Es así, que en una disolución el
soluto se encuentra dispersa entre las moléculas del disolvente; que observadas a
través del microscopio, las disoluciones aparecen homogéneas y el soluto no puede
separarse por filtración.
En este capítulo estudiaremos a las disoluciones que dependen de la naturaleza del

soluto, y cuando se disuelve puede formar soluciones no electrolíticas y soluciones
electrolíticas; las primeras no conducen la corriente eléctrica, en cambio las otras si
conducen o son buenos conductores de la corriente eléctrica.
a. SOLUCIONES NO ELECTROLÍTICAS
Las soluciones no electrolíticas son

dispersiones moleculares, que no conducen el
flujo eléctrico, en estas disoluciones las
moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de
uno de los componentes pueden sustituir a las
del otro sin que se produzca una variación de

la estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones

intermoleculares presentes en la misma.
En sus magnitudes termodinámicas de estas mezclas homogéneas podemos

diferencias sus magnitudes como sustancias puras y como disoluciones. En el caso de
una disolución ideal a T y P constante.
∆VM = 0; no hay cambio de volumen al formarse la disolución, pues no cambia la

estructura espacial.
∆UM = 0 ; pues no cambia la energía de las interacciones al formarse.
∆HM = 0; no hay calor de mezcla a P constante; ni absorbe ni desprende Q.
∆SM > 0; aumenta el desorden.
∆GM < 0; formación de la disolución: espontánea.
 SOLUCIONES GASES EN LÍQUIDOS
En estos casos los gases son los solutos y agua es el solvente, donde predomina la
presión y a temperatura como variables de la disolución de un gas. Para determinar la
disolución de los gases se basa a la Ley de HENRY, que indica lo siguiente: “La
concentración del gas disuelto en un disolvente dado es directamente proporcional a la
presión parcial del gas a temperatura constante”.
C = k× p
Por ejemplo, a una presión de 1 atmósfera y una temperatura de 20 °C, en un litro de

agua se disuelven 0,0434 gramos de oxígeno; a una presión de 10 atmósferas, con la
misma temperatura de 20 °C, la cantidad de oxígeno disuelta en 1 litro de agua es 10
veces mayor, es decir, 0,434 gramos. La ley de Henry no es válida cuando el gas es
extremadamente soluble en el líquido.
La solubilidad de un gas disminuye notablemente al aumentar la temperatura, debido

al movimiento interno de traslación de la molécula del soluto en el líquido.

LA LEY DE DALTON, permite calcular la solubilidad de cada gas el cual es

directamente proporcional a la presión parcial del indicado componente en la mezcla
gaseosa:
PT = p1 + p2 + p3 + ...
Los gases con punto de ebullición muy bajos como el Ne, Ar, He, H2, N2, etc; tienen
atracciones intermoleculares débiles y son por lo mismo, muy poco solubles en el
agua.
 SOLUCIONES LÍQUIDO – LÍQUIDO
 Líquidos completamente inmiscibles
Esta solución los componentes son insolubles entre sí, donde cada componente ejerce
sus presiones de vapor independientemente. Las presiones de vapor dependen de la
temperatura; es por ello, que se aprovecha ésta propiedad física para los fenómenos
de destilación. Por ejemplo: en la obtención de perfumen, la separación de aceites
volátiles, etc. Los cálculos de concentración se pueden realizar:
f(m) = f (p)
1 p1
  1 p1  1 .PT
T PT
 2 p2
  2 p2   2 .PT
T PT
_  p  w _ 
Relacionando tenemos: M 2   1  2 x M 1 
 p 2  w1 
Dónde: M2 peso molecular de la sustancia desconocida.

M1 peso molecular de la sustancia conocida (agua).
p1 y p2 presiones parciales de cada líquido inmiscible.
w1 y w2 pesos ó masas de cada líquido

 Líquidos completamente miscibles,
También se les denomina líquidos ideales, son soluciones binarias, de modo que sus
presiones parciales de cada componente dependen de la fracción molar y de la
presión como sustancia pura de cada componente.
En disoluciones ideales de líquidos miscibles se da el equilibrio termodinámico del

líquido y su vapor en cada componente, esto es:
Generalmente en soluciones miscibles se trabajan como soluciones diluidas, y se

basa en la Ley de RAOULT:
p1 = X1 × ºp1
La disminución relativa de la presión de vapor de un líquido volátil, al disolver en él un

soluto no salino es igual a la fracción molar de ese soluto. Equivale a decir que la
presión de vapor parcial de un líquido volátil (p1) en una solución, es igual a su
fracción molar (X1) multiplicada por la presión de vapor de ese líquido puro ( ºp1 ) .
Para el soluto se puede calcular, por la siguiente razón:
X2 = (ºp1 – p1) / ºp1
Y la presión de vapor de la mezcla líquida binaria ideal, se tiene en cuenta el equilibrio

de la tensión de vapor del líquido y de su estado de vapor, esto es la presión de cada
sustancia líquida. Se basa a la ley de Dalton:

PT = p1 + p2 ;
Por lo tanto tenemos:
Y1 = p1 / PT y Y2 = p2 / PT
Dónde: Y1 y Y2 son fracciones molares de cada componente en el estado de

vapor.
p1 y p2 son las presiones parciales del solvente y del soluto respectivamente
El gráfico de Raoult:
DIAGRAMA DE FASES A P Y T CONSTANTE

Disminuimos P a T cte desde A hasta E
A: disolución líquida
B: empieza a producirse vapor
C: líquido + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E: Todo vapor

SOLUCIONES DILUIDAS DE SOLUTOS NO ELECTROLITOS y DE ELECTROLITOS
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Propiedades de las disoluciones cuyo valor es independiente de la naturaleza del

soluto y sólo depende de su concentración. Cada una está relacionada con un tipo de
equilibrio entre fases. Tienen una misma causa donde la variación del potencial
químico del disolvente cambia al añadirle soluto.
Las propiedades coligativas de una solución son aquellas que dependen solamente
de:
a. La naturaleza del disolvente.
b. El número de partículas del soluto (pero no de su naturaleza).
GRÁFICO DEL COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas son:
 Disminución ó descenso de la presión de vapor del disolvente.

 Aumento del punto d ebullición.

 Disminución del punto de congelación.

 Presión osmótica de la solución.
La aplicación de las distintas propiedades coligativas de las soluciones de solutos no

volátiles y no electrolitos, es primordial en la bioquímica, farmacia, fotoquímica, en
medicina y en cualquier laboratorio de investigación que se requiera de estas
propiedades coligativas.
Estas propiedades generalmente se aplican la determinación de los pesos moleculares

de los diversos compuestos orgánicos obtenidos de plantas y animales, o en el estudio
de las proteínas, es por ello que el estudio de las propiedades coligativas sea de
carácter obligatorio para cualquiera que pretenda desarrollar investigación aplicada.
DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR.
El valor del potencial químico del disolvente indica la tendencia de pasar moléculas de
él de la fase condensada a la fase gas. Si se agrega un soluto no volátil, la presión de
la disolución es menor que la del disolvente puro. Debemos comprender previamente
tres conceptos:
1. Presión de vapor (Pv): Presión que ejerce el vapor de un líquido

volátil sobre el propio líquido una vez alcanzado el equilibrio a una
temperatura dada.
2. Punto de ebullición: Temperatura a la cual la presión de vapor

de un líquido es igual a la presión exterior (la de la atmósfera
donde se encuentra el líquido).
3. Punto de ebullición normal: Temperatura a la cual la presión de

vapor de un líquido es igual a 1 atmósfera.
Si tenemos una disolución, a todo lo referente al disolvente le pondremos el subíndice

1; y a todo lo referente al soluto, el subíndice 2. Por tanto, la presión de vapor que
soporta la disolución (PT) es la suma de las presiones parciales:
PT = p1 + p2

