Problema Nro.1. Una disolución de acido sulfúrico tiene una densidad de 1.

28 g mL-1 y contiene
37.0 % en peso de H2SO4.
a) Calcular la molaridad, normalidad y molalidad de la solución.
b) .Cual es la fracción molar del H2SO4?
c) .Que volumen de este acido contienen 10 g de H2SO4?
d) .Cuantos mL de la disolución deben ser diluidos con agua para obtener un litro de una. Disolución
que contenga 10.0 % en peso de H2SO4?
e) ¿En que proporción debe ser mezclada esta disolución con una disolución de H 2SO4 0.50 N. Para
obtener 10.0 L de una disolución de H2SO4 1.00M?

Datos: Pm (H2SO4) = 98.08 g mol-1; Pm (H2O) 18.015 g mol-1

Solución. (a)Para un V=1000 mL, w=1.28 g mL-1x1000 mLx0.37 =473.6g

𝑛 473.6/98.08
Molaridad: M = 𝑠𝑡𝑜 = = 4.83 molL-1
𝑉𝐿 1𝐿

𝑁𝑟𝑜.𝐸𝑞−𝑔
Normalidad: N = = M*val. = 4.83x2 = 9.66 N (eqL-1)
𝑉𝐿

473.6
𝑛𝑠𝑡𝑜 98.08
Molalidad: m= = = 5.99 mol Kg-1
𝑤𝐾𝑔 0.8064

𝑛𝑖
(b). Fracción molar Xi = =
𝑛𝑡
473.6
𝑋1 = 18
473.6 806.4 = 9.73x10-2 Luego X2 = 1 – 9.73 X 10-2 = 0.9027
+
18 18

© ¿Qué volumen de este ácido contienen 10 gramos de H2SO4?

Aplicamos la ley de dilución. moles1 = [C1] V1 = [C2] V2 = moles2

10
moles1 = = 0.102 moles = 4.83 x V2 Luego V2 = 21.1 ml.
98.08

(d) Debemos conseguir un litro de una disolución del 10% en peso en ácido sulfúrico, contamos con
los siguientes datos:

ρ1 = 1.28 Como se puede apreciar debemos calcular N1, ρ2 y N2

10𝜌%𝜃 10𝜌%
[C1] = 37% para ello recurrimos a la formula: N1 = ̅
M1 = ̅
𝑀 𝑀
10∗1.28∗37∗2
V1 =? 𝑁1 = = 9.6574
98.08
N1 =?

V2 = 1000mL. De las Tablas de concentración versus porcentaje de riqueza para el

[C2] = 10% ácido sulfúrico para una [C2] = 10% corresponde ρ2 = 2.1671
ρ2 =?
1000∗2.1671
N2 =? Luego: n1= [C1] V2 = [C2] V2=n2 Luego: V2 = = 224.39 mL.
9.6574
e) ¿En qué proporción debe ser mezclada esta disolución con una disolución de H 2SO4 0.50 N. Para
obtener 10.0 L de una disolución de H2SO4 1.00M?
(1) M1V1 + M2 V2 = M3V3
4.8287 0.25 V1 1
(2) V1 + V2 = V3 [ ]𝑥[ ] = [ ]
1 1 V2 10

Teniendo en cuenta que N = M*θ V2 = 8.3619 L

(1) 4.8287V1 + 0.25V2 = 1*10 V1 = 1.6380 L

(2) V1 + V2 = 10 V2/V1= 5+ 105/100

Problema Nro. 2. De una disolución compuesta por 54.35 g KOH y 439.50 g de H 2O, con una
densidad de 1.0873 gmL-1, calcular: a) El porcentaje en peso de KOH, b) El porcentaje en volumen
de KOH, c) La concentración en gmL-1. Datos: MKOH= 56.1gMol-1, MH2O=18.015gMol-1.
Solución:
𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒂𝒏𝒂𝒍𝒊𝒕𝒐 𝟓𝟒.𝟑𝟓
a) % peso= 𝒙𝟏𝟎𝟎 = 𝒙𝟏𝟎𝟎 = 11 %
𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒅𝒆 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝟓𝟒.𝟑𝟓+𝟒𝟑𝟗.𝟓

b) El porcentaje en volúmenes, el peso de potasa por cien mililitros de disolución en 100 mL se

11 𝑔 𝐾𝑂𝐻
tiene: %v = 1087.3 g de muestra x 0.1L x = 11.96%
100𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
c) La concentración es 10 veces el porcentaje en volumen: ρ = 10 x 11.96 = 119.6 gL-1
Problema Nro. 3. Calcular la cantidad de BaCl2.2H2O que es necesario utilizar para preparar:
a) 0.5 L de disolución que contenga 100 ppm de BaCl2.
b) 0.5 L de disolución que contenga un 5 % (en volumen) de Ba.
c) 1 L de disolución que contenga 0.01 g de BaCl2 por mL.
Datos: Pm (BaCl2.2H2O) = 244.27 g mol-1; Pm (BaCl2) = 208.25 g mol-1; P.at (Ba) = 137.34 g mol-1
Solución.
a) w BaCl2 = 100 mgL-1x 0.5L = 50mg de BaCl2, luego
244.27𝑔/𝑚𝑜𝑙
w BaCl2.2H2O = 50 mg BaCl2.2H2Ox = 58.65mg
208.25𝑔/𝑚𝑜𝑙
5𝑔𝐵𝑎 244.27𝐵𝑎𝐶𝑙2.2𝐻2𝑂𝑔/𝑚𝑜𝑙
b) w BaCl2.2H2O = x 500mL x = 44.46g BaCl2.2H2O
100𝑚𝐿 137.34𝑔/𝑚𝑜𝑙

0.01g BaCl2 244.27𝑔/𝑚𝑜𝑙BaCl2.2H2O

c) w BaCl2.2H2O = x 1000mLx = 11.73 g BaCl2.2H2O
1𝑚𝐿 208.25𝑔/𝑚𝑜𝑙BaCl2
Problema Nro. 4. Un 48% (w/w) solución de HBr (M = 80,917) en el agua tiene una densidad de
1,50 g/ml. ¿Cuál es la concentración formal?
Solución:
Formalidad: Es el cociente entre el número de pesos fórmula gramo (pfg) de soluto que hay por cada
litro de solución. Peso fórmula gramo es sinónimo de peso molecular. La molaridad (M) y la
formalidad (F) de una solución son numéricamente iguales, pero la unidad formalidad suele preferirse
cuando el soluto no tiene un peso molecular definido, ejemplo: en los sólidos iónicos.

