P (kPa) x1 y1 y2 Linha da idealidade

12.3 0 0 1 12.3 0
15.51 0.0895 0.2716 0.7284 36.09 1
18.61 0.1981 0.4565 0.5435
Condições experimentais:
21.63 0.3193 0.5934 0.4066
Condição de equilíbrio fi(vapor) = fi(líquido)=yiP.
24.01 0.4232 0.6815 0.3185 Pela Lei de Raoult, considerando baixas pressões e que todas
25.92 0.5119 0.744 0.256 as forças intermoleculares são aproximadamente iguais,
27.96 0.6096 0.805 0.195 podemos tratar o vapor como um gás ideal e o líquido como
uma solução ideal. Escolhendo o estado de referência de
30.12 0.7135 0.8639 0.1361
Lewis/Randall, tem-se que: (firef.=fi)
31.75 0.7934 0.9048 0.0952 -Gás ideal coef. Fugacidade = 1
34.15 0.9102 0.959 0.041 Para quantificar a não-idealidade da fase líquida, usamos o
36.09 1 1 0 coef. de atividade e para a fase vapor usamos o coef. de
fugacidade.
Líquido Vapor

Fugacidade
Fugacidade 1 Fugacidade 2 Tendo em vista que o comportamento de
uma substância ideal em mistura se
0 12.3
assemelha a uma substância pura, iguala-
4.212516 11.297484 Linha da idealidade se os seus coef. de fugacidade, definindo a
8.495465 10.114535 12.3 0 regra de Lewis. Essa, por sua vez,
12.835242 8.794758 0 1 representa uma relação linear que passa
pela origem. A linha tracejada é a ligação
16.362815 7.647185 Linha da idealidade
dos pontos extremos que indica uma reta
19.28448 6.63552 0 0 da idealidade.
22.5078 5.4522 36.09 1
26.020668 4.099332
28.7274 3.0226
Para o cálculo da fugacidade temos:
32.74985 1.40015
φi=fi(vapor)/yiP (espécie em solução)
36.09 0 fi(vapor) = φi.yiP . Em se tratando de baixas pressões, tem-se
um comportamento de gás ideal: φi=1.
Fugacidade referência Na condição de equilíbrio, fi(vapor) = fi(líquido)=yiP

f1 36.09
f2 12.3
Existem duas maneiras para definir a fugacidade de
referência: Regra de Lewis/Randall e a lei de Henry.
Coef. Atividade
A escolha vai depender do sistema. Esses dois casos
ϒ1 ϒ2 são limites resultantes de uma idealização natural
1.304162313 1.0087804878 para as fases condensadas: a solução ideal.
1.1882718186 1.0254644204 Para esse sistema utilizamos a regra de
Lewis/Randall quando x se aproxima de 1 e x tende
1.1138283324 1.0504201199
a 0.
1.0713354584 1.0778820349
1.0438447737 1.1052513229
1.0230602409 1.1354208317
1.0105029414 1.163277572
1.0032686538 1.1894474221 Coef. de atividade é definido como a razão entre o valor da
0.9969780619 1.2676317743 fugacidade da mistura real, representada pela linha da
idealidade
ϒi=fi(espécie em solução)/Xi.fi(referência).
O coef. de atividade indica quão ''ativo'' o líquido é em relação
à nossa escolha de estado de referência.
O coef. de atividade relaciona com o estado de referência de
Lewis/Randall, sendo maior que 1 ao longo de grande parte do
intervalo de composição e igual a 1 nos limites (puro).
 ϒi=fi(espécie em solução)/Xi.fi(referência).
O coef. de atividade indica quão ''ativo'' o líquido é em relação
à nossa escolha de estado de referência.
O coef. de atividade relaciona com o estado de referência de
Lewis/Randall, sendo maior que 1 ao longo de grande parte do
intervalo de composição e igual a 1 nos limites (puro).
 Gráfico Pressão x Concentração X1
37

32
P(KPa)

yiP. Quanto m
s e que todas 27 x1(líquid
e iguais, idealid
líquido como 22
rência de

17
, usamos o
coef. de 12
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1 X1

portamento de
m mistura se
Gráfico Fugacidade x Concentração X1
ia pura, iguala-
ade, definindo a 35
or sua vez, Curva de
Fugacidade

near que passa 30 da ide

ada é a ligação ativid
indica uma reta 25
e.

