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Teorías

Ácido-Base
Ionización
del agua REACCIONES DE
Concepto de pH
TRANSFERENCIA DE
Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos
PROTONES
Polipróticos
FÍSICA Y QUÍMICA EN LA RED Blog
Hidrólisis de FÍSICA Y QUÍMICA EN LA RED web
Sales
Indicadores de
pH
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Teoría de Arrhenius:
– Ácido: sustancia al disolverse en agua,
Ionización
del agua
se disocia en protones (H+) y el
correspondiente anión
Concepto de pH
HA ↔ H+ + A-
Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos
– Base o álcali: sustancia que al
Polipróticos disolverse en agua , se disocia en iones
Hidrólisis de hidroxilo (OH-) y el catión
Sales
correspondiente
Indicadores de
pH BOH ↔ B+ + OH-
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Teoría de Arrhenius:
DIFICULTADES
Ionización
del agua
¿Por qué NH3 es una base?
Porque en disolución acuosa el NH3 se presentan
Concepto de pH como NH4OH, y cede OH-.¡Nunca se ha detectado
NH4OH!
Fuerza de Limita el comportamiento ácido – base a sustancias
Ácidos y Bases que puedan disolverse en agua
Ácidos
Polipróticos NEUTRALIZACIÓN
Hidrólisis de • Se produce al reaccionar un ácido con una base por
Sales formación de agua:
Indicadores de H+ + OH–  H2O
pH • El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció
Valoración de la base quedan en disolución inalterados (sal
Ácido-Base disociada):
Alicia Díaz Marcos NaOH + HCl  H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
Teoría de Brönsted y Lowry:
– Ácido: toda sustancia capaz de ceder (H+)
Ionización HCl + H2O → Cl- + H3O+
del agua
– Base o álcali: toda sustancia capaz de aceptar
Concepto de pH (H+)
NH3 + H2O → NH4+ + OH-
Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos • Anfóteros: sustancias que unas veces se
Polipróticos comportan como ácidos y otras como bases
Hidrólisis de
Sales Ácido: toda sustancia capaz de ceder (H+)
H2O + NH3 → NH4+ + OH-
Indicadores de
pH
Base o álcali: toda sustancia capaz de aceptar
Valoración (H+)
Ácido-Base H2O + HCl → Cl- + H3O+
Alicia Díaz Marcos
Teoría de Brönsted y Lowry:
Par ácido – base conjugados
Ionización • Siempre que una sustancia se comporta
del agua
como ácido (cede H+) hay otra que se
Concepto de pH comporta como base (captura dichos H+).
• Cuando un ácido pierde H+ se convierte
Fuerza de en su “base conjugada” y cuando una
Ácidos y Bases
base captura H+ se convierte en su
Ácidos “ácido conjugado”.
Polipróticos
Hidrólisis de Reacciones de neutralización: reacciones con transferencia
Sales de un protón desde un ácido a una base:
Indicadores de HCl + NH3 → Cl- + NH4+
pH Ácido 1 base 2 base 1 ácido 2
Valoración Pares ácido – base conjugados
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Teoría de Lewis: (aceptada hoy para ácidos y bases en general)

– Ácido: aceptor de pares de electrones


Ionización
del agua – Base o álcali: dador de pares de electrones
Concepto de pH Reacción ácido-base: reacción de
intercambio de pares de electrones
Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos
Polipróticos
Hidrólisis de
Sales
Indicadores de ácido base aducto
pH de Lewis de Lewis

Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Ionización del agua
Teorías • Reacción de autoprotólisis: H2O + H2O <═> H3O+ + OH-
Ácido-Base
 
K W  H3 O  · OH  

Concepto de pH El valor de dicho producto iónico del agua es:


Fuerza de KW (25ºC) = 10–14
Ácidos y Bases
Ácidos
En el caso del agua pura: H O   OH  
3
 
10 14  10 7
Polipróticos
Disoluciones neutras [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 10-7; [OH-] = 10-7
Hidrólisis de
Sales
Disoluciones ácidas [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 10-7; [OH-] < 10-7
Indicadores de
pH
Disoluciones básicas [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 10-7; [OH-] > 10-7
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Concepto de pH
Teorías KW = [H3O+] · [OH-] =10-14 Tomamos logaritmos:
Ácido-Base -log KW = - log [H3O+] - log [OH-]
Ionización Se denomina pH a:
del agua • pH = - log [H3O+] y Por lo que: 14 = pH + pOH