1000𝑚𝐿 1,5𝑔 48 𝑔 𝐻𝐵𝑟 1𝐹𝑤 𝐻𝐵𝑟

F=( )( )( )( ) = 8.8980 𝐹 𝐻𝐵𝑟
1𝐿 𝑚𝐿 100𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 80,917𝑔𝐻𝐵𝑟

Problema Nro. 5. ¿Qué volumen de la solución de 48% (w/w), se necesita para preparar 500 mL de
una solución de HBr 0.16M?

F1V1 = F2V2 (8, 8980) V1 = (0,16M) (500mL) V1 = 8, 99 = 9, 0 mL

Problema Nro. 6. Sobre 400 mL de una disolución de sosa de concentración desconocida se añaden
5 g de hidróxido sódico puro, y al disolverse no se aprecia variación de volumen. Se toman 20 mL
de la solución resultante, se diluyen hasta 100 mL y se valoran con acido clorhídrico 0.200 N,
gastándose 50 mL. ¿Qué masa de sosa contenían los 400 mL iniciales?
Dato: Pm (NaOH) = 40.0 g mol-1
Solución: 3 g

Problema Nro. 7. Tomamos 0.4000 g de una muestra problema en la que queremos determinar un
compuesto X, los disolvemos y los llevamos a un matraz de 250 mL
(Disolución A). De esta disolución tomamos 5 mL y los llevamos a un matraz aforado de 25 mL,
enrasando con agua (Disolución B). Tomamos 8 mL de esta disolución y los ponemos en una cubeta
cilíndrica, medimos su concentración por un método instrumental y resulta ser de 5.00 ppm en la
disolución de la cubeta. Calcular la concentración del compuesto X en el matraz A y el porcentaje de
X en la muestra original
Solución: 25 mg L-1 1.56 %
Problema Nro. 8. Se desea analizar un fármaco llamado atazanavir usado para el tratamiento del
VIH (virus de inmunodeficiencia humana) mediante una técnica instrumental. Para ello se consiguió
de la casa comercial 100 mg de este compuesto en forma de sal sulfatada. .Cuantos mg tendremos
que pesar en la balanza analítica de atazanavir para hacer una disolución de 1000 ppm como
disolución madre en un matraz de 25 mL? .Que volumen tengo que coger para hacer una disolución
estándar de 5 ppb (μg/L) en 10 mL a partir de la disolución madre previamente preparada? Haz los
cálculos necesarios para hacer una disolución intermedia y discute breve y razonadamente si esta
dilución seria necesaria.
Datos: Pm de atazanavir sulfatado (C38H52N6O7•H2SO4) = 802,9 g mol-1
Solución: a) 28.48 mg b) 0.05 μL c) si sería necesario

Problema Nro. 9. ¿Cómo preparar 100 ml de una solución de 0.1 M de HCl, d= 1.19 g/ml 37%
p/p? Respuesta 0.83 mL Fuente:
https://espanol.answers.yahoo.com/question/index?qid=20100505132302AAndIQB

Problema Nro. 10. Se mezclan 100 mL de una solución de HCl 1,030 g/mL y al 6,433% (m/m) con
200 mL de otra solución de HCl de densidad 1,005 g/mL y al 1,360% (m/m). Asuma que los
volúmenes son aditivos.
a. Calcular la densidad de la solución resultante. Respuesta: 1,013 g/mL
b. Calcular los porcentajes %(m/m) y %(m/V) de la solución resultante. Respuestas: 33,9 % (m/m)
y 34.3 % (m/V)
c. Calcular la molaridad, molalidad y fracción molar del soluto en la solución resultante. Respuestas:
0,854 mol/L, 0,854 N, 0,870 m y 0,0154
d. ¿Qué volumen de la primera solución habría que tomar para preparar 200 mL de la segunda
solución? Respuesta: 41.3 mL
e. ¿Qué volumen de NaOH 2,00 mol/L será requerido para neutralizar completamente 50,00 mL de
la mezcla resultante? Respuesta: 21,4 mL

Problema Nro. 11. Se tiene dos soluciones de KOH con las siguientes características:
Solución A: 𝜌 = 1,030 g/mL y %(m/m) 3,48
Solución B: 𝜌 = 1,090 g/mL y %(m/m) 9,96
a. ¿Qué volumen de cada solución habría que tomar para que la solución resultante posea 100 mL
y 1,6 mol/L? Respuesta: 26,1 mL de la solución A y 73,9 mL de la solución B.
b. ¿Cuál seria la densidad, el porcentaje m/m y la molalidad de la solución resultante? Respuesta:
1,074 g/mL, 8,34 % y 1,62 m.
c. Para neutralizar 25 mL de la solución A es requerido 10 mL de HCl ¿Cuál es la molaridad del
ácido? Respuesta: 1,6 M
d. Tomando como base 100 mL de las soluciones A y B, calcular la molaridad, molalidad y fracción
molar del soluto, fracción de masa del soluto y la densidad de concentración de cada solución.
Respuestas:

Solución M m 𝑥𝑚 𝑤𝑚 𝜌𝑐 g/mL
A 0,64 0,64 0,011 0,035 0,0358
B 1,94 1,98 0,034 0,0998 0,109

Problema. Nro. 12. Se comprueba La escala de absorbancia de un espectrofotómetro a una λ

concreta, usando un patrón que da una absorbancia de 0,47 Los valores determinados fueron 10,
de los que se obtuvieron unos valores de 𝑥̅ = 0,461 y s = 0,03. Calcular el intérvalo de confianza del
95% de la absorbancia media y decir si existe un error sistemático.

0,003
µ = 0,461± 2,26 = 0,461 ± 0,002 [0,463 --------- 0,459] Rango de trabajo obtenido
√10
Esta fuera Del rango 0,47 por lo que decimos que existe un error sistemático en estas afirmaciones.