La Ley de Raoult establece cómo calcular estas presiones parciales:
p1 = ºp1 * X1
Entonces, a lo que se refiere la propiedad coligativa es a la diferencia entre ºp1 y p1

por efecto de introducir un soluto (¡ojo! se supone no volátil el soluto):
∆P = ºp1 - p1 = ºp1 - ºp1 * X1 = ºp1(1-X1)
Por lo tanto: ∆P = X2 .ºp1
Fíjate que esta diferencia de presión es igual a la presión del disolvente puro (que
depende de su naturaleza, de cuál es el disolvente) y de la fracción molar del soluto,
que mide cuánto soluto hay, pero no depende de su naturaleza.
Fíjate también que la diferencia es siempre positiva (porque lo son ºp1 y X2), así que el

disolvente siempre tiene mayor presión de vapor puro que en disolución.
La explicación intuitiva es muy sencilla: en un lenguaje coloquial (y mucho) diríamos

que, si el soluto se disuelve es porque interacciona con el disolvente, y esto es porque
el disolvente está "a gusto" con el soluto; y, por tanto, tiende menos a "escaparse", a
subir como vapor, prefiere quedarse en la disolución.
ELEVACION O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
La adición de un soluto no volátil abate la presión de vapor de la solución, por lo

tanto se requiere una temperatura más alta para alcanzar una presión de vapor igual
a la del disolvente puro, entonces el punto de ebullición de la solución es más alto que
la del líquido puro, como se muestra a continuación.
CA º p  p º p  X .o p d º P
Aplicando la Ley de Raoult:   
AB Ts  To Ts  To dT
Según la ecuación de Clapeyron y Clausius tenemos:


dP  v.º p
 2
;
dT R.To
Donde ºp y To es la presión y temperatura del solvente puro. Igualando estas dos

ecuaciones tenemos:

_
 vº p º p  X .º p º p(1  X ) º p. X sto
  
R.To
2
Ts  To Ts  To Te
Del cual podemos despejar el incremento de temperatura de la solución que se le

conoce como temperatura de ebulloscopía.
 sto  sto
2
R.To
Te   X sto  y X sto   .M ste
v  ste Wste
R.To   sto  R.To

2 2 2
Te    m  dondo Ke 

R.To
; llamada la constante de
1000v  Wste  1000v 1000v
ebulloscopía.
Teniendo el aumento del punto de ebullición de una disolución (∆Te) , con respecto al
punto de ebullición del disolvente puro, al disolver en él un soluto no volátil, está dado
por:
Te  Ts  To  K e .m
Donde:
To Temperatura de ebullición del disolvente puro
TS Temperatura de ebullición de la disolución
m es la molalidad.
Ke es la constante ebulloscópica del disolvente.
 EVALUACIÓN DEL DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIÓN
Haremos la hipótesis que cuando la solución se congela, en la fase sólida hay solo la
sustancia pura A y no una mezcla sólida de A y B. Por lo tanto nuestros resultados no
se aplican a sistemas que forman soluciones sólidas al solidificarse. Así como el
punto de ebullición de un líquido asciende si se le agrega un soluto no volátil, el punto
de fusión desciende. Esto se ve en los siguientes gráficos, donde representamos la
presión de vapor del sólido puro, el solvente puro y la solución, en función de la
inversa de la temperatura.

Estas curvas son casi rectas de acuerdo con la forma aproximada de la ecuación de
Clausius-Clapeyron. La curva de presión de vapor del sólido corta la curva de presión
de vapor del solvente puro en el punto T0 correspondiente al punto de congelación del
solvente puro, y también corta la línea de presión de vapor de la solución en el punto
Ts que corresponde al nuevo punto de congelación en el cual la solución está en
equilibrio con el sólido puro. En consecuencia el punto de congelación de una solución
es la temperatura a la cual se comienzan a formar los primeros cristales de disolvente
puro en equilibrio con la solución. Dado que la temperatura de punto triple de la
solución es más baja que la del líquido puro, el punto de congelación de la solución
también es más bajo que le del líquido puro.
El punto de congelación es la temperatura a la cual una sustancia establece el

equilibrio sólido-líquido, y a una determinada presión (suele ser la presión exterior). La

disminución del punto de congelación de una disolución ( ∆Tc) , con respecto al

punto de congelación del disolvente puro, está dada por:
Tc  To  Ts  K c .m
Donde:
To Temperatura de congelación del disolvente puro

Ts Temperatura de congelación de la disolución
m es la molalidad
Kc es la constante crioscópico del disolvente. También se le denomina constante
molal del punto de congelación.
Tanto en esta propiedad, como en la anterior, vuélvete a fijar en la ecuación y date

cuenta que depende de "algo" del disolvente (la constante ebulloscópica / crioscópica)
y de otro "algo" que mide concentración del soluto (molalidad).
Ambas ecuaciones (crioscópica y ebulloscópica) no son meramente empíricas, se

determinan termodinámicamente; y las constantes Kc y Ke son una agrupación de
parámetros del disolvente.
PRESION OSMÓTICA
La presión osmótica de una disolución diluida a temperatura constante es

directamente proporcional a su concentración y a la temperatura absoluta. Esta ley es
análoga a la de Boyle-Mariotte y a la de Charles y Gay-Lussac para los gases ideales,
por lo que puede emplearse una ecuación similar.
Si una disolución y su disolvente puro están separados por una membrana

semipermeable que deja pasar solamente a las moléculas de disolvente, el resultado
neto es el paso de disolvente a la disolución. Este fenómeno se denomina ósmosis.
La presión osmótica, es la presión que se debe aplicar a la disolución para que no

ocurra la ósmosis. Es decir, el resultado neto no indique paso del disolvente a través
de la membrana semipermeable. Decimos neto porque, como siempre ocurre en
Química, se trata de un equilibrio dinámico; es decir, constantemente están pasando
moléculas del disolvente puro a la disolución y también, viceversa. Cuando se observa
microscópicamente, que ha pasado disolvente puro a la disolución, lo que ha ocurrido
es que más moléculas han pasado en este sentido que al revés (de la disolución al
disolvente puro).

La presión osmótica, es la presión que se debe aplicar a la disolución para que no

ocurra la ósmosis. Es decir, el resultado neto no indique paso del disolvente a través
de la membrana semipermeable. Decimos neto porque, como siempre ocurre en
Química, se trata de un equilibrio dinámico; es decir, constantemente están pasando
moléculas del disolvente puro a la disolución y también, viceversa. Cuando se observa
microscópicamente, que ha pasado disolvente puro a la disolución, lo que ha ocurrido
es que más moléculas han pasado en este sentido que al revés (de la disolución al
disolvente puro).
Van"t Hoff determinó que para soluciones diluidas, la presión osmótica (P, se suele
representar por una pi mayúscula ), satisface la siguiente relación:
π = C*R*T
Dónde:
C= es la concentración del soluto.
R= es la constante universal de los gases ideales
T = temperatura absoluta
Según la teoría de Van´t Hoff., se puede determinar también la presión osmótica,
teniendo la presión como solvente y la presión de la disolución (similar a la ecuación
de Gibbs : G  RTLn P2 )
P1
ºp
  C.R. ln
p

Donde:
ºp = es la presión de vapor del disolvente puro
p = es la presión de vapor de la disolución.
Una vez más, se repite la explicación intuitiva. Siempre es la misma idea: si ocurre la
disolución del soluto en el disolvente es porque ambos prefieren "estar juntos" (más
rigurosamente: su energía se minimiza al interaccionar); por lo tanto, cualquier
situación en la que el disolvente está solo (porque se evapora, o se congela, o porque
sí) pero puede estar acompañado por el soluto (disolución), dicho disolvente va a
preferir la compañía antes que la soledad y de ahí que se evaporan menos moléculas
(disminución de la presión de vapor o aumento del punto de ebullición), o que se
congelen menos (disminución del punto de congelación), o que las moléculas pasen a
la disolución a través de una membrana (presión osmótica).
.SOLUCIONES ELECTROLITICAS Y LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
Cuando se disuelven solutos con carácter iónico en agua, se tiene soluciones

electrolíticas, los cuales también tienen variaciones en las propiedades coligativas,
estos cambios son intuitivamente similares a las anteriores, solo están alterados por
un factor de corrección “i”, llamado factor de Vant¨ Hoff ya que es importante el
número de partículas del soluto disueltos en el solvente (agua).
Vant¨ Holff, observo una desviación del comportamiento ideal en soluciones de ácidos
y bases fuertes, de sales y en general en soluciones capaces de conducir la corriente
eléctrica (soluciones electrolíticas). En el caso de estos solutos, especialmente cuando
el solvente es agua, se encuentra para las masas moleculares relativas; valores
considerablemente menores que los esperados; estos valores disminuyen,
aproximadamente a un valor límite, a medida que decrece la concentración de la
solución, es decir con el aumento de la dilución.
Lo mismo se observa cuando calculamos los valores de descenso de la presión de

vapor o cualquiera de las otras propiedades coligativas. A fin de conseguir acuerdo
entre los valores calculados y experimentales debemos obtener el factor de corrección.
Este factor, se define como la relación entre el valor experimental o real y el teórico o
esperado. De este modo, si ∆Pexp representa el valor experimental y ∆Pteor es el valor

esperado o teórico del descenso de la presión de vapor para una solución de

comportamiento ideal, por definición se tiene el factor “i”:
Pexp
i
Pteor
Las propiedades coligativas alteradas por el factor “i” :
∆P = i. X2 .ºp1
Tc  To  Ts  i.K c .m

Tc  To  Ts  i.K c .m
Π = i.C*R*T
En el caso de sales como NaCI, KNO3, MgSO4, etc. formadas por dos radicales, el
valor “i” de van't Hoff tiende hacia un valor límite de 2 en soluciones diluidas; para
sales constituidas por tres radicales como K2SO4, CaCl2, Na2SO4, etc. el valor “i” se
aproxima a 3 a medida que la concentración decrece. Estos valores podemos
observarlos en el gráfico 01.
Para estas propiedades, encontramos aplicaciones en la vida diaria. En la mayoría de

las recetas de cocina en las que hay que hervir agua, hay que añadir sal. Pues bien, si
añades la sal desde el principio, va a tardar más en hervir el agua que si sólo pones
agua. ¿Por qué? Porque si has añadido la sal, no estás hirviendo agua sino una
disolución acuosa de un electrolito (otra vez el NaCl), y su punto de ebullición es
mayor; por lo tanto se necesita más energía (calor), más tiempo, para alcanzar la
temperatura de ebullición.