• pOH = - log [OH-]


Y para el caso de agua pura, H3O+=10–7 M:
Fuerza de pH = – log 10–7 = 7
Ácidos y Bases
Ácidos
Disoluciones [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 10-7; pH = 7;
Polipróticos
neutras [OH-] = 10-7 pOH = 7
Hidrólisis de
Sales Disoluciones [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 10-7; pH < 7;
ácidas [OH-] < 10-7 pOH > 7
Indicadores de
pH
Disoluciones [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 10-7; pH > 7;
Valoración básicas [OH-] > 10-7 pOH < 7
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Concepto de pH
Teorías
Ácido-Base
Ej: Una disolución de ácido sulfúrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y
una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración molar. b)
Ionización Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la
del agua anterior.

d  1,2 g  1200 g L 20% 


msól 100 msól  240 g
mL 1200
Fuerza de
240 g
Ácidos y Bases 98 g mol
a) Molaridad   2,45 M
1L
Ácidos
Polipróticos
b) M’ = 2,45/1000 = 0,00245 M
Hidrólisis de
Sales
Indicadores de H2SO4 → 2 H+ + SO42-
pH
2M M
Valoración
Ácido-Base pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,32
Alicia Díaz Marcos
Concepto de pH
Teorías
RESUELVE
Ácido-Base
Ionización 1) Calcula el pH de una disolución cuya concentración de iones
del agua H3O+ es 10-6 M

2) Calcula el pOH de la disolución anterior


Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos 3) El pH de una disolución es 3,42. ¿Cuál es la concentración de
Polipróticos iones H3O+?
Hidrólisis de
Sales 4) Calcula el pH y el pOH de una disolución 0,1 M de HCl.
Indicadores de
pH
5) Calcula el pOH de una disolución de NaOH 0,025 M.
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Fuerza de ácidos y bases
Teorías
Ácido-Base
Ionización • Un ácido es tanto más fuerte cuanto mayor sea su
del agua capacidad para ceder protones. Una base es tanto
mas fuerte cuanto mayor sea su capacidad para
Concepto de pH
aceptar protones.

• Un proceso ácido-base implica una transferencia de


Ácidos protones de un compuesto a otro, por tanto la
Polipróticos fortaleza de un ácido dependerá de la base y
Hidrólisis de viceversa.
Sales
Indicadores de
pH
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Fuerza de ácidos y bases
Teorías
Ácidos y bases fuertes Totalmente desplazados
Ácido-Base
• Ácido fuerte: HA + H2O → A- + H3O+
Ionización
del agua • Base fuerte: B + H2O → BH+ + OH-

Concepto de pH
Ácidos Débiles
Ka  k ·H O 
A ·H O 

3

2
AH
• HA + H2O ↔ A- + H3O+
• Ej: CH3COOH (aq) + H2O (l) ↔ CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)
Ácidos
Polipróticos
Bases Débiles
BH ·OH 
Hidrólisis de
 
 k ·H O 
Sales
Kb
Indicadores de
• B + H2O ↔ BH+ + OH- 2
B
pH • Ej: NH3 (aq) + H2O (l) ↔ NH4+(aq) + OH- (aq)

Valoración
Ácido-Base Cuanto mayor sea el valor de Ka, ó Kb , mayor será la
Alicia Díaz Marcos fortaleza del ácido o de la base
Fuerza de ácidos y bases
Teorías
RESUELVE
Ácido-Base
Ionización 6) Halla el pH de una disolución de amoníaco 0,05 M que está
del agua disociado al 20%
Concepto de pH
7) La constante de acidez del ácido acético es 1,8·10-5 a 25ºC.
¿Cuál será el pH de una disolución de ácido acético 0,2 M?

Ácidos
Polipróticos 8) Obtén el valor de pH de una disolución HCOOH que tiene 1
gramo de ácido en 250 cm3 de disolución. Dato: Ka = 1,78·10-4
Hidrólisis de
Sales
Indicadores de 9) El pH de una disolución 0,1 M de un ácido es 3. Calcula la
pH constante de disociación del ácido y la concentración de iones
H3O+
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Fuerza de ácidos y bases
Teorías
Ácido-Base
Ácidos y bases conjugadas
Ionización
del agua • Cuanto más débil sea un ácido, más fuerte
será su base conjugada
Concepto de pH
• Cuanto más débil sea una base, más fuerte
será su ácido conjugado

Ácidos
Polipróticos Ácidos y bases relativos
Hidrólisis de
Sales • Cuando se reaccionan entre si dos ácidos, la
Indicadores de especie que se comporta como ácido será
pH aquella que contenga mayor Ka
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Ácidos Polipróticos
Teorías
Ácido-Base Son aquellos que pueden ceder más de un H+.
Ionización ( ej.: el H2CO3 es diprótico)
del agua
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
Concepto de pH

• H2CO3 + H2O ↔ HCO3– + H3O+ • HCO3– + H2O ↔ CO32– + H3O+


Fuerza de
Ácidos y Bases

HCO ·H O 
 

CO ·H O 
2 

H CO 
3 3 3 3
K a1 K a2
H2 CO3  
3

Hidrólisis de
Sales Ka1 = 4,5 · 10–7 Ka2 = 5,7· 10–11
Indicadores de
pH La constantes sucesivas siempre van
Valoración
disminuyendo
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Ácidos Polipróticos
Teorías
EJ: Calcula el pH y la concentración de iones HCO3– y CO32– de una
Ácido-Base
disolución 0,05 M de H2CO3 . Ka1 = 4,5 · 10–7 M y Ka2 = 5,7· 10–11 M
Ionización
del agua H2CO3 + H2O ↔ HCO3– + H3O+
X = 1,49 · 10-4 M
0,05 – x x x
Concepto de pH
[HCO3–] = 1,49 · 10-4 M
Fuerza de
K a1 
HCO ·H O  

3 3

x2
 4,5 ·10 7
[H3O+ ] = 1,49 · 10-4 M
Ácidos y Bases H2CO3  0,05  x
pH = 3,82

Hidrólisis de HCO3– + H2O ↔ CO32– + H3O+ X = 9,21 · 10-8 M


Sales 1,49 · 10-4 – x x x
[CO3–] = 9,21 · 10-8 M
Indicadores de

CO ·H O  
2 
x 2
 5,7 ·10 11
[H3O+ ] = 9,21 · 10-8 M
HCO 
3 3
pH K a2  4
3 4,74 ·10 x
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Hidrólisis de sales
Teorías
Ácido-Base • Según la teoría de Arrhenius, las sales son las sustancias
resultantes de la reacción de un ácido y una base.
Ionización
del agua • Según esta teoría, cuando se forma la sal desaparecen las
propiedades del ácido y de la base
Concepto de pH

Fuerza de
Ácidos y Bases • Las sales al disolverse en agua se disocian separándose
en sus iones.
Ácidos
Polipróticos
• Una sal sufre hidrólisis cuando alguno de sus iones reacciona
con el agua comportándose como un ácido o una base.
Indicadores de
pH
• Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un
Valoración ácido o una base débil
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Hidrólisis de sales
Teorías
Ácido-Base Sales procedentes de ácido fuerte y base
Ionización fuerte.
del agua
Ej: NaCl
Concepto de pH
NaCl (aq)  Na + (aq) + Cl – (aq)
Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos • NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que
Polipróticos
es un ácido muy débil (procede de una base NaOH muy
fuerte), como el Cl– que es una base muy débil (procede
de un ácido muy fuerte: HCl) apenas reaccionan con
Indicadores de
agua.
pH
Valoración
Ácido-Base
Alicia Díaz Marcos
Hidrólisis de sales
Teorías
Ácido-Base
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
Ionización
Ej: CH3–COONa
del agua
CH3 - COONa (aq)  CH3 - COO - (aq) + Na + (aq)
Concepto de pH

Fuerza de
Ácidos y Bases
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS
• el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con
Ácidos
Polipróticos agua, pero el
• CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona:

Indicadores de
CH3–COO– + H2O ↔ CH3–COOH + OH–
pH
Por tanto pH > 7
Valoración
Ácido-Base (HIDRÓLISIS BÁSICA ).
Alicia Díaz Marcos
Hidrólisis de sales
Teorías
Ácido-Base Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
Ionización Ej: NH4Cl
del agua
NH4Cl (aq)  NH4 + (aq) + Cl – (aq)
Concepto de pH
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS
Fuerza de
Ácidos y Bases • El NH4+ es un ácido relativamente fuerte y
reacciona con agua
Ácidos
Polipróticos • El Cl– es una base débil y no lo hace

Indicadores de
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
pH ═> pH < 7
Valoración
Ácido-Base (HIDRÓLISIS ÁCIDA)
Alicia Díaz Marcos
Hidrólisis de sales
Teorías
Ácido-Base Sales procedentes de ácido débil y base débil.
Ionización • Ej: NH4CN
del agua
• En este caso tanto el catión NH4+ como el
Concepto de pH anión CN– se hidrolizan y la disolución será
Fuerza de
ácida o básica según qué ion se hidrolice en
Ácidos y Bases mayor grado.
Ácidos
Polipróticos
• En este caso
Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10
M,
Indicadores de
pH → hidrólisis básica
Valoración
Ácido-Base
Kb(CN–) > Ka(NH4+)
Alicia Díaz Marcos
Hidrólisis de sales
Teorías Eje: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el
Ácido-Base grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN
Ionización 0,01 M.
del agua NaCN (aq)  Na + (aq) + CN - (aq)
i) 0,01
Concepto de pH f) – 0,01 0,01

• La reacción de hidrólisis será:


Fuerza de • CN– + H2O ↔ HCN + OH–
Ácidos y Bases e) 0,01 – x x x

Ácidos
Polipróticos K h (CN  ) 
HCN OH  H3O   KW
  1 · 10 14
  2,5 · 105
CN  
H O 
3

4,0 · 10 5 K h ( CN )
4,0 · 10 5

x2
2,5 · 105  x  4,9 ·104
0,01  x
Indicadores de
pH OH   4,9 ·10
 4
M pOH   log (4,9 ·104 )  3,31 pH 10,69

Valoración 4,9 · 104


Ácido-Base   0,049
0,01
Alicia Díaz Marcos
Indicadores de pH
Teorías
Ácido-Base
• Son sustancias que cambian de color al
Ionización
del agua
pasar de la forma ácida a la básica:
• HIn + H2O ↔ In– + H3O+
Concepto de pH
forma ácida forma básica
Fuerza de
Ácidos y Bases • El cambio de color se considera
Ácidos apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o
Polipróticos
[HIn]< 1/10·[In–]
Hidrólisis de
Sales
Ka 
In H O 
 
 
 H3 O   k a
HIn
In 
3

HIn 

Valoración
Ácido-Base • pH = pKa + log In– / HIn = pKa  1
Alicia Díaz Marcos
Indicadores de pH
Teorías
Ácido-Base
Ionización
del agua

Concepto de pH
Violeta de
Fuerza de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Ácidos y Bases
Ácidos Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Polipróticos
Rojo de
Hidrólisis de Rojo Amarillo 4-6
Sales
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10


Valoración
Ácido.Base
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Valoraciones ácido-base
Teorías
Ácido-Base Utilizado para calcular el punto
Ionización de equivalencia de una
del agua
disolución ácido- base, es
Concepto de pH decir, para calcular la cantidad
Fuerza de
(o concentración) de ácido (o
Ácidos y Bases base) necesaria para
Ácidos neutralizar una determinada
Polipróticos cantidad y concentración de
Hidrólisis de una base (o ácido).
Sales
Indicadores de
pH

Alicia Díaz Marcos


Valoraciones ácido-base
Teorías
Ácido-Base • La neutralización de un ácido/base con una
Ionización base/ácido de concentración conocida se
del agua
consigue cuando n(OH–)estq = n(H3O+)estq
Concepto de pH • La reacción de neutralización puede
Fuerza de
escribirse:
Ácidos y Bases ácido + base  sal + H2O
Ácidos
Polipróticos
Hidrólisis de
Sales
Indicadores de
pH

Alicia Díaz Marcos


Valoraciones ácido-base
Teorías
Ácido-Base
• Ejemplo: Determina la concentración de una disolución de
Ionización
del agua H₂SO₄ si para neutralizar 10 mL hacen falta 15 mL de
disolución NaOH 0,5 M
Concepto de pH
H2 SO4 (aq)  2 NaOH(aq)  Na2 SO4 (aq)  2 H2 O (l)
Fuerza de
Ácidos y Bases
Ácidos
Polipróticos
H SO ·10 
2 4
0,5 · 15
2
Hidrólisis de
Sales H SO   0,375 M
2 4

Indicadores de
pH

Alicia Díaz Marcos