Problema. Nro. 13. Se tomo una muestra aleatoria de 50 candidatos que se presentan a realizar La
prueba de 16PF en El departamento de selección, donde se tiene una media de 150 puntos y una
desviación de 53 puntos. Calcular el intervalo de confianza Del 95%.

N = 50, Z = 95% ≈ 1.96, 𝑥̅ = 150, σ = 53

σ 53
𝜇 = 𝑥̅ ± Zα/2 ( ) = 150 ± 1.96 * ( ) = 150 ± 14.369
√𝑁 √50

Los limites de confianza están entre 135.631 ≤ µ ≤ 164.369

Está relacionada con la desviación estándar o desviación típica, que se suele denotar por la letra
griega σ (sigma) y que es la raíz cuadrada de la varianza,

𝜎 = √𝑣(𝑥) ó bien 𝜎 2 = 𝑣(𝑥) (20)

• Si el material analizado supone una distribución gaussiana en su composición, se caracterizan

por una desviación estándar de muestreo σm que define la dispersión. Estos errores pueden
sumarse a otros errores en el proceso del análisis de la muestra.
• Como las varianzas son aditivas la varianza total σt2 será la suma de las varianzas aportadas
por el muestreo, σm2, más las debidas al procedimiento analítico σa2

𝜎 t2 = σ m 2+ σ a 2 (21)

• El peso estadístico de la varianza debida al muestreo en la varianza total es muy notable, suele
ser generalmente de 5 a 10 veces mayor que las demás varianzas, lo que demuestra la
trascendencia de esta etapa y la necesidad de mejorarla.

• Si recordamos el cálculo del límite de confianza (LC), este relaciona la desviación estándar de un
resultado único σ (error aleatorio promedio de cada experimento), con la desviación estándar
del valor medio σm (error de la media), siendo la relación entre ellas:

𝛔
σm = Error estándar de la media (22)
√𝑵

𝛔
LC para: µ= ± 1,96 para LC del: 95% =1.96
√𝑵
 Cuando no se conoce σ entonces
LC para: µ = ± ) Con t=1,96 para N= ∞ (Desconocido)

• Necesito encontrar N para que según la (s) del método, el LC sea alguna fracción de la 𝑥̅ como
error máximo permisible que llamaremos R.

t s / √𝑵= 𝑥̅ R → N = t2 s2 ∕ R2X2 (23)

Problema. Nro. 14. Supongamos que un método para la determinación de acido bórico en una
disolución para la producción de un colirio da un valor de 3,0 ± 0,1 mg mL -1 de ácido bórico. Esto
supone s = 0.17 mg mL-1 Si el proceso requiere que la disolución esté dentro del 5% de la
concentración establecida, ¿Cuántos análisis se deberían hacer de cada lote para alcanzar los
limites prescritos con un nivel de probabilidad del 95%? Fuente: Kenneth A. Rubinson, Judith
F.Rubinson Analisis Instrumental Pag.83.

1. Datos: R = 0.05, s = 0.17, , X = 3,00

2. Comenzando por el valor de t para un número infinito de muestras, para un nivel de confianza
del 95%
N = t2 (s2/R2 𝑋̅2 ) = ( 1.96)2 . [(0.17)2 /(0.05)2 (3.00)2] = 4.9 Se redondea a 5 ensayos.
3. Para N = 5, El valor t =2.78 a un nivel de confianza del 95% (Apendice I) Fuente: Kenneth A.
Rubinson, Judith F.Rubinson Analisis Instrumental Pag.820) Este valor de t se sustituye. N = t2 (s2/R2
𝑋̅2) = (2.78)2 x 1.28 = 9.9, este valor se redondea a 10 ensayos
4. Para N = 10, t = 2.26; N = 7, t = 2.45 N = 8, t = 2.36

Para obtener El resultado con La certeza deseada, se deben analizar ocho muestras.

Problema. Nro. 15. Aquí se muestra cómo calcular la varianza de un conjunto de datos. Los datos
representan la edad de los miembros de un grupo de niños. {4, 1, 11, 13, 2, 7}
1. Calcular el promedio o media aritmética 𝑥̅

1
𝑥̅ = ∑𝑁
𝑖=1 𝑥𝑖 . 𝑥̅ =
1
. ∑6𝑖=1 𝑥𝑖
𝑁 6

1. En este caso, N = 6 porque hay seis datos; Sustituyendo N por 6

𝟏 1
𝐱̅ = (𝐱 𝟏 + 𝐱 𝟐 + 𝐱 𝟑 + 𝐱 𝟒 + 𝐱 𝟓 + 𝐱 𝟔 ) = (4 + 1 + 11 + 13 + 2 + 7) = 6,33 Este es el promedio
𝟔 6

1
2. Cálculo de la varianza (muestral): var = . ∑𝑁
𝑖=1(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )
2
𝑁−1

1
var = ( (−2,331)2 + (−5,33)2 + (4,67)2 + (6,67)2 + (−4,33)2 + (0,67)2 )
5
var = 32,86 ésta es la varianza.

1.7.5. Manejo cuantitativo muestreo simple aleatorio. Se seleccionan los elementos al azar y
todos los elementos tienen la misma probabilidad de ser seleccionados. (Fuente: Acopiado de
internet. Variables cualitativas Dr. J. Alberto Mellado Bosque)

Problema. Nro. 16. En una productora de chorizos se desea conocer el contenido de grasa
promedio de la producción diaria. Al día se producen 400 productos y se seleccionaron 20
aleatoriamente. Indique la media estimada y su intérvalo de confianza al 95% de seguridad. Los
datos son en gramos (datos ficticios ampliados): 21 14 13 12 14 13 16 20 23 22 20 19 25 25 23 27
18 22 24 21. Solución:

∑ 𝑥𝑖 ∑(21+14+13+12+14+13+16+20+23+22+20+19+25+25+23+27+18+22+24+21) 392
𝑥̅ = = = = 19.6
𝑛 20 20

∑(𝑥𝑖 −𝑥̅ )2 452.4

Varianza de la muestra: 𝑠 2 = = =23.81
𝑛−1 19

𝑠 𝑁−𝑛 2
23.81 400−20
Varianza de la media es: 𝑉̅ (𝑥̅ ) = ( )= ( )=1.131
𝑛 𝑁 20 400

El límite del error es: 2√𝑉̅ (𝑥̅ )=2√1.131=2.127 luego sumando y restando 2.127 a la media se
obtiene el intérvalo de confianza: 17.473< 𝑥̅ <21.727

Tamaño de la muestra para estimar la media. Entre mas grande sea la muestra, el intervalo de
confianza para la media será más pequeño, entonces, para definir el tamaño de la muestra primero
se define el tamaño del intervalo esperado. Se define B como la distancia que se desea entre la
media y el límite superior de la media, según las unidades utilizadas.