Gráfico 01 Valores ideales (Calculados) y reales (Observados) del factor de

van’t Hoff
De nuevo, la explicación intuitiva, y en lenguaje coloquial, es sencilla: cuando un

líquido se solidifica (o congela, es lo mismo siempre que la presión y temperatura
normal la sustancia sea líquida) lo que ocurre es que las moléculas interaccionan más
fuertemente; si añado un soluto y se disuelve, significa que las moléculas de
disolvente y soluto están interaccionando y están "más a gusto" juntas que separadas.
Por tanto, el disolvente prefiere quedarse "líquido" junto al soluto, que "solidificarse" él
solo. Ya sabes que si estamos hablando de solutos electrolíticos, la ecuación tienes
que multiplicarla por i (Factor de Corrección de Vant" Hoff, antes explicado) ya que es
importante el número de partículas de soluto.
Esta propiedad coligativa es el fundamento de echar sal al suelo cuando nieva o hiela.
Lo que estamos haciendo es añadir un electrolito (NaCl) al agua, de forma que la
disolución resultante congela a menor temperatura que el agua (hielo o nieve) inicial.
Estas propiedades la conocen bien los médicos, tecnólogos y veterinarios. ¿Cuándo?;

por ejemplo: cuando inyectan suero fisiológico a sus pacientes ya que si no tienen
cuidado con la concentración de este, al introducirse en la sangre puede provocar
que los glóbulos rojos se "hinchen" o "arrugen" ( por paso de agua de un medio a
otro) y este fenómeno no es nada bueno para el susodicho paciente.

Debido a las concentraciones, se pueden indicar, soluciones isotónicas son aquellas

que tienen igual concentración, y se dice soluciones hipertónicas cuando está más
concentrada y la más diluida se le denomina una solución hipotónica.
En la conservación de alimentos es un proceso ahorrativo, es por ello que la

concentración por osmosis de la azúcar en diferentes frutos es importante; puesto que
el azúcar es en parte el responsable de la muerte de las bacterias que pueden ser
causa del botulismo (Clostridium botulinum)
La presión osmótica es el principal mecanismo de ascensión del agua en las plantas,

como las hojas de los árboles constantemente liberan agua al aire, en un proceso
denominado transpiración, aumentan las concentraciones del soluto en los fluidos de
las hojas. El agua es impulsada a través del tronco, las ramas más altas de las
secuoyas de California, que llegan a medir un promedio de 120 m de altura.
SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
Siguiendo los trabajos de Humphrey Davy, sobre electrolisis de metales, en 1834,

Michael Faraday, inició el estudio de la conducción eléctrica en las soluciones
acuosas de sales. Faraday llamó aniones, a los iones que se mueven hacia el
ánodo, y cationes a los que se mueven hacia el cátodo, y a las sustancias que
conducen la corriente, electrolitos.
Figura 18. Iones Positivos (cationes) y Negativos (aniones)
Las soluciones de electrolíticas tienen propiedades coligativas con valores

mayores que los correspondientes a su concentración molar. Los electrolitos son
sustancias que en solución acuosa o como sales fundidas conducen la corriente
eléctrica. Pueden ser ácidos, HCl, H2SO4, CH3COOH, bases NaOH, Ba(OH)2,
NH4OH o sales CH3COONa, NaCl (la sal conduce a 802 °C porque se funde)
Además, las reacciones de los electrolitos son más rápidas que las de otros
reactivos.
Las soluciones electrolíticas se basan también en la teoría de Arrhenius:

 1ro: Muestran propiedades coligativas análogas, los soluciones son

altamente iónicos, puesto que generan gran cantidad de cationes y
aniones; esto es, tienen un alto grado de ionización. Forman electrolitos
según su naturaleza:
a) Electrolitos iónicos: los iones ya existen previamente. Ej.: NaCl (Na+Cl-)

b) Electrolitos moleculares: los iones se generan por reacción con las moléculas de
disolvente. Ej.: HCl + H2O H3O+ + Cl-
Según el comportamiento eléctrico de sus disoluciones se dividen en:
a) Fuertes: la conductividad eléctrica es elevada
b) Débiles: la conductividad es baja.
No obstante, el carácter fuerte o débil depende de la polaridad del disolvente, puesto

que, por ejemplo, un electrolito puede ser fuerte en disolución polar y mucho más débil
en una apolar.
Un electrolito es fuerte cuando en solución se encuentra completamente disociado,

mientras que un electrolito es débil cuando sólo está parcialmente disociado. Los
electrolitos fuertes son los ácidos y bases minerales, con excepción de los ácidos
fosfórico y carbónico, y las sales tanto de ácidos minerales como orgánicos. Son
electrolitos débiles los ácidos carboxílicos y las bases orgánicas, todo enlace
covalente y óxidos no son buenos conductores de la corriente eléctrica.
 2do: Tanto las soluciones acuosas o fundidas conducen la corriente

eléctrica, estos se clasifican en la estructura del electrolito verdaderos y de
electrolitos potenciales.
Los electrolitos verdaderos, están formados por iones en estado puro, la

mayor parte de estos electrolitos son las sales haloideas y sales oxisaleses.
Las cuales al tener contacto con el agua se solvatan*.

SOLVATACIÓN
Nos indica que en la disolución cada ión está rodeado de una en soltura formada
por unas pocas moléculas del disolvente. Cuando el disolvente es agua, la
solvatación recibe el nombre de hidratación.
Los electrolitos Potenciales, están formados por moléculas sin carga en estado
puro, pero cuando se disuelven parte de el reaccionan químicamente con el disolvente
dando iones. Eljemplo:
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO –
Ac. Acético agua ión hidronio ión acetato
Diferenciando en estado líquido puro un electrolito verdadero es un buen conductor de

la electricidad, en cambio un electrolito potencial es un mal conductor en estado puro;
pero si se va disolviendo estos conducen la corriente eléctrica con una baja intensidad.
 3ro: Las reacciones químicas entre electrolitos fuertes, tienen lugar a

reaccionar con gran rapidez y forman precipitados. Ejemplo:
AgNO3 + HCl AgCl(pp) + HNO3
ELECTROQUÍMICA
En la naturaleza pueden existir lugares en los cuales coexisten cargas iónicas

(aniones y cationes), y están confinadas en espacios específicos opuestos. Estas
zonas polarizadas también pueden ser producidas experimentalmente al introducir
elementos de perturbación. Son posibles encontrar cuatro formas de estas zonas
polarizadas todas ellas separadas por una frontera ó interfase polarizada:
 Conductor eléctrico solución iónica

 Solución acuosa iónica solución orgánica iónica
 Membrana semipermeable solución
 Micro estructuras metálicas medio ambiente

Al poner en contacto dos fases iónicas pueden formarse, de manera espontánea ó

inducida externamente, la interfase polarizada ó electrodo, es la operación que
constituye la base de la experimentación de la electroquímica.
Los electrolitos en solución, se dividen en iones de signo contrario, la carga de

cada ión es igual a su valencia y el número total de cargas positivas y negativas en
la solución son iguales. En los compuestos iónicos los iones existen en todo
momento, aún en estado sólido, por eso, cuando se funden los cristales iónicos,
los iones también quedan libres para conducir la corriente. Al disolverse en agua
los iones se separan de la red cristalina y, se hidratan, son rodeados por moléculas
de agua, entonces cada ión queda como una partícula individual.
Una vez que tenemos localizado l interfase cargada ó electrodo es posible definir a
la reacción electroquímica como la transformación de la materia por transferencia
de carga interfacial. La transformación puede ser simplemente un cambio del
potencial químico y electroquímico, y por ende en su reactividad, como el caso de
las reacciones electroquímicas que ocurren en la transferencia líquido-líquido,
cuando la especie cambia de estado de solvatación.
En efecto en el caso de los electrodos líquido-líquido los iones cruzan la interface y

la transferencia de carga se realiza por medio de la migración iónica. En estos
casos las reacciones electroquímicas no involucran cambio de estado redox.
Cuando la especie química no puede traspasar la interfase entonces la

transferencia de carga se lleva a cabo por transferencia de electrones provocando
un cambio en el estado de oxidación de dicha especie; en estos casos en el
electrodo se lleva a cabo una reacción electroquímica redox.
La transferencia de electrones requiere de dos electrodos toda vez que en uno de

ellos la especie química deposita los electrones al conductor oxidándose y en el
otro electrodo otra especie toma los electrones reduciéndose. El electrodo donde
ocurre la electro-oxidación se conoce como ánodo y el otro donde ocurre
simultáneamente la electro-reducción se conoce como cátodo.
Las reacciones electroquímicas en micro estructuras son únicas de los metales y

son reacciones de transferencia de electrones por lo que ciertos puntos localizados

del metal se oxidan y en otros puntos localizados ocurre la reducción de

componentes del medio (agua, oxígeno) fenómeno conocido como corrosión
metálica electroquímica.
En la siguiente figura, se muestran dos diferentes reacciones electroquímicas que

ocurren en electrodos conductor – solución y en electrodos de interfase líquido –
líquido.
Celdas electrolíticas
Si las reacciones electroquímicas ocurren espontáneamente son pilas ó bien

conectadas a sistemas que “bombean electrones”, son baterías ó fuentes de
poder, para forzar a que la reacción ocurra. Las celdas en las cuales las
reacciones electroquímicas ocurren de manera espontánea se conoce como
celdas galvánicas y aquellas que no ocurren espontáneamente y necesitan de
energía eléctrica externa para llevar a cabo, se conoce como celdas electrolíticas.
 En solución acuosa el NaCl se descompone:

LEY DE FARADAY
Michael Faraday (1834) estudió la relación cuantitativa entre la cantidad de

corriente que se usa en la reacciones electrolíticas (electrólisis) y el volumen de
la reacción que se produce.
1ra. Ley: La masa de un elemento transformada en una electrólisis es

independiente de la composición química del electrolito, siempre
que el estado de oxidación del elemento sea el mismo. Ejemplo:
CuSO4, Cu(NO3)2
Las masas de distintos elementos transformadas en un mismo circuito electrolítico son

directamente proporcionales a sus pesos equivalentes químicos.
La masa de un elemento depositado o disuelto en un electrodo es directamente

proporcional a la cantidad de electricidad que circuló en la celda, esto es :
m= k.Q
Donde : k es el equivalente electroquímico
eq  g x
k
96500
Q es la carga eléctrica que circula en la celda. Q  I .t
Aplicando estas definiciones eléctricas y químicas tenemos:
 eq  g x 
mx   .I .t
 96500 

Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en coulombios o

faraday) para depositar un equivalente gramo de una sustancia.
La unidad eléctrica que se emplea en física es el coulomb (C). Un coulomb se define

como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se hace pasar
un ampere (A) de corriente durante un segundo.
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos

Ejemplo: Calcular el equivalente electroquímico del ión férrico (Fe+++)
Ejemplo: Calcular el número de coulombios necesarios para depositar en el cátodo 30

g de plata, cuando se hace pasar una corriente de 3 amperios a través de una solución
de AgNO3.
107,8
Cálculo del equivalente químico: Plata   107,8 g / Eq  g
1
Si 96.500 coulomb depositan 107,8 g/Equi-g, 30 gramos de plata cuantos coulombios
requiere.
Cálculo de la electricidad empleada:
2da Ley: Es una generalización de la 1ra Ley.”Si varias cubas eléctricas, conectadas
en serie, conteniendo sendas soluciones eléctricas y son atravesadas por la misma
cantidad de electricidad, entonces los pesos ó masas de las sustancias depositadas ó
liberadas en los electrodos, son proporcionales a los pesos equivalentes de los
respectivas sustancias. Esto es :
Wx Wy W
  z
PE x PE y PE z

Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la misma
cantidad de electricidad. La cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500
C) se conoce como equivalente electroquímico.
Ejemplo: Calcule la cantidad de cobre que se depositará al hacer pasar una corriente
de 100 Amperes durante 20 minutos por una solución de sulfato cúprico (CuSO 4).
Peso atómico del Cu = 63,54 g.
Cálculo del Equivalente químico:
Cálculo de la cantidad de electricidad empleada:
Q= Axt
Q = 100 Amperes x 1.200 segundos = 120.000 coulombios.
Cálculo de la cantidad de cobre depositado:
Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en
solución. Su validez no se altera por variaciones de temperatura, presión, naturaleza
del solvente y del voltaje aplicado.
Aplicaciones tecnológicas de los procesos electroquímicos: Los procesos

electroquímicos se emplean en la producción y purificación de diversos metales.
También se utiliza en la galvanoplastia que se basa en procesos de electrolisis para
recubrir un metal con otro. La galvanoplastia se aplica en joyería para recubrir con
plata u oro diversas prendas y joyas; cucharas, tenedores, jarras y otros utensilios que
son moldeados en metales de bajo costo para luego ser cubiertos por una delgada
capa de un metal más atractivo y resistente a la corrosión, como el oro o la plata.
La galvanoplastia se utiliza también para proteger tuberías o tanques por lo cual se les
denomina galvanizados, ya que están recubiertos con metales que evitan la acción
corrosiva del aire y el agua. La corrosión consiste en la oxidación del metal y es
producto de reacciones de óxido reducción.

SEMINARIO VI
1. Las presiones de vapor del etanol y del 1-propanol a 35°C son 13,331 y 5,012
kPa respectivamente. Suponga un comportamiento ideal; calcule las presiones
parciales del etanol y del 1-propanol a 35°C, sobre una dilución en la que la
fracción molar del etanol es 0,5. Grafique e indique las presiones de la
disolución si se mezclan 348ml y 428ml respectivamente de las sustancias
indicadas, tanto de vapor y líquido.(𝐷𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0,789 𝑔⁄𝑐𝑚3 ; 𝐷1−𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 =
0,804 𝑔⁄𝑐𝑚3 ).
RESOLUCIÓN:
ETANOL= 𝐶2 𝐻6 𝑂 … … … … … … . 𝑃𝑀𝐸 = 46
1-PROPANOL= 𝐶3 𝐻8 𝑂 … … … … … … . 𝑃𝑀𝑃 = 60
Si:
𝑔 103 𝑐𝑚3 1𝐿 𝑔
𝐷𝐸 = 0,789 . . = 0,789
𝑐𝑚3 1𝐿 103 𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔 𝑚 𝑚
𝐷𝐸 = 0,789 = =
𝑚𝑙 𝑣 348𝑚𝑙
𝑚𝐸 = 274,572𝑔
𝑔 103 𝑐𝑚3 1𝐿 𝑔
𝐷𝑃 = 0,804 3
. . 3 = 0,804
𝑐𝑚 1𝐿 10 𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔 𝑚 𝑚
𝐷𝑃 = 0,804 = =
𝑚𝑙 𝑣 428𝑚𝑙
𝑚𝑃 = 344,112𝑔
274,572
b) 𝑛𝐸 = 46
= 5,969𝑥𝐸 = 0,5
344,112
𝑛𝑃 = = 5,735𝑥𝑃 = 0,5
60
𝑛 𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = 11,704
a) °𝑝𝐸 = 13,331𝑘𝑃𝑎 = 0,132𝑇𝑝𝐸 = (0,5)(0,132) = 0,066𝑇
°𝑝𝑃 = 5,012 𝑘𝑃𝑎 = 0,049𝑇𝑝𝑃 = (0,5)(0,049) = 0,0245𝑇

𝑌 0,066
𝐸= =0,73
0,0905
𝑌 0,0245
𝑃= =0,27
0,0905

2. Calcular la presión osmótica a 25°C de una solución acuosa que contenga 30g
de urea, 3,01x1022moléculas de sacarosa y 0,01 moles de un soluto no volátil
cuyo peso molecular es grande en 1800ml de agua. Con las condiciones de los
solutos determine el punto de ebullición de la solución.
RESOLUCION
𝜋 =?
𝑇 = 25°
𝑚𝑈 = 30𝑔
𝑃𝑀𝑈 = 60
𝑚𝑜𝑙
𝑁°𝑆 = 3,01𝑥1022 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠𝑥 23
= 0,05𝑚𝑜𝑙
6,02𝑥10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑛𝑠𝑡𝑜 = 0,01𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑆𝑆 = 1,8𝐿
30𝑔
𝑛𝑢 = = 0,5𝑚𝑜𝑙
60
𝑛𝑠 = 0,05𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑠𝑡𝑜 = 0,01
𝑛 𝑇 = 0,56𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑠𝑠 − 𝑇𝑠𝑡𝑒 = 0,162
𝑇𝑠𝑠 = 100 + 0,162
𝑇𝑠𝑠 = 100,162°𝐶
0,56𝑚𝑙 𝐿 𝑎𝑡𝑚
a) 𝜋 = (0,082) (298𝐾)
1,8𝐿 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝜋 = 7,602𝑎𝑡𝑚
b) ∆𝑇𝑒 = 𝑘𝑒𝑏 . 𝑚
𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1,8𝑔 = 0,0018𝑘𝑔

0,56
∆𝑇𝑒 = 0,52
0,0018
∆𝑇𝑒 = 161,78°𝐾
3. Se encontró una disolución acuosa que contiene 0,833 g de una proteína de

estructura desconocida y una presión osmótica de 692,65 Pa a 250 C.
determine l a masa molar de la proteína si se agrega 1,188 g de dicha proteína,
determine en punto de congelación de dicha solución.
SOLUCION:
mp = 0,833 g a.) ∆ 𝑇𝑐 = 𝐾𝑐. 𝑚
𝜋 = 692,65 Pa 692,65 𝑔
T = 250 C 0,8833
= 𝑚𝑝 𝑥 8,31 (298)
1𝐿
b.) 𝑀𝑡
Mp = 2,02 𝑔
0,8833
= 692,65 𝑥 8,31(298)𝑋 103
𝑉𝑠𝑠 = 1𝐿 𝑚 𝐻2 𝑂 = 1 𝐾𝑔
Mp = 2978
𝐾𝑐 = 1,86°𝑐𝑚
2,021
m° =
2978,16
2,021
∆ 𝑇𝑐 = (1,86) ( )
2978,16
∆ 𝐓𝐜 = 𝟏, 𝟐𝟔 𝐱 𝟏𝟎−𝟑
4. Se prepara una disolución a 300 C mezclando 42,6 cm3 de benceno con 72,3
cm3 de tolueno. Calcule las fracciones molares de estos dos compuestos y
determine las presiones parciales de cada compuesto y la presión de la
solución. Grafique las líneas del estado liquido del benceno. Si las densidades
son 0,879 Kg/L y 0,867 Kg/L respectivamente. (P benceno = 118,2 mmHg y P
tolueno = 36,7 mmHg).
SOLUCION:
T = 300 C ⍴𝐵 = 0,879 Kg/L , 𝑃𝐵 = 118,2 mmHg
𝑉𝐵 = 42,6 cm3 ⍴𝑇 = 0,867 Kg/L , 𝑃𝑇 = 36,7 mmHg
𝑉𝑇 = 72,3 cm3
𝑚𝐵 = 42,6 x 0,879 = 37,4454 g 37,4454

𝑛𝐵 = = 0,48007
𝑚 𝑇 = 72,3 x 0,867 = 62,6841 g 78
62,6841
𝑛𝑇 = = 0,68135
92
𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1,16142

𝑛𝐵
a.) 𝑋𝐵 = ? , 𝑋𝑇 = ? a.) 𝑋𝐵 = 𝑛 = 0,41
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
b.) 𝑃𝐵 , 𝑃𝑇 𝑛𝐵
𝑋𝑇 = 𝑛 = 0,59
c.) 𝐺𝑟𝑎𝑓𝑖𝑐𝑎𝑟: 𝐿; 𝑉 ∶ 𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
b.) 𝑃𝐵 = (0,41)(118,2) = 48,46 𝜋

𝑃𝑇 = (0,59)(36,7) = 21,65 𝜋
𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 70, 11 𝜋
𝑃
𝑌𝐵 = 𝑃 𝐵 = 0,69
𝑃𝑇
𝑌𝑇 = 𝑃 = 0,31
160
140
120
100
80
60
40
C
20
C
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

5. Se tiene una solución acuosa de cloruro de magnesio, donde se hace pasar

una corriente de 2.2x105, a través de una celda electrolítica durante 18 h.
calcule la cantidad del metal producido, en gramos, si la eficiencia del proceso
es de 90%. ¿Qué volumen de cloro se genera en el ánodo a condiciones
estándar.
Dato:
P=1 atm
T=298K
Solución:
𝑀𝑔𝐶𝑙2 𝑎𝑞 → 𝑀𝑔 + 𝐶𝑙2
24.3
B) 𝑚𝑀𝑔 = 1
96500
× 2.2 × 105 × (18 × 3600)
𝑚𝐶𝑢 = 35,5 × 105 𝑔
35,5 × 105 𝑔 → 90%

𝑋 → 100%
𝑋 = 39,5 × 105 𝑔
𝑅𝑇
A) 𝑉𝐶𝑙2 = 𝑛. 𝐶𝑙2 . 𝑃
39,5 × 105 (0,082)(298)

𝑉𝐶𝑙2 = ×
24,3 1
𝑉𝐶𝑙2 = 39,7 × 105 𝐿
6. Se hace pasar una corriente eléctrica de 5ª durante 2,5 horas a través de una
celda electrolítica que contiene una disolución acuosa de cloruro cúprico.
Calcular:
a) realiza la simulación de la ox-red de la electrolisis.
b) la masa de cobre depositado e indique en que electrodo sucede este proceso.
c) el volumen del gas desprendido a condición normal.
Datos:
𝐼 = 5𝐴
𝑡 = 2,5
𝑄 = 𝐼𝑥𝑡
Solución:
𝐶𝑢𝐶𝑙2 + 𝐻2 0 → 𝐶𝑢+2 + 2𝐶𝑙 −1 + 𝐻3 0+ + 𝑂𝐻 −
CATODO: (redox)
𝐶𝑢+2 → 𝐶𝑢0
𝐻3 0+ → 𝐻2 0 + 𝐻 +
ANODO:
2𝐶𝑙 −1 → 𝐶𝑙2
𝑂𝐻 − + 𝐻 + → 𝐻2 0
(𝐶𝑢𝐶𝑙2 )𝑎𝑞 → 𝐶𝑢(𝑠) + (𝐶𝑙2 )0

63.5
2
B) 𝑚𝐶𝑢 = 96500
× 5 × (2,5 × 33600)
𝑚𝐶𝑢 = 14,81𝑔
𝑅𝑇
B) 𝑉𝐶𝑙2 = 𝑛. 𝐶𝑙2 . 𝑃
14,81 (0,082)(293)
𝑉𝐶𝑙2 = ×
63,5 1
𝑉𝐶𝑙2 = 5,72𝐿
7. Al pasar una corriente a través de una solución de sulfato férrico, se liberan

25mL de O2 a condiciones estándar en el ánodo. Calcular la intensidad de
corriente para un tiempo de 3.5 minutos, si la eficiencia del proceso electrolítico
es el 90%.
SOLUCION:
Datos del problema:

Fe2(SO4)3: sulfato ferroso O2 del ánodo
Masa molar: 399,87 g/mol V= 25mL
I=? T=25°C
t= 3,5 minutos P=1atm
e= 90%
𝑄 = 𝑒𝑥𝑛
𝑃𝑥𝑉 = 𝑅𝑥𝑇𝑥𝑛
𝐿. 𝑎𝑡𝑚 𝑚
(1𝑎𝑡𝑚)(0.5𝐿) = (0.082 )(298𝐾)( )
𝐾. 𝑚𝑜𝑙 399.87𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 0.41𝑔
En la fórmula:
0.41𝑔
𝑄 = (90%)𝑥( )
399.87𝑔/𝑚𝑜𝑙
−4
𝑄 = 9.2279𝑥10 𝑚𝑜𝑙
1mol 96500𝐶
9.2278x10-4 xC
X= 89.050C
En la fórmula:
𝑄 = 𝐼𝑥𝑡

89.050𝐶 = 𝐼𝑥216𝑠
𝐼 = 0.41𝐴
8. ¿Cuántos gramos de cobre (II) se depositaran en tres horas al paso de A?

realizar la simulación de las semi- reacciones al reducirse el cobre en las
celdas electrolíticas.
SOLUCION:
63,5
2
𝑚𝑐𝑢 = 96500 (3)(3𝑥3,6𝑥103 )
𝑚𝑐𝑢 = 10,66𝑔
cátodo: se reduce
Cu+2 →Cu0(s)
2𝑒
9. 5g del compuesto no volátil formamida se disolvieron en 100g de H2O a 30°C.

Se observó que la presión de vapor de a solución era de 3.12mmHg. Si la PV
del H2O pura es 31.82 mmHg a esta temperatura, ¿Cuál es el peso molecular
de la formamida?
𝑚𝐹 = 5𝑔 °𝑃𝐻2 𝑂 = 31.82 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑚𝐻2 𝑂 = 100𝑔 𝑃𝑆 = 3.12 𝑚𝑚𝐻𝑔
Hallando
100
El número de moles de agua: 𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
18
5
El número de moles de la formamida: 𝑛 = 𝑀 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐹
Utilizando la siguiente formula:

𝑃𝑆 = 𝑥𝐹 × 𝑃𝐻2 𝑂
3.12 = 𝑥𝐹 × 31.82
3.12
𝑥𝐹 = = 0.09805
31.82
5
𝑀𝐹 90
0.09805 = =
100𝑀𝐹 + 90 100𝑀𝐹 + 90
18 × 𝑀𝐹
9.805 𝑀𝐹 + 8.82 = 90
0.0811755
𝑀𝐹 = 9.805 ×10−3

10. ¿Cuántos gramos de cobre (II) se depositaran en tres horas al paso de A?

realizar la simulación de las semi- reacciones al reducirse el cobre en las
celdas electrolíticas.
SOLUCION:
63,5
2
𝑚𝑐𝑢 = 96500 (3)(3𝑥3,6𝑥103 )
𝑚𝑐𝑢 = 10,66𝑔
cátodo: se reduce
Cu+2 →Cu0(s)
2𝑒
11. 5g del compuesto no volátil formamida se disolvieron en 100g de H2O a 30°C.

Se observó que la presión de vapor de a solución era de 3.12mmHg. Si la PV
del H2O pura es 31.82 mmHg a esta temperatura, ¿Cuál es el peso molecular
de la formamida?
𝑚𝐹 = 5𝑔 °𝑃𝐻2 𝑂 = 31.82 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑚𝐻2 𝑂 = 100𝑔 𝑃𝑆 = 3.12 𝑚𝑚𝐻𝑔
Hallando
100
El número de moles de agua: 𝑛 = 18 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
5
El número de moles de la formamida: 𝑛 = 𝑀 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐹
Utilizando la siguiente formula:

𝑃𝑆 = 𝑥𝐹 × 𝑃𝐻2 𝑂
3.12 = 𝑥𝐹 × 31.82
3.12
𝑥𝐹 = = 0.09805
31.82
5
𝑀𝐹 90
0.09805 = =
100𝑀𝐹 + 90 100𝑀𝐹 + 90
18 × 𝑀𝐹
9.805 𝑀𝐹 + 8.82 = 90
0.0811755
𝑀𝐹 = 9.805 ×10−3
𝑔
12. Una muestra de droga de peso molecular 369 ⁄𝑚𝑜𝑙 mezclada con lactosa
𝑔
(peso molecular 342 ⁄𝑚𝑜𝑙 ).Se analizó por presión osmótica para determinar la
cantidad de azúcar presente. Si 100ml de la disolución que contienen 1.00g de
la mezcla droga-azúcar tienen una presión osmótica de 527 torr a 25°C,
calcular la fracción molar de azúcar presente.
̅𝐷 = 369 𝑔⁄
𝑀 ̅𝐿 = 342 𝑔⁄
𝑀
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 T=25°C
𝑉𝑆 = 100𝑚𝑙 𝑤𝐷−𝐿 = 1𝑔
𝜋 = 527 𝑡𝑜𝑟 × 1𝑎𝑡𝑚⁄760 𝑡𝑜𝑟 = 0.6934 𝑎𝑡𝑚

Ecuación de Van´t Hoff:

𝜋 = 𝑐̅𝑅𝑇
𝑛
0.6934 = 𝑇⁄0.1 (0.082)(298)
𝑛 𝑇 = 2,834 × 10−3 𝑚𝑙 = 𝑛𝐿 + 𝑛𝐷
𝑤𝐿
𝑛𝐿 ⁄342 𝑤
𝑋𝐿 = ⁄𝑛 𝑇 = = 𝐿⁄0.9692
2.834 × 10−3
𝑤𝐷
𝑛𝐷 ⁄369 𝑤
𝑋𝐷 = ⁄𝑛 𝑇 = = 𝐷⁄1.0457
2.834 × 10−3
𝑤 𝑤
1 = 𝑋𝐿 + 𝑋𝐷 = 𝐿⁄0.9692 + 𝐷⁄1.0457
𝑤𝐿 𝑤
⁄0.9692 + 𝐷⁄1.0457 = 1
𝑤𝐿 + 𝑤𝐷 = 1
𝑋𝐿 = 0.579⁄0.9692 = 0.6
𝑋𝐷 = 0.4209⁄1.0457 = 0.4
𝑤𝐿 = 0.579
𝑤𝐷 = 0.4209
13. Calcular la masa molar aproximada del pineno sabiendo que al disolver 2,8g
en alcohol hasta un volumen de 500mL se midió una presión osmótica de 1,2
atm a 20°C.
DATOS:
 Vss= 500mL=0,5L
 𝜔 𝑃𝑖𝑛𝑒𝑛𝑜 = 2,8𝑔
 𝜋 = 1,2𝑎𝑡𝑚
 T=20°C=293K
SOLUCION:
𝜋 = 𝐶𝑀𝑥𝑅𝑥𝑇
2,8
̅
1,2 = 𝑀𝑃𝑖𝑛𝑒𝑛𝑜 𝑥0,082𝑥293
0,5
̅ 𝑃𝑖𝑛𝑒𝑛𝑜 = 112,12 ≅ 112𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑀

14. Calcular la masa molar aproximada del tiofeno sabiendo que una solución de
100mL que contiene 0,32g de ese compuesto en alcohol dio una presion
osmotica de 510 mmHg a 20°C.
DATOS:
 Vss= 100mL=0,1L
 𝜔 𝑇𝑖𝑜𝑓𝑒𝑛𝑜 = 0,32𝑔
 𝜋 = 510𝑚𝑚𝐻𝑔
 T=20°C=293K
SOLUCION:
𝜋 = 𝐶𝑀𝑥𝑅𝑥𝑇
0,32
̅
𝑀 𝑇𝑖𝑜𝑓.
510 = 𝑥62,4𝑥293
0,1
̅ 𝑇𝑖𝑜𝑓. = 114,72 ≅ 115𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑀

VII. CINETICA QUIMICA











SEMINARIO VII
1.- Al comienzo de una reacción en un reactor de 3.5 L a una temperatura de 200°C

existen 0.249 moles de N2 , 3,21x10-2 moles de H2 y 6.42x10-4 moles de NH3. Si el
valor de la constate de equilibrio para el proceso de formación de amoniaco vale a
esa temperatura kc=0.65. Indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso
contrario. ¿Que es lo que debería ocurrir para que el sistema alcance equilibrio?
SOLUCION:
Datos:
 V= 3.5L
 T = 200ºC
 nN2 = 0.249 mol
 nH2 = 3,21x10-2 moles
 n NH3 = 6.42x10-4 moles
N2 + 3 H2 2 NH3
Calculamos:
0,642𝑥10 ^−3
[ ]²
3,5
Kc= 249𝑥10 ^−3 321𝑥10 ^−3 = 0,613𝑋10^ − 7
[ ]²[ ]
3,5 3,5
QD = 6,13x10-7x10^-6=0,613
a) La reacción es de izquierda a derecha debido a que el QR < Kc. Por lo tanto para
que alcance el equilibrio debo adicionar reactivos.
2.- Se introduce una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 en un recipiente de

un litro y se calienta a la temperatura de 430°C, calcular:
a) Las concentraciones de H2 ,I2 y HI en equilibrio , sabiendo que, a esa temperatura ,
la constante de equilibrio kc es de 54.3, para la reacción :
H2(g) + I2(g) 2H I(g)
b) El valor de la constante kp, a la misma temperatura.
SOLUCION:
Datos:
 V= 1L
 T = 430ºC
 nI = 0.5mol

 nH2 = 0.5moles
 kc=54,3
1H2(g) +1 I2(g) 2H I(g)
Mol H2 I2 HI
Iníciales 0.5 0.5 _
Rx x x _
No Rx 0.5-x 0.5 - x _
Se forma _ _ 2x
DONDE:
54.3 
HI 2
H 2 I 2 
2
2x 
 1  4 x2
54.3  
 0. 5  x   0. 5  x  5  x
 1   1 
50.3x 2  54.3x  13,575  0
 54.3  (54.3) 2  4(50.3)(13,575)
x
2(50.3)
x  0.686mol
x  0,393mol
Donde :
nH 2  0.5  0.393  0.107mol
n I 2  0.5  0.393  0.107mol
nHI  2(0.393)  0.786mol
[H2]=0.107 mol/L
[I2]= 0.107 mol/L
[HI]= 0.786 mol/L

b)
K P  K c ( RT ) n
n  2  2  0
K p  Kc
3.- la constante de equilibrio a una temperatura de 800°C para la reacción:

CH4 (g) + H20(g) CO(g) +3H2
Vale kc=18. Calcula:
a) El valor de kp para a misma reacción
b) Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valen 15 atm al
comienzo del proceso. ¿cuáles serán las presiones parciales de todas las
especies cuando alcance el equilibrio?
SOLUCION:
a)
𝐾𝑐=18 𝑇 = 800°𝐶
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g)
𝐾𝑝 = (𝑅𝑇)⍙𝑁 𝐾𝑐
𝐾𝑝 = (0.083𝑥1073)0 𝑥18
𝐾𝑝 = (1.58𝑥103 )0 𝑥18
𝐾𝑝 =18
b)
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌊𝑃𝐻2 ⌋
𝐾𝑝 = 18 =
[𝑃𝐶𝐻4 ]⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
18 =
[15𝑎𝑡𝑚][15𝑎𝑡𝑚]
18𝑥152 𝑎𝑡𝑚2 = ⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌈𝑃𝐻2 0 ⌉

(4050)𝑎𝑡𝑚2 = ⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋ = ⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
⌊𝑃𝐶𝑂 ⌋ = 63.64𝑎𝑡𝑚 = ⌈𝑃𝐻2 0 ⌉
4.- En un recipiente vacío se introduce cierta cantidad de NaHCO3 y a 120°C se

establece el siguiente equilibrio:
2NaHCO3 (s) Na2CO3(s) + H2O (g) + CO2 (g)
Si la presión en el equilibrio es de 1720 mmHg , Calcule:
a) Las presiones parciales de CO y H20 en el equilibrio:

b) Los valores de las constantes kc y kp a esa temperatura
SOLUCION:
kc 
Na 2 HCO3 [H 2O][CO2 ]
NaHCO3 2
𝑘𝑐 = [𝐻2𝑂][𝐶𝑂2 ]
Pt= P H2O +PCO2
𝑘𝑃 = [ 𝑃 𝐻2𝑂][ 𝑃𝐶𝑂2 ] Están a la misma proporción es decir
860 860 P H2O=860 Torr y PCO2
𝑘𝑃 = [ ] [ ] = 1.28 𝑎𝑡𝑚2 =860 Torr
760 760
K P  K c ( RT ) n
n  2  0  2
K p  K c ( RT ) 2
1.28  kc(0.082 x 393) 2
kc  1.23x10  3 mol 2 / l 2
5.- Cuando se calienta cloruro de amonio solido en un recipiente cerrado a 275°C, se

descompone según la reacción:
NH4 Cl(s) NH3(g)+HCL(g)
Cuando se alcance el equilibrio, la presión total en el interior del recipiente es de 0,18

atm. Calcula las cantidades de NH4Cl, HCl y NH3 cuando se alcanza el equilibrio en
los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10L se introduce 10g de NH4Cl , 10g de HCl ,y 10g de NH3

, y se calienta a 275°C.

SOLUCION:
NH4 Cl(s) NH3 (g)+HCL(g)
[ 𝑁𝐻 3 ][𝐻𝐶𝑙]
𝑘𝑐 =
[𝑁𝐻4𝐶𝑙]
Dato: PT=0.18atm
𝑃𝑉 (0.18)(1)
𝑛𝑇 = = = 0.017
𝑅𝑇 0.082 𝑥548
DONDE:
Cuando la reacción es el comienzo:
10𝑔
n(NH3 )=17 𝑔/𝑚𝑜𝑙= 0.58 mol
10𝑔
n(HCl)=36.5 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0.27 mol
𝑛(𝑁𝐻3 ) 0.58
fm(NH3)= 𝑛𝑇
=0.85=0.68
𝑛(𝐻𝐶𝑙 ) 0.27
fm(HCl)= 𝑛𝑇
=0.85=0.32
Nos pide hallar las cantidades:
𝑛(𝑁𝐻3 )
fm(NH3)= 𝑛(𝑁𝐻3 ) = 0.68𝑥0.017= 0.011 mol de NH3
𝑛𝑇
𝑛(𝐻𝐶𝑙)
n(HCl)= 𝑛𝑇
𝑛𝐻𝐶𝑙 = 0.32𝑥0.017= 0.005 mol de HCl
6.- La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reacción:

𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂3(𝑔) → 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)
La velocidad de reacción que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha
variado las concentraciones iniciales de los reactivos ha sido siguiente:
[𝑵𝑶 ]– (𝑴) [ 𝑶𝟑 ]– (𝑴) Velocidad inicial (mol/L.s)

𝟏𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝟑, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝟔, 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟓
𝟐𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝟗, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝟏, 𝟗𝟖 × 𝟏𝟎−𝟒
𝟑𝟑, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝟗, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝟓, 𝟗𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒
a. Determine la ecuación de la velocidad

b. Calcular el valor de la constante de velocidad

SOLUCION:
1𝑁𝑂(𝑔) + 1𝑂3(𝑔) → 1𝑁𝑂2(𝑔) + 1𝑂2(𝑔)
a.
∆[𝑁𝑂] ∆[𝑁𝑂3 ]
𝑉𝑅 = − =−
∆𝑡 ∆𝑡
∆[𝑁𝑂2 ] ∆[𝑂2 ]
𝑉𝑃 = + =+
∆𝑡 ∆𝑡
𝑣 6,6×10−5
b. 𝐾 𝐼 = [𝑅] = [11×10−6 ][3×10−6 ] = 0.2 × 107
1,98 × 10−4
𝐾 𝐼𝐼 = = 0.1 × 107
[21 × 10−6 ][9 × 10−6 ]
5,94 × 10−4
𝐾 𝐼𝐼𝐼 = = 0.2 × 107
[33 × 10−6 ][9 × 10−6 ]
𝐾 = 1,67 × 10−6 𝐾 = 2 × 10−6
7.- Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes reacciones:
a. 2𝐹𝑒 + 6𝐻𝐶𝑙 → 2𝐹𝑒𝐶𝑙3 + 3𝐻2
b.𝑁2 𝑂4 → 2𝑁𝑂2
c. 2𝑁𝑎𝐵𝑟 + 4𝐻𝑁𝑂3 → 𝐵𝑟2 + 2𝑁𝑂2 + 2𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 2𝐻2 𝑂
SOLUCION:
a. 2𝐹𝑒 + 6𝐻𝐶𝑙 → 2𝐹𝑒𝐶𝑙3 + 3𝐻2
1 [𝐹𝑒] 1 [𝐻𝐶𝑙]
𝑉𝑅 = − =−
2 ∆𝑡 6 ∆𝑡

1 [𝐹𝑒𝐶𝑙3 ] 1 [𝐻2 ]
𝑉𝑃 = + =+
2 ∆𝑡 3 ∆𝑡
b. 𝑁2 𝑂4 → 2𝑁𝑂2
[𝑁2 𝑂4 ]
𝑉𝑅 = −
∆𝑡
1 [𝑁𝑂2 ]
𝑉𝑃 = +
2 ∆𝑡
c. 2𝑁𝑎𝐵𝑟 + 4𝐻𝑁𝑂3 → 𝐵𝑟2 + 2𝑁𝑂2 + 2𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 2𝐻2 𝑂
1 [𝑁𝑎𝐵𝑟] 1 [𝐻𝑁𝑂3 ]
𝑉𝑅 = − =−
2 ∆𝑡 4 ∆𝑡
[𝐵𝑟2 ] 1 [𝑁𝑂2 ] 1 [𝑁𝑎𝑁𝑂3 ] 1 [𝐻2 𝑂]
𝑉𝑃 = + =+ =+ =+
∆𝑡 2 ∆𝑡 2 ∆𝑡 2 ∆𝑡
8.- La reacción: 𝑆𝑂2 𝐶𝑙2(𝑔) → 𝑆𝑂2(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) es de primer orden con respecto a
𝑆𝑂2 𝐶𝑙2(𝑔) . Con los datos cinéticos siguientes, determine la magnitud de la constante de
velocidad de primer orden:
Tiempo(s) Presión 𝑺𝑶𝟐 𝑪𝒍𝟐(𝒈) Presión 𝑺𝑶𝟐 𝑪𝒍𝟐(𝒈)

(atm) (atm) × 𝟏𝟎−𝟏
0 1.000 10
2500 0.947 9,47
5000 0.895 8,95
7500 0.848 8,48
10000 0.803 8,03
Su grafica es semilogaritmica: Datos para el gráfico:
Tiempo(s) Presión 𝑺𝑶𝟐 𝑪𝒍𝟐(𝒈) Log(P)X10

X103 (atm) × 𝟏𝟎−𝟏
0 10 10
2,5 9,47 9,76
5 8,95 9,52
7,5 8,48 9,28
10 8,03 9,05

P (atm)
× 𝟏𝟎−𝟏
10
Hallando k:
𝑑[𝑅]
= −𝑘[𝑅]
𝑑𝑡
𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿
𝑑[𝑅]
∫ = −𝐾 ∫ 𝑑𝑡
𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝐿 𝑅 𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝐿
𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝐿𝑛[𝑆𝑂2 𝐶𝑙2(𝑔) ] = −𝑘𝑡 {
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
∆ 𝑙𝑛 𝑃
𝐾=−
∆𝑡
1
0 5 10 t(s)
× 𝟏𝟎𝟑
𝑙𝑛[8.95/9.47]
𝐾1 = − = 2,26 × 10−5
(5 − 2,5) × 103
𝑙𝑛[8,48/8.95]
𝐾2 = − = 2,16 × 10−5
(7,5 − 5) × 103
𝑙𝑛[8,03/8.48]
𝐾3 = − = 2,18 × 10−5
(10 − 7,5) × 103
𝑲 = 𝟐, 𝟐 × 𝟏𝟎−𝟓 𝒂𝒕𝒎/𝒔

9. La variación de la concentración de sustrato,[𝑆](𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿) con el tiempo t (min), para

una catálisis enzimática es:
,[𝑺](𝒎𝒐𝒍⁄𝑳) t (min),
1,00 0
0,90 20
0,70 60
0,50 100
0,20 160
Representar dicha variación en una gráfica de [𝑆] frente al y deduce el orden parcial
de la reacción del sustrato.
SOLUCION.
[S](mol⁄L vs t (min))
12
10
10 9
Concentracion
8 7
6 5 [S](mol⁄L)
Linear ([S](mol⁄L))
4
2
y = -0.5x + 10
2
R² = 1
0
0 5 10 15 20
TIRMPO MIN
En el grafico se puede observar que la tendencia es lineal en papel simétrico, por ello
es de orden cero.
10. la sacarosa reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares más
sencillos: glucosa y fructuosa. Ambos azúcares tienen la formula molecular 𝐶8 𝐻12 𝑂6
aunque difieren en su formula estructural. La reacción es:
𝐶12 𝐻22 𝑂11(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐶6 𝐻12 𝑂6(𝑎𝑐)
Se estudio la velocidad de esta reacción a 23 °C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los

datos siguientes:

Tiempo(min) 𝐶12 𝐻22 𝑂11

0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146
¿La reacción es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule
k
Solución:
 Primero tomando los valores como si fuera de primer orden
Multiplicamos los valores la concentración por el logaritmo, pero antes por 100 a
cada valor
Tiempo(min) 𝐶12 𝐻22 𝑂11

0 1.49968
39 1.43775
80 1.37658
140 1.27875
210 1.16435
Y graficando en Excel nos da la siguiente grafica
primer orden
250
200
150
primer orden
100
50
0
0 0.5 1 1.5 2
 Segundo tomando como una reacción de segundo orden

𝑑[𝑅]
 𝑑𝑡
= −𝐾[𝑅]2
𝑑[𝑅]
 −𝐾. 𝑑𝑡 = [𝑅]2
 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜
𝑓 𝑓 𝑑[𝑅]
 −𝐾 ∫𝑜 𝑑𝑡 = ∫𝑜 [𝑅]2
𝑓 −1 𝑓
 −𝐾𝑡│𝑜 = │
[𝑅] 𝑜
1
Por lo tanto la grafica seria el tiempo vs 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑛
Debido a que es una recta, se trata de una reacción de primer orden

𝑑[𝑅]
 𝑑𝑡
= −𝐾[𝑅]
𝑑[𝑅]
 −𝐾. 𝑑𝑡 = [𝑅]
 Integrando
𝑓 𝑓 𝑑[𝑅]
 −𝐾 ∫𝑜 𝑑𝑡 = ∫𝑜 [𝑅]
𝑓 𝑓
 −𝐾𝑡│𝑜 = 𝑙𝑛[𝑅]│𝑜
𝑙𝑛(27,4/31,6)⁄ 3
−𝐾1 = 39 − 0 = −3.656𝑥10
𝑙𝑛(23,8/27,4)⁄ 3
−𝐾2 = 80 − 39 = −3.435𝑥10
𝑙𝑛(19/23,8)⁄ 3
−𝐾3 = 140 − 80 = −3.754𝑥10
𝑙𝑛(14,6/19)⁄ 3
−𝐾4 = 210 − 140 = −3.7631𝑥10
𝑎𝑡𝑚
Sacando el promedio 𝐾 = 3.652𝑥103
𝑠

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Universidad Nacional del Centro del Perú

- - Facultad de Ingeniería en Industrias Alimentarias

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

Relacionar conceptos básicos de la Físico Química y lograr que el alumno

Realizar un resumen de los conceptos básicos de la Físico Química.

Presentar ejercicios resueltos aplicados a la carrera que sirvan como base a

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

II. CAPITULO II: LA TERMODINÁMICA Y LAS LEYES TERMODINÁMICAS

a. ¿DE QUE TRATA LA LEY CERO?

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

ii. PROCESO ISOBÁRICO

IV. ¿QUE ESTUDIA LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA?

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

VI. CINETICA QUIMICA

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

6.7 EL ESTADO DE AGREGACION

I.- TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

1.1 SISTEMAS DE UN GAS

Los cuerpos en la Naturaleza se nos presentan en tres estados de agregación

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

producidos al quemar la madera. Un “gas” es la materia que posee la propiedad de

1.2 TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La Teoría Cinética de los Gases explica el comportamiento de los gases utilizando un

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

 Los gases están constituidos de partículas discretas muy pequeñas, llamadas

 Las moléculas de un gas que se encuentren dentro de un recipiente, están

 La presión de un gas es le resultado de las colisiones de las moléculas contra las

 Si se obliga a las moléculas de un gas a ocupar un recipiente mas pequeño, cada

 Cuando se guarda una cantidad de un gas indefinidamente en un recipiente

 Bajo las condiciones ordinarias de presión y temperatura, el espacio ocupado

 La temperatura absoluta de un gas es una cantidad proporcional a la energía

PV = (1/3) Mv2 = (2/3) Ek = RT

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

la temperatura del gas originara un movimiento más poderoso de las moléculas,

1.3 ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES REALES

La expresión de la energía potencial (Ep), puede ser todo lo complicada que se

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

Figura 01. (a) Comportamiento de un Gas Real (b) Comportamiento de un Gas

a. Todo sucede como si el volumen disponible para el movimiento de las moléculas

En esta ecuación, a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo que se

En la figura 02, es un diagrama PV donde se muestran tres de esas isotermas. La

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

figura 2- isotermas de Van der Waals

Las isotermas experimentales no exhiben esta transición suave de la región

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

Las constantes en esta ecuación de estado pueden evaluarse mediante un ajuste

Donde el subíndice c denota el punto crítico.

La diferenciación de estas ecuaciones proporciona expresiones para ambas

Los parámetros a y b de la ecuación de Van der Waals se determinan por métodos

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

Así, en la licuación, un gas tendería a aproximar sus moléculas, realizando un

M. Sc .Ing. César Limas Amorín

1. Determine la fracción molar de cada componente, la presión parcial de cada

mH2 3,58g V = 10 dm3 = 10L

0.082 ∗ 363 ∗ 2.0928

Solo para gases:

𝑃𝐻2 = 0.8553 ∗ 6.23 = 5.3285 𝑎𝑡𝑚.

2. Encuentre la velocidad rms de moléculas de cloro gaseoso en condiciones normales y

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3. La velocidad rms de un atomo de helio a temperatura ambiente es 1,35km/s. ¿Cuál es

4. El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentido opuesto, a lo largo de un

 Por la ley de la difusión gaseosa tenemos: