Esta alternativa requiere materias primas más costosas, pero evita por completo
intermedio.
3. A medida que se forma óxido de etileno, reaccione con dióxido de carbono para
formar carbonato de etileno, un mucho menos activo intermedio. Esta reacción
Figura 5.1 Distribución de productos químicos para la producción de cloruro de vinilo que
implica un exceso de etileno.
una variable de diseño, que puede variar durante la optimización, con una cota inferior.
Tenga en cuenta que para las reacciones exotérmicas, el exceso de producto químico a
menudo cumple la función útil de absorber el calor de reacción y, por lo tanto, mantener
temperaturas más moderadas. Este es un enfoque importante para manejar grandes
calores de reacción y se considera con varias alternativas comunes en la Sección 5.5,
en la subsección sobre la eliminación de calor de los reactores exotérmicos. Un exceso
de un reactivo químico también se usa para aumentar la conversión del otro reactivo
(límite) cuando el grado de reacción está limitado por el equilibrio. Además, las
reacciones secundarias se pueden minimizar mediante el uso de un exceso de un
reactivo.
Especies inertes
Heurístico 3: Cuando se requieren productos casi puros, elimine las especies
inertes antes las operaciones de reacción cuando las separaciones se realizan
fácilmente y cuando el catalizador se ve afectado negativamente por el inerte, pero
no cuando se debe eliminar un gran calor de reacción exotérmico.
A menudo, las corrientes de alimentación impuras contienen concentraciones
significativas de especies que son inertes en las operaciones de reacción química.
Cuando se requieren productos casi puros, una decisión importante se refiere a si las
impurezas deben eliminarse antes o después de las operaciones de reacción. Como
ejemplo, considere la hoja de flujo en la Figura 5.2a, en la cual se han colocado dos
operaciones de reacción. Una corriente de alimentación impura del reactivo C contiene
la especie inerte D, y, por lo tanto, se requiere una decisión sobre si eliminar D antes o
después de la etapa de reacción 2, como se muestra en las Figuras 5.2b y 5.2c,
respectivamente. Claramente, la facilidad y el costo de las separaciones, es decir, D de
C y D de E (más A y C sin reaccionar) deben evaluarse. Esto puede
Figura 5.2 Distribución parcial de quim. iCals que muestran las alternativas para la
eliminación de especies inerte D: (a) las operaciones de reacción; (b) recuperación antes
de la reacción, (c) recuperación después de la reacción.
llevarse a cabo mediante el examen de las propiedades físicas en que se basan las
separaciones. Por ejemplo, al considerar la destilación, se usan estimaciones de las
volatilidades relativas. Cuando las mezclas son ideales, la volatilidad relativa, oi, es
simplemente una relación de las presiones de vapor (o = P / P). De lo contrario, se
necesitan coeficientes de actividad (o = YP / YP). Cuando las volatilidades relativas
difieren significativamente de la unidad, se anticipa una separación fácil y económica. De
manera similar, al considerar la cristalización, se examinan las diferencias en los puntos
de congelación, y para las separaciones de membranas densas, las permeabilidades de
las especies puras se estiman como el producto de la solubilidad en la membrana y la
difusividad molecular. Otras consideraciones son los tamaños de los reactores y
separadores, y se requieren reactores más grandes cuando se posponen las
separaciones. También, para reacciones exotérmicas las especies inertes absorben
parte del calor generado, lo que reduce la temperatura en la unidad organizativa salida
de vapor situar de los reactores.
F1 FLASH2 ー 28 136,3
SOLUCIÓN
Varias variables se tabulan como una función de la relación de purga / reciclaje:
ROD Reciclar Purga Purga Purga Mole Purga Mole / Recycle Flujo de Flujo Flujo de
Flujo Flujo de Flujo Fracción
Relación (lbmol / hr) (lbmol / hr) (lbmol / hr) Ar CH
0.1 39.2 1910 19.1 0.028 0.052 0.08 40.75 209.3 16.7 0.033 0.060 0.06 42.4 233.9 14.0
0.040 0.074 0.04 44.3 273.5 10.9 0.053 0.093 0.02 45.8 405.6 8.1 0.072 0.133
Figura 5.5 reacciones en competencia: (a) series REAC ( ciones dicloropropeno); (b)
reacciones paralelas; (c) en serie-paralelo (d) reacciones; (d) reacciones de cloruro de
exothermicallyl.
Cuando la selectividad es la clave para el éxito de un proceso de diseño, no es raro para
llevar a cabo un análisis extenso del reactor solo, antes de distribuir los productos
químicos, y de proceder a la síntesis del diagrama de flujo. En otros casos, el uso de
modelos de simulación, la distribución de los productos químicos se lleva a cabo como
el proceso se optimiza para lograr un objetivo económico.
EXAMPLE5.5 La selectividad de las reacciones de cloruro de alilo
Para demostrar las ventajas de funcionamiento de las reacciones a temperaturas
intermedias, muestran las constantes de velocidad para las tres reacciones en
competencia como una función de la temperatura.
SOLUCIÓN
Como se muestra en el siguiente gráfico, la constante de velocidad de la reacción
deseable 1 es el más grande en relación con las constantes de velocidad de las otras
dos reacciones a las temperaturas intermedias.
Figura 5.7 Diagrama de flujo para separar efluentes del reactor líquidos. (Reproducido
con permiso de reciclaje de líquido de Douglas, 1988.)
Figura 5.8 Diagrama de flujo para separar Sistema -> efluentes del reactor vapor.
(Modificado y reimpreso con permiso
Liquid Recycle Purga de Douglas, 1988.)
Figura 5.9 Diagrama de flujo para separar efluentes del reactor de vapor / líquido.
(Modificado y reimpreso con el permiso de Douglas, 1988.)
La participación de las separaciones Partículas sólidas
Para flujos que implican fases sólidas o especies que cristalizan o precipitan,
consideraciones adicionales son necesarios cuando la selección de un sistema de
separación debido a que varios pasos pueden ser necesarios debido a la imposibilidad
de eliminar sólidos secos directamente desde un líquido. Cuando la separación de
productos químicos inorgánicos, en una solución acuosa, especialmente, la corriente es
a menudo enfriado o parcialmente evaporó para recuperar los sólidos por cristalización,
seguido por filtración o centrifugación, y después secar. A menudo, suspensiones se
concentran por sedimentación, centrifugación, o filtración, antes del secado, como se
discute en la Sección 7.7. Otros dispositivos para la eliminación de partículas sólidas de
los gases y los líquidos son ciclones y hidrociclones, respectivamente, como se discute
en la Sección 5.9.
La cristalización se produce en tres modos diferentes. cristalización solución se aplica
principalmente a los productos químicos inorgánicos, que se cristalizó en un disolvente,
a menudo agua, con una temperatura de funcionamiento muy por debajo del punto de
fusión de los cristales. Precipitación solución rápida cristalización que produce un gran
número de cristales muy pequeños. Por lo general, se refiere al caso en que un producto
de dos soluciones que reaccionan es un sólido de baja solubilidad, por ejemplo, la
precipitación de cloruro de plata insoluble cuando las soluciones acuosas de nitrato de
plata y de cloruro de sodio se mezclan juntos. En la cristalización por fusión, dos o más
productos químicos de puntos de fusión comparables se separan a una temperatura de
funcionamiento en el rango de los puntos de fusión. Un ejemplo de este modo de
cristalización es la producción de obleas de silicio puro a partir de una masa fundida que
consiste en SiO. La cristalización es capaz de producir productos químicos muy puros
cuando se realiza de acuerdo con los siguientes heurística, tomando nota de que la
recuperación por cualquier medio de cristalización puede estar limitado por una
composición eutéctica.
Heurística 12: Cristalizar productos químicos inorgánicos a partir de una solución
acuosa concentrada por enfriamiento cuando la solubilidad disminuye de manera
significativa con la disminución de la temperatura. Mantener la solución a mo st 1
a 2F por debajo de la saturación de la temperatura a la concentración
predominante. Utilice la cristalización por evaporación, en lugar de la refrigeración,
cuando la solubilidad no cambia significativamente con la temperatura.
Heurística 13: las tasas de crecimiento de los cristales son aproximadamente el
mismo en todas las direcciones, pero los cristales no son esferas. Las tasas de
crecimiento de los cristales y tamaños están contr olled por limitar el alcance de
la sobresaturación, S = C / C, donde C es la concentración, normalmente en el
intervalo I.02 <S <1,05. Las tasas de crecimiento son influenciados en gran medida
por la presencia de impurezas y de ciertos aditivos específicos que varían de un
caso a otro.
Heurística 14: productos químicos orgánicos separados mediante cristalización en
estado fundido con enfriamiento, usando
suspensión de cristalización, seguido de la eliminación de los cristales por
sedimentación, filtración o centrifugación. Alternativamente, utilizar cristalización
capa sobre una superficie refrigerada, con raspado o de fusión para eliminar los
cristales. Si la masa fundida forma una solución sólida, en lugar de un eutéctico,
utilice fusión repetido y etapas de congelación, denominado cristalización
fraccionada en fase fundida, o fusión por zonas para obtener productos cristalinos
casi puros.
Antes de la cristalización, es común emplear evaporación para concentrar una
solución, especialmente una solución acuosa de los productos químicos inorgánicos.
Debido a la relativamente alto costo de la evaporación del agua con su muy grande calor
de vaporización, los siguientes heurísticos son útiles para minimizar el coste.
Heurística 15: El uso de múltiples evaporadores (llamados efectos) en serie, el
calor latente de evaporación del agua se recupera y se reutiliza. Con un solo
evaporador, la relación de la cantidad de agua se evapora a la cantidad de vapor
externo suministrado para causar la evaporación es típicamente 0,8. Durante dos
efectos, la relación se convierte en I.6; para tres efectos 2.4, y así sucesivamente.
La magnitud de la elevación del punto de ebullición causada por los compuestos
inorgánicos disueltos es un factor de control en la selección del número óptimo
de efectos. La elevación es a menudo en el intervalo de 3 a 10 ° F entre la solución
y puntos de ebullición agua pura. Cuando el aumento del punto de ebullición es
pequeña, el costo mínimo la evaporación se obtiene con 8 a 10 efectos, Cuando el
aumento del punto de ebullición es apreciable, el número óptimo de efectos es
pequeña, 6 o menos. Si es necesario, aumentar las presiones de vapor entre etapas
con chorro de vapor o compresores mecánicos.
I6 heurístico: Cuando se emplean múltiples efectos, los flujos de líquido y vapor
pueden estar en las mismas o diferentes direcciones. Uso de alimentación hacia
adelante, donde tanto líquido y vapor de flujo en la misma dirección, para un
pequeño número de efectos, particularmente cuando la alimentación de líquido
está caliente. Utilice alimentación hacia atrás, donde el líquido fluye en una
dirección opuesta a los flujos de vapor, para alimentaciones frío y / o un gran
número de efectos. Con alimentación hacia adelante, bombas de líquidos
intermedios no son necesarias, mientras que son para la alimentación hacia atrás.
cristalización Solución produce una suspensión de cristales y el licor madre, que está
parcialmente separado por filtración o centrifugación en una torta húmeda y un licor
madre. La filtración a través de un medio de filtro de tela porosa o de metal puede llevarse
a cabo bajo la gravedad, vacío o presión. La centrifugación puede utilizar un recipiente
sólido o un recipiente poroso con un medio de filtro. Factores importantes en la selección
del equipo incluyen: (1) contenido de humedad de la torta, (2) contenido de sólidos de
las aguas madres, (3) la fragilidad de los cristales, (4) tamaño de partícula de cristal, (5)
necesitan para el lavado de la cristales para reemplazar licor madre con agua pura, y (6)
la velocidad de filtración. la tasa de filtración se determina mejor mediante la medición
de la velocidad de la torta de la acumulación de espesor usando una prueba de filtro de
hojas de vacío de laboratorio a pequeña escala con los siguientes criterios: Rapid, 0,1 a
10 cm / s; Medio, 0.1 a 10 cm / min, lenta, de 0,1 a 10 cm / hr.
Heurística 17: Cuando los cristales son frágiles, se requiere el lavado efectivo, y
claro se desea licor madre, el uso: la gravedad, de alimentación de la parte superior
de filtración pan horizontal para lodos que el filtro a un ritmo rápido, de vacío de
tambor rotativo de filtración para lodos que filtro a una velocidad moderada; y
filtración a presión para lodos que filtran a una velocidad lenta.
Heurística 18: Cuando se requieren tortas de bajo contenido de humedad, el uso:
sólido-tazón centrifugación si se permite que los sólidos en el licor madre;
filtración centrífuga si se requiere el lavado eficaz.
tortas húmedas de las operaciones de filtración o centrifugación se envían al secador
para eliminar la humedad restante. Un gran número de diferentes tipos de secadores
comerciales se han desarrollado para manejar los muchos tipos diferentes de alimentos,
que incluyen no sólo las tortas húmedas, pero también pastas, planchas, películas, lodos
y líquidos. El calor para el secado puede ser suministrada desde un gas caliente en
contacto directo con la alimentación húmeda o puede ser suministrada indirectamente a
través de una pared. Dependiendo del espesor de la alimentación y el grado de agitación,
los tiempos de secado pueden variar de segundos a horas. Los siguientes heurísticos
son útiles para hacer una selección preliminar de equipos de secado:
Heurística 19: Para el material granular, de flujo libre o no, de tamaños de
partículas de 3 a 15 mm, utilizar secadores de bandejas y de cintura continuas con
calor directo. Para flujo libre de sólidos granulares que no son sensibles al calor,
utilizar un secador inclinado giratorio cilíndrico, donde el calor puede ser
suministrado directamente de un gas caliente o indirectamente a partir de tubos,
que lleva vapor, que corren a lo largo de la secadora y se encuentra en uno o dos
anillos concéntricos a y situado justo dentro de la cáscara secador giratorio. Para
las pequeñas partículas, de flujo libre de 1 a 3 mm de diámetro, cuando un secado
rápido es posible, utilizar un secador de transporte neumático con calor directo.
Para partículas muy pequeñas de flujo libre de menos de 1 mm de diámetro, utilizar
un secador de lecho fluidizado con calor directo.
Heurística 20: Para pastas y suspensiones offine sólidos, use un secador de
tambor con indirecta calor. Para una suspensión líquida o bombeable, utilizar un
secador de pulverización con calor directo.
5.5 EXTRACCIÓN DE CALOR FROMAND ADEMÁS DE REACTORES
Después de colocar las operaciones de separación, el siguiente paso en la síntesis de
proceso, como se recomienda en la Sección 3.4, es insertar las operaciones para los
cambios de temperatura, presión, y la fase. Para lograr esto, muchos excelentes
algoritmos para el calor y la integración de la energía se han desarrollado. Estos se
presentan en el Capítulo 10. El objetivo de esta sección, que considera varios enfoques
para eliminar el calor generado en las operaciones de reacción exotérmica y añadir el
calor requerido por las operaciones reacción endotérmica, es