𝐵2 𝑁𝜎 2
Se calcula el valor de D: D= Donde B error para la media, luego se calcula: n= (𝑁−1)𝐷+𝜎2 Donde: n
4
es tamaño de la muestra, 𝜎 2 es la varianza poblacional o su estimador.

Problema. Nro. 17. En una productora de chorizos se desea conocer el contenido de grasa promedio
de la producción diaria. Es por eso que es necesario encontrar el tamaño de la muestra. Al día se
producen 200 productos y se sabe por experimentos previos que la varianza poblacional es de 21 g.
Se desea un error de 2g para la media. Solución:

𝐵2 22
El valor B=2 luego D= = =1
4 4

𝑁𝜎 2 200(21)
El valor de n es: n=(𝑁−1)𝐷+𝜎2 =(200−1)1+21=20 Notese que el resultado se redondea al límite superior.

Muestreo cualitativo. Las variables se dividen en variables cuantitativas y cualitativas, las

cuantitativas tratan características qque pueden medir (peso, altura, etc), las variables cualitativas
tratan características qque no se pueden medir (color, textura, opinión, etc)

∑ 𝑥𝑖
Si p es la proporción de elementos que cumplen cierta cualidad, entonces se puede estimar: 𝑝̂ =
𝑛

Una vez obtenida la muestra se puede obtener el valor de q (q=1-p) y la varianza muestral como:𝑠 2 =
𝑝̂ 𝑞̂

𝑝̂𝑞̂ 𝑁−𝑛
La varianza del estimador es: 𝑉̂ (𝑝̂ ) = ( )
𝑛−1 𝑁

Intervalo de confianza: 𝑝̂ − 2√𝑉̂ (𝑝̂ ) < 𝑝̂ < 𝑝̂ + 2√𝑉̂ (𝑝̂ )

Problema. Nro. 18. En una manada se tienen 500 chivos de los cuales se tienen sospechas de que
algunos están enfermos, para calcular la proporción de chivos enfermos se tomo un muestra
aleatoriamente de 20 chivos y los resukt son los siguientes, donde los infectados se tomaron como
1. Datos: (1 0 1 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 0 1 1 0). Solución:

La proporción es: 7/20=0.35

La varianza muestral es: 0.35 (1-0.35)=0.227

0.227 500−20
La varianza de la proporción es: 𝑉̂ (𝑝̂ ) = ( )= 0.0115
20−1 500

El límite del error es: 2√𝑉̂ (𝑝̂ ) =2√0.0115=0.214

Sumando y restando 0.214 de la proporción se obtiene el intervalo de confianza:

0.135< 𝑝 < 0.564

𝐵2
Tamaño de la muestra para estimar la proporción. Se calcula el valor de D por D=
4

𝑁𝑝̂𝑞̂
Luego se calcula n: n=(𝑁−1)𝐷+𝑝̂𝑞̂ Recuerde que las proporciones van de cero a uno.

Problema. Nro. 19. En una manada se tienen 700 chivas, se desea realizar una muestra para
conocer la proporción de chivas enfermas. Encontrar el tamaño de la muestra si se supone que la
proporción debe estar cerca del 25% y se requiere un error máximo de 0.18

0.182
Solución: El valor de B=0.18 Luego el valor de D= =0.0081
4

700(0.25)(0.7) 122.5
El tamaño de la muestra n=(700−1)0.0081+(0.25)(0.7)= =20.987=21
5.8369

En algunas condiciones es difícil conocer el valor de N (tamaño de la población) por ejemplo el

número de plantas pequeñas en una parcela, el número de árboles de cierta región o el número de
fauna silvestre de un área. En tal caso el tamaño de la muestra se calcula con la siguiente ecuacón
donde el producto pq es la varianza muestral y B es el error máximo permitido. Esta ecuación es con
el 95% de seguridad:

1.96 2
n=( ) √𝑝𝑞 (22)
𝐵

Problema Nro. 20. A partir de las siguientes observaciones para 5 años de las variables (x, y),
ajústese el modelo de regresión de y en función de x más idóneo.
Donde:
y: producción nacional de un subsector industrial, en millones de toneladas.
x: tiempo.
Año x y
1995 1 1,25
1996 2 5
1997 3 11,25
1998 4 20
1999 5 30,5
 ̅)(𝒚𝒊 −𝒚
∑{(𝒙𝒊 −𝒙 ̅)}
𝒃= ̅ − 𝒃𝒙
Pendiente/sensibilidad instrumental, a = 𝒚 ̅ Ordenada en el origen
̅)𝟐
∑(𝒙𝒊 −𝒙

∑𝒚 ∑𝒙 ∑ 𝒙𝒚 ∑ 𝒙𝟐 ∑ 𝒚𝟐
̅=
𝒚 ̅=
, 𝒙 , rxy = 𝒔𝒙 = √ ̅)𝟐 , 𝒔𝒚 = √
− (𝒙 ̅ )𝟐
− (𝒚
𝒏 𝒏 √∑ 𝒙𝟐 ∑ 𝒚𝟐 𝒏 𝒏

1. Ajuste de una función lineal: y = bx + a

xi yi x2 y2 xi yi (𝑥𝑖 − 𝑥̅ ) (𝑦𝑖 − 𝑦̅) (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅) (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2

1 1,25 1 1,56 1,25 -2 -12.35 24.7 4

2 5 4 25 10 -1 -8.6 8.6 1
3 11,25 9 126,56 33,75 0 -2.35 0 0
4 20 16 400 80 1 6.4 6.4 1
5 30,5 25 930,25 152,5 2 16.9 33.8 4
15 68 55 1483,3 277,5 73.5 10
3 13,6 11

Problema Nro. 21. Calcular covarianza talla – peso

Talla 160 165 168 170 171 175 175 180 180 182
cm (x)
Peso 55 58 58 61 67 62 66 74 79 83
Kg (y)

1. Sumamos los productos de los valores x (talla) por los de y (pesos)

∑ xi yi = 160*55+165*58+168*58+170*61+171*67+175*62+175*66+180*74+180*79+180*83

∑ xi yi = 114987

Definimos n como numero de eventos que en este caso es igual a 10

Problema Nro. 22. Estimación de LD(Límite de detección) Y LC(Límite de cuantificación) a partir de
la repetitibilidad de la señal del blanco (o matriz de la muestra) comparado con una señal producida
por un estándar de concentración muy diluida, donde señal sea más de 3 veces la del ruido. Datos
en mV obtenidos CG-FID para un pesticida en un efluente de aguas residuales. Cstd= 4 ppm. A partir
de lecturas de blanco y un estándar diluido
Problema Nro. 23: Se han analizado una serie de soluciones estándar de fluoresceína con un
espectrofluorómetro, obteniéndose las siguientes intensidades de fluoresceína (en unidades
arbitrarias)

Intensidad fluorescencia (u.a) 2,1 5,0 9,0 12,6 17,3 21,0 24,7
Concentración de floresceina 0 2 4 6 8 10 12
pg/mL

a. Calcule la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresión para los datos

mostrados.
b. Calcule la desviación estándar residual y los límites de confianza al (95 %) para la pendiente
y la ordenada al origen.
c. Determine las concentraciones, las desviaciones estándar y sus límites de confianza (95%)
para soluciones con intensidades de fluorescencia de 2,9 13,5 y 23 unidades (L=1). Analice
cual presenta el mejor limite de confianza en valores absolutos. Analice donde es
conveniente que caiga el valor de la señal de la muestra dentro de la curva de calibración.
d. Si se considera como el promedio de cuatro medidas el valor de intensidad de fluorescencia
de 13,5 cuáles serán los valores de la desviación estándar de la concentración calculada y
el límite de confianza? Y si fuera el promedio de ocho? Analice cual es la mejora obtenida al
aumentar el número de medidas.
e. ¿El análisis del grafico de residuos indica una buena linealidad?

Solución: En el procedimiento de calibración en análisis instrumental se consideran los siguientes

asunciones básicas.
i. Los errores aleatorios en el experimento de calibración ocurren solamente en los valores
de y, las “y” y las concentraciones estándares sobre la “x”
ii. L magnitud del error aleatorio en y es independiente de la concentración del analito
(HOMOCEDASTICIDAD)
iii. El error aleatorio en y sigue una distribución normal
iv. La muestra en blanco contiene todo los reactivos menos el analito.
v. El coeficiente de correlación Momento-Producto: (x1 , y1) (x2 , y2)..(xi , yi)..(xn , yn)
.
Intensidad fluorescencia (u.a) 2,1 5,0 9,0 12,6 17,3 21,0 24,7
 Concentración de floresceina 0 2 4 6 8 10 12
pg/mL

El coeficiente de correlación “r” esta dado por:

∑(𝑥−𝑥̅ )(𝑦−𝑦̅)
r=
√∑(𝑥−𝑥̅ )2 ∑(𝑦−𝑦̅)2
𝑛

𝑆𝑥𝑦 = ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅)

𝑖=1

𝑆𝑥𝑥 = ∑𝑁
𝐼=1(𝑥𝐼 − 𝑥̅ )
2
Suma de los cuadrados de las
desviaciones de los datos con
respecto a la media
𝑆𝑦𝑦 − 𝑏 2 𝑆𝑥𝑥
𝑆𝑦𝑦 = ∑𝑛𝑖=1(𝑦𝑖 − 𝑦̅)2 , 𝑆𝑅 = √
𝑛−2

𝑆𝑅 1 𝑥̅̅ 2
Sb = , Sa = 𝑆𝑅 √ +
√𝑆𝑥𝑥 𝑛 𝑆𝑥𝑥

∑(𝑦𝑖 −𝑦̅)2 ∑(𝑥−𝑥̅ )(𝑦−𝑦̅)

Sy/x = √ ,r=
𝑛−2 √∑(𝑥−𝑥̅ )2 ∑(𝑦−𝑦̅)2

a. Calcule la pendiente y la ordenada al origen de la recta de regresión para los datos dados en
el problema: Con los datos tabulados y las fórmulas de regresión.
x y (𝑥𝑖 − 𝑥̅ ) (𝑦𝑖 − 𝑦̅) (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2 (𝑦𝑖 − 𝑦̅)2 (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅)
0 2.1 -6 -11 36 121 66
2 5.0 -4 -8.1 16 65.61 32.4
4 9.0 -2 -4.1 4 16.81 8.2
6 12.6 0 -0.5 0 0.25 0
8 17.3 2 4.2 4 17.64 8.4
10 21.0 4 7.9 16 62.41 31.6
12 24.7 6 11.6 36 134.56 69.6
6 13.1 112 418.28 216.2

𝑆𝑥𝑦 = ∑𝑛𝑖=1(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅) = 216.2

𝑆𝑥𝑦 216,2
Pendiente: 𝑏 = = = 1,93
𝑆𝑥𝑥 112

Intercepto: 𝑎 = 𝑦̅ − 𝑏𝑥̅ = 13,1 − 1,93 ∗ 6 = 1,52

Línea de regresión: y = 1,93x + 1,52
𝑆𝑦𝑦 − 𝑏 2 𝑆𝑥𝑥 𝑆𝑅
Desviación estándar de la pendiente: 𝑆𝑅 = √ , 𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒: Sb = ,
𝑛−2 √𝑆𝑥𝑥

𝑆𝑦𝑦 − 𝑏 2 𝑆𝑥𝑥 418.3−(1.93)2 112

𝑆𝑅 = √ =√ = 0.471423
𝑛−2 5

𝑆𝑅 0.471423 0.471423
Sb = = = = 0.0445453
√𝑆𝑥𝑥 √112 10.583
Desviación estándar de la ordenada en el origen:
1 𝑥̅̅ 2 1 (6)2
Sa = 𝑆𝑅 √ + = 0.47142√ + = 0.471423√0.142857142 + 0.32142857 = 0.321221
𝑛 𝑆𝑥𝑥 7 112

El calculo del coeficiente de correlación “r” esta dado por:

∑(𝑥−𝑥̅ )(𝑦−𝑦̅) 216.2

r= = = 0.998545
√∑(𝑥−𝑥̅ )2 ∑(𝑦−𝑦̅)2 √112∗418.56

b. Calcule la desviación estándar residual y los límites de confianza (al 95%) para la pendiente
y la ordenada al origen.
Datos: n = 7 a = 1,52 b = 1,93 SXX = 112 𝑥̅ = 6 SYY = 418,56 t = 2,57 (95% f=5)

𝑆𝑦𝑦 − 𝑏 2 𝑆𝑥𝑥 418,56− 1,932∗112

𝑆𝑅 = √ = √ = 0,471423
𝑛−2 𝑛−2

𝑆𝑅 0,471423
𝑆𝑏 = = = 0,0445453
√𝑆𝑥𝑥 √112
Límites de confianza: Para la pendiente y la ordenada.

b ± tSb = 1,93 ± 2,57*0,0445453 = 1,93 ± 0,11

1 𝑥̅̅ 2 1 62
Sa = SR √ + = 0, 471423 √ + = 0,321221
𝑛 𝑆𝑥𝑥 7 112

a ± tSa = 1,52 ± 2,57*0,321221 = 1,52 ± 0,83

En l Figura Nro. 51. Gráfica de la recta de regresión: y= (1.93±0.11) x – (1.52 ± 0.83)

c. Determine las concentraciones, las desviaciones estándar y sus límites de confianza (95%)
para soluciones con intensidades de fluorescencias de 2,9; 13,5 y 23 unidades para L= 1. Analice
donde es conveniente que caiga el valor de la señal de la muestra dentro de la curva de
calibración.
Solución.
𝒚𝟎 − 𝒂
1. Calculo de la concentración de una muestra desconocida : xo =
𝒃

2. y0 = Es el valor experimental de y a partir del cual se determina x0

𝑺𝑹 ̅ 𝟐 𝟏
3. 𝑺𝒙𝟎 = √𝟏 + 𝟏 + |𝒚𝟎−𝒚| Donde de L= es el número de lecturas para obtener y0
𝒃 𝑳 𝒏 𝒃 𝑺𝒙𝒙

4. Intervalo de confianza: x0 ± t Sxo t con (n-2) grados de libertad.

5. Datos: n=7 a = 1,52 𝑦̅ = 13,1 𝑆𝑥𝑥 = 112 SR = 0,471423 L = 1 b = 1,93
 2
𝑦𝑜 −𝑎 𝑆𝑅 |𝑦𝑜 −𝑦̅̃| 1
6. Intervalo de confianza: ±𝑡 √1 + 1
+
𝑏 𝑏 𝐿 𝑛 𝑏 𝑆𝑥𝑥

2,9−1,52 0,471423 ̅̅̅̅̅̅ 2 1

Para yo = 2,9 ± 2,57 √1 + 1
+ |
2,9−13,1
| = 0,72 ± 0,74
1,93 1,93 1 7 1,93 112

Para yo = 13,5 = 6,21 ± 0,67

Para yo = 23,0 = 11,13 ± 0,73
Nótese que estos intervalos se hacen más anchos a medida que yo se aleja de y
d. Si se considera como el promedio de cuatro medidas el valor de intensidad de fluorescencia de
13,5 cuáles serán los valores de la desviación estándar de la concentración calculada y el límite de
confianza? Y si fuera el promedio ocho? Analice cual es la mejora obtenida al aumentar el número
de medidas.
n = 4 𝑥̅𝑜 = 13,5 SR = 0,4672 b = 1,93 yo = 13,5 Sxx = 112

𝑺𝑹 ̅ 𝟐 𝟏
𝑺𝒙𝟎 = √𝟏 + 𝟏 + |𝒚𝟎−𝒚|
𝒃 𝑳 𝒏 𝒃 𝑺𝒙𝒙

𝟎,𝟒𝟕𝟏𝟒𝟐𝟑 ̅̅̅̅̅̅ 𝟐 𝟏
𝑺𝒙𝟏𝟑,𝟓 = √𝟏 + 𝟏 + |𝟏𝟑,𝟓−𝟏𝟑,𝟏| = 0,3054
𝟏,𝟗𝟑 𝟏 𝟒 𝟏,𝟗𝟑 𝟏𝟏𝟐

Limite de confianza para el 95%.

b ± tSb = 1, 93 ± 2, 57*0, 3054 = 1, 93 ± 0, 8877
1 𝑥̅̅ 2 1 62
Sa = SR √ + = 0, 471423 √ + = 0, 3564
𝑛 𝑆𝑥𝑥 4 112

a ± tSa = 1,52 ± 2,57*0,3564 = 1,52 ± 0,9159; Para un valor de 8.

𝟎,𝟒𝟕𝟏𝟒𝟐𝟑 ̅̅̅̅̅̅ 𝟐 𝟏
𝑺𝒙𝟖 = √𝟏 + 𝟏 + |𝟖−𝟏𝟑,𝟏| = 0,2798
𝟏,𝟗𝟑 𝟏 𝟒 𝟏,𝟗𝟑 𝟏𝟏𝟐

Problema Nro. 24. L a concentración de plata en una muestra de desechos fotográficos se determino
por AA.
0 5 10 15 20 25 30
0.32 0.41 0.52 0.60 0.70 0.77 0.89

y= 0.01864x + 0.3218
𝑥̅𝑜 = 15 a = - 0.3216 Sxx = 700 𝑦̅ = 0.6014 b = 0.01864 SR = 0.01092
y= 0.01864x + 0.3218 Cuando y= 0

−0.3218
XAg =|[ ]| = 17.2639 t = 2.57 (95% f=5)
0.01864
 𝑆𝑅 1 𝑦̅ 2 0.01092 1 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ 2
0.6014
SbAg = √ + = √ + = 0.2221
𝑏 𝑛 𝑏 2 𝑆𝑥𝑥 0.01864 7 0.018642 700

XAg = 17.3 ± 0.2 ug/mL

Problema. Nro. 25. Los datos obtenidos en la calibración para determinar plomo a partir de su
espectro de emisión de llama se analizaron por mínimos cuadrados y la ecuación obtenida fue:
S = 1.12 cPb +0.312
Siendo cPb la concentración de plomo en partes por millón y S la señal de la intensidad relativa de la
línea de emisión del plomo. Se obtuvieron los siguientes resultados en los replicados:

Conc. Pb en ppm Nro. de replicados Valor medio de S s

10.000 10 11.6200 0.1500
1.000 10 1.1200 0.0250
0.000 24 0.0296 0.0082

Calcular (a) la sensibilidad de calibrado, (b) la sensibilidad analítica para 1 ppm y para 10 ppm de Pb
y (c) el límite de detección.

Solución:

(a) La definición cuantitativa de sensibilidad aceptada por la Unión Internacional de Química

Pura y Aplicada (IUPAC), es la de sensibilidad de calibrado, que se define como la pendiente
de la curva de calibrado a la concentración objeto de estudio. La mayoría de las curvas de
calibrado que se usan en química analítica son lineales y se puede representar mediante la
ecuación: S= mc + Sbl en la que S es la señal medida, c es la concentración del analito, Sbl
es la señal instrumental de un blanco y m es la pendiente de la línea recta. El valor de S bl
será la intersección de la recta con el eje y. Por lo tanto el valor de la pendiente es la
sensibilidad de calibrado: m = 1.12
(b) Mandel y Stiehler proponen la siguiente definición para la sensibilidad analítica γ = m/S S
siendo m pendiente y SS es la desviación estándar de las medidas. Para 10 ppm de plomo
γ = 1.12/0.15 = 7.5 Para 1 ppm de plomo γ = 1.12/0.025 = 45
(c) El límite de detección es la mínima concentración o la mínima masa de analito que se puede
detectar para un nivel de confianza dado. Este límite depende de la relación entre la
magnitud de la señal analítica y el valor de las fluctuaciones estadísticas de la señal del
blanco. Sm = Ŝbl + ksbl = 0.0296 + 3 x 0.0082 = 0.054 sustituyendo en la ecuación: cm = [Sm -
Ŝbl] / m = [0.054 -0.0296] / 1.12 = 0.022 ppm de Pb.
Referencia: pag. 14 Skoog-Holler-Nieman Principios de Análisis Instrumental
Problema Nro. 26. El coeficiente de selectividad para un electrodo selectivo de iones de K+ con
respecto a los iones Na+ es de 0.052. Calcular el error relativo en la determinación de K+ de una
disolución que tiene una concentración 3.00 x 10-3 M de K+ si la concentración de Na+ es (a) 2.00 x
10-2 M; (b) 2.00 x 10-3 M; (c) 2.00 x 10-4 M. Suponer que Sbl para una serie de blancos es cero.
Solución.
La selectividad de un método analítico indica el grado de ausencia de interferencias con otras
especies que contiene la matriz de la muestra. El coeficiente de selectividad indica la respuesta
relativa del método para la especie B cuando se compara con A: k AB = mB / mA. Un coeficiente similar
para C con respecto a A será: k CA = mC / mA.
Sustituyendo en Sm = Ŝbl + ksbl
Conduce: S = mA (cA + kBA cB+ kCA cC ) + Sbl
Luego: (a) S / mK+= (cK+ + kNa+K+ cNa+ ) + Sbl

S/ mK+= 3, 00 x 10-3 +0.052 X 2.00 X 10-2 = 4, 04 X 10-3

Si no hubiera Na+
S / mK+ = 3,00 x 10-3
Para (b) S/ mK+= 3, 00 x 10-3 +0.052 x 2.00 x 10-3 = 3, 104 x 10-3
Para (c) S/ mK+= 3, 00 x 10-3 +0.052 x 2.00 x 10-4 = 3, 0104 x 10-3

Luego los errores relativos en cK+ será idéntico al error relativo en S/ m K+

(a) E rel = [(4,04 x 10-3 – 3,00 x 10-3)/3,00 x 10-3] x 100% = 35.00%

(b) E rel = [(3,104 x 10-3 – 3,00 x 10-3)/3,00 x 10-3] x 100% = 3.46%
(c) E rel = [(3,0104 x 10-3 – 3,00 x 10-3)/3,00 x 10-3] x 100% = 0.346%

Referencia: pag. 15 Skoog-Holler-Nieman Principios de Análisis Instrumental

Problema Nro. 27. Se pipetean varias alícuotas de 10 ml. De una muestra de agua mineral en
matraces aforados de 50.00 ml. A cada uno se adicionan exactamente 0,00; 5,00; 10,00; 15,00 y
20,00 ml de una disolución patrón que contiene 11,1 ppm de Fe 3+ seguido de un exceso de ion
tiocianato para dar el complejo rojo Fe(SCN) 2+ y se enrasan hasta 50,00 ml. Las señales del
fotómetro para las cinco disoluciones fueron 0,240; 0,437; 0,621; 0,809 y 1,009, respectivamente (a)
¿Qué concentración de Fe3+ hay en la muestra de agua? (b) Calcular la desviación estándar de la
pendiente, de la ordenada en el origen y de la concentración de Fe 3+
Solucion:

(a) Calculo de la concentración de Fe3+

 X(V) Y(S) X2 XY Y2
0 0,240 0 0 0.0576
5 0,437 25 2,185 0,19097
10 0,621 100 6,21 0,3844
15 0,809 225 12,135 0,6545
20 1,009 400 20,18 1,01808
 50 3,116 750 40,71 2,30555
1/5  10 0,6232 150 8.142 0.46111