20

15

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1
Fugacidade 1

Gráfico Coef. de Atividade x Concentração X1

Coef.Atividadeϒ

1.308

1.258
Rela
1.208
estado
que na
1.158
1

1.108
aproxim
Coef. d
1.058
ide
gost
1.008
escapa
0.958
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
ϒ1 ϒ2
x1
1.108
aproxim
Coef. d
1.058
ide
gost
1.008
escapa
0.958
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
ϒ1 ϒ2
x1
 Quanto mais próximo a curva
x1(líquido) estiver da reta da
idealidade, mais ideal é a
solução.

Curva de fugacidade acima da reta

da idealidade, logo o coef. de
atividade será maior que 1.

Relacionando o coef. de atividade com o

estado de referência de Lewis, podemos notar
que nas concentrações 0 a 0,4; ϒ1>1 e de 0,4 a
1; ϒ1 é aproximadamente igual a 1.
Nas concentrações 0 a 0,3; ϒ2 é
aproximadamente igual a 1 e de 0,3 a 1; ϒ2>1.
Coef. de atividade >1, fugacidade maior que a
ideal, as espécies em solução não estão
gostando de ficar juntas e estão querendo
escapar, interação de repulsão, interação não
favorável.
1
 Nas concentrações 0 a 0,3; ϒ2 é
aproximadamente igual a 1 e de 0,3 a 1; ϒ2>1.
Coef. de atividade >1, fugacidade maior que a
ideal, as espécies em solução não estão
gostando de ficar juntas e estão querendo
escapar, interação de repulsão, interação não
favorável.
1
 P (kPa) x1 y1 y2 Linha da idealidade
15.79 0 0 1 15.79 0
17.51 0.0932 0.17194 0.82806 69.36 1
65
18.15 0.1248 0.2383 0.7617
19.3 0.1757 0.3302 0.6698 Condições experimentais:
Condição de equilíbrio fi(vapor) = fi(líquido)=yiP

P(KPa)
55
19.89 0.2 0.3691 0.6309
Pela Lei de Raoult, baixas pressões e todas as forças
21.37 0.2626 0.4628 0.5372 intermoleculares são aproximadamente iguais. 45
24.95 0.3615 0.6184 0.3816 Podemos tratar o vapor como um gás idela e o
29.82 0.475 0.7552 0.2448 líquido como uma solução ideal. Escolhendo o estado
35
34.8 0.5555 0.8378 0.1622 de referência de Lewis/Randall (firef.=fi)
42.1 0.6718 0.9137 0.0863 -Gás ideal coef. Fugacidade = 1
Para quntificar a não-idealidade da vase líquida 25
60.38 0.878 0.986 0.014
usamos o coef. de atividade e pra fase vapor usamos
65.39 0.9398 0.9945 0.0055
o coef. de fugacidade. 15
69.36 1 1 0 0
x
Líquido Vapor

Fugacidade
Fugacidade1 Fugacidade2
0 15.79 Linha da idealidade
70
3.0106694 14.4993306 15.79 0 Tendo em vista de um comportamento
4.325145 13.824855 0 1 de uma substancia ideal em mistura se

Fugacidade
60
6.37286 12.92714 Linha da idealidade assemelha a uma substancia pura
igualando os seus coef. de fugacidade
7.341399 12.548601 0 0 50
definindo a regra de Lewis. Essa por sua
9.890036 11.479964 69.36 1 vez representa uma relação linear que
15.42908 9.52092 passa pela origem. A linha tracejada é a 40
22.520064 7.299936 ligação dos pontos extremos que indica
uma reta da idealidade.
29.15544 5.64456 30
38.46677 3.63323
20
59.53468 0.84532
65.030355 0.359645 Para o calculo da fugacidade temos:
φi=fi(vapor)/yiP (espécie em solução) 10
69.36 0
fi(vapor) = φi.yiP , se tratando de baixas pressões,
comportamento de gás ideal φi=1. 0
Fugacidade de referência Na condição de equilíbrio, fi(vapor) = fi(líquido)=yiP 0 0.

f1 69.36
f2 15.79
Existem duas maneiras para definir a
Coef. Atividade ϒ

Coef. Atividade fugacidade de referência: Regra de

ϒ1 ϒ2 Lewis/Randall e a lei de Henry. A escolha vai
0.465734137 1.0126382105 depender do sistema. Nos dois casos os limites
resultantes de uma idealização natural para as 1.011
0.4996627823 1.0003941558
fases condensadas: a solução ideal.
0.5229420102 0.9931961385 Para esse sistema utilizamos a regra de
0.911
0.5292242647 0.9933977992 Lewis/Randall x=1 e x=0 0.811
0.5429927941 0.9859508435
0.711
0.6153506232 0.9443563053
0.611
Coef. de atividade é definido como a razão entre o valor da
fugacidade da mistura real, representada pela linha da idealidade 0.511
ϒi=fi(espécie em solução)/Xi.fi(referência).
O coef. de atividade indica quão ''ativo'' o líquido é em relação à
nossa escolha de estado de referência. 0.411
 0.911

0.811

0.711

0.6835447095 0.8805978467 0.611

Coef. de atividade é definido como a razão entre o valor da
0.7567047362 0.8042224614 fugacidade da mistura real, representada pela linha da idealidade 0.511
ϒi=fi(espécie em solução)/Xi.fi(referência).
0.8255371786 0.7010874368 O coef. de atividade indica quão ''ativo'' o líquido é em relação à
nossa escolha de estado de referência. 0.411
0.9776117736 0.4388126953 O coef. de atividade relaciona com o estado de referência de
0.311
0.9976348222 0.3783514525 Lewis/Randall é menor que 1 ao longo de grande parte do intervalo
0
de composição e igual a 1 nos limites (puro).
ϒ1 ϒ2
 Gráfico Pressão x Concentração X1
65

Quanto mais próximo a

P(KPa)

55
curva x1(líquido) estiver da
reta da idealidade, mais
45 ideal é a solução.

35

25

15
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1 x1

Gráfico Fugacidade x Concentração X1

70
Fugacidade

60

50 Curva de fugacidade abaixo

de idealidade logo coef.
atividade será meor que
40

30

20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fugacidade1 x1
Coef. Atividade ϒ

Gráfico Coef. de Atividade x Concentração X1

1.011

0.911
Relacionando o coef. de ati
0.811 de Lewis, podemos notar q
e de 0
0.711 Nas concentrações 0 a 0,3,
0.611 de 0
Coef. de atividade <1, fu
0.511 espécies em solução estã
estão querendo escapar
0.411
fa
0.911
Relacionando o coef. de ati
0.811 de Lewis, podemos notar q
e de 0
0.711 Nas concentrações 0 a 0,3,
0.611 de 0
Coef. de atividade <1, fu
0.511 espécies em solução estã
estão querendo escapar
0.411
fa
0.311
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x1
ϒ1 ϒ2
 Quanto mais próximo a
curva x1(líquido) estiver da
reta da idealidade, mais
ideal é a solução.

Curva de fugacidade abaixo da reta

de idealidade logo coef. de
atividade será meor que 1.

Relacionando o coef. de atividade com o estado de referência

de Lewis, podemos notar que nas concentrações 0 a 0,9; ϒ1<1
e de 0,9 a 1; ϒ1= 1.
Nas concentrações 0 a 0,3, ϒ2 é aproximadamente igual a 1 e
de 0,3 a 1; ϒ2<1.
Coef. de atividade <1, fugacidade menor que a ideal, as
espécies em solução estão gostando de ficar juntas e não
estão querendo escapar, interação de atração, interação
favorável.
Relacionando o coef. de atividade com o estado de referência
de Lewis, podemos notar que nas concentrações 0 a 0,9; ϒ1<1
e de 0,9 a 1; ϒ1= 1.
Nas concentrações 0 a 0,3, ϒ2 é aproximadamente igual a 1 e
de 0,3 a 1; ϒ2<1.
Coef. de atividade <1, fugacidade menor que a ideal, as
espécies em solução estão gostando de ficar juntas e não
estão querendo escapar, interação de atração, interação
favorável.