1/5 XY - X Y
m=b= = [(8,142 – 10 x 0, 6235)] / (150 – 100) = 0, 0382
1/5 X 2  X 2

a  Y - b X = 0, 6232 – (0, 0382)10 = 0, 2412

y=bx+a

S = 0,0382Vs + 0, 2412

La concentración CX se puede obtener a partir de los valores de b y a y los valores conocidos

de: b = 0,0382 CS = 11,1 ppm Fe3+ VX = 10,00ml y
VS = a / b = VX CX /CS

CX = a CS / b VX = (0, 2412 x 11, 1) / (0, 03820 x 10, 00) = 7, 01 ppm de Fe3+

Este valor se puede determinar por extrapolación. El valor extrapolado representa el volumen
de reactivo que corresponde a una señal en el instrumento y que en este caso es -6,31 mL
La concentración desconocida de analito en la disolución original se puede calcular como
sigue:

CX = - [(VS)O]CS / VX = 6,31 mL x 11,1ppm / 10,00 mL = 7,01 ppm Fe3+

(b) La desviación estándar de la pendiente Sb y la desviación estándar de la ordenada en el
origen Sa la raíz cuadrada de esta ecuación da:

𝑆𝑎 𝑆𝑏
𝑆𝐶 = 𝐶𝑋 √( )2 + ( )2
𝑎 𝑏

−3 −4
⟨3,763|𝑥 |10 ⟩ ⟨3,072|𝑥 |10 ⟩
SC = 7,01√( )2 + ( )2
0,2412 0,0382

SC = 0,123 𝑝𝑝𝑚 Fe3+

CX = 7.01 ± 0.12 ppm

Referencia: pag. 18 Skoog-Holler-Nieman Principios de Análisis Instrumental

Problema Nro. 28. En la determinación de una especie X por un método instrumental en el que la
señal analítica se define como P = kCx, se obtuvieron los siguientes datos de calibración:

Concentración de Xi 0 2 6 10 14 18

Señal analítica P 0,031 0,173 0,422 0,702 0,956 1,248

a) Representa y calcula la ecuación de la curva de calibrado.

b) Calcular la concentración molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la señal
Analítica se obtiene un valor de P = 0,532.
c) Sabiendo que la desviación estándar absoluta del blanco es sb = 0.0079, calcula el limite de
detección y de cuantificación del compuesto X usando este método instrumental.
d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analítica del método propuesto.
Dato: Pm (X) = 207.2 g mol-1
Respuesta: a) y = 0,0670x + 0.03001; b) 3.615x10-5 M; c)LOD = 0.353 y LOQ = 1.180; d) 0.067 y
0.143.
Solución: Vamos a resolver este problema por dos procedimientos el manual y por el método
regresión lineal por mínimos cuadrados según la fuente: :
www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/FAI/1-INTRODUCCION.pdf -

𝑥𝑖 𝑦𝑖 (𝑥𝑖 − 𝑥̅ ) (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2 (𝑦𝑖 − 𝑦̅) (𝑦𝑖 − 𝑦̅)2 (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅)

0 0.031 -8.33 69.3889 -0.557 0.310249 4.63981

2 0.173 -6.33 40.0689 -0.415 0.172225 2.7834695
6 0.422 -2.33 5.4289 -0.166 0.027556 0.38678
10 0.702 1.67 2.7889 0.114 0.012996 0.19038
14 0.956 5.67 32.1489 0.368 0.135424 2.08656
18 1.248 9.67 93.5089 0.66 0.4356 6.1715874
8.33 0.588 -4.33 243.3334 -0.004 1.09405 16.2585869
El coeficiente de correlación “r” esta dado por:
𝑆𝑥𝑦
𝑟= Donde:
√𝑆𝑥𝑥 𝑆𝑦𝑦
 b)
Calcular la concentración molar de X en una muestra, si al medir la intensidad de la señal
Analítica se obtiene un valor de P = 0,532.

y = 0.0668x + 0.032
0.532 = 0.0668x + 0.032
x = 7.485 ppm.

c) Sabiendo que la desviación estándar absoluta del blanco es SB = 0.0079, calcula el limite de
detección y de cuantificación del compuesto X usando este método instrumental.
3𝑆𝐵 3∗0.0079
LOD = = = 0.35479 ppm
𝑏 6.68∗10−2

10𝑆𝐵 10∗0.0079
LOQ = = = 1.1826 ppm
𝑏 6.68∗10−2

d) Define la sensibilidad del calibrado y calcula la sensibilidad analítica del método propuesto.
1. La sensibilidad del calibrado es el valor de la pendiente: b= 6.68x10-2
2. La sensibilidad analítica 𝛾 se define como el valor de la pendiente entre la desviación estándar de
las medidas:
𝑏 𝑏 6.68𝑥10−2 6.68𝑥10−2
𝛾= = = = = 0.1428 = 1.428x10-1
𝑆𝑆 𝑛 2 1.09405 0.46777
√
√∑𝑖=1(𝑦𝑖 − 𝑦
̅) 5
𝑛−1

Problema Nro. 29. Se llevo a cabo la determinación de un metal M en vinos mediante una técnica
óptica (absorción atómica). Para ello, en cinco matraces aforados de 50 mL se pusieron 10 mL de
vino y se le añadieron a cada uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolución patrón de M
conteniendo una concentración de 10 mg L-1 de dicho metal. Seguidamente, los matraces se
enrasaron con agua des ionizada y se midió la absorbancia de cada una de ellas obteniendo los
siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realiza un esquema del experimento
propuesto y explica brevemente que tipo de método de calibración se ha usado para la determinación
del M. Finalmente calcula la ecuación de la recta de regresión y obtén la concentración del M en el
vino (mg L-1).
Solución: 8.26 mg L-1 de M

Problema 30. Un acero de alto grado se analizo para ver su contenido en Mn, usando para su
determinación Fe como estándar interno. Se preparo una muestra estándar que contenía Fe y 5 mg
L-1 de Mn cuya lectura de intensidades absolutas fueron 8.0 (2933 A) y 10.2 (2932 A)
respectivamente. Una muestra desconocida de acero se trato de la misma forma, es decir, se le
añadió la misma concentración de Fe y se midieron las intensidades absolutas a las longitudes de
onda correspondientes para cada metal obteniéndose valores de 8.2 y 12.5 para Fe y Mn
respectivamente. Explica brevemente en que consiste el método de calibración usando patrón
interno y calcula la concentración de Mn en la muestra de acero desconocida.
Solución: 5.98 mg L-1 de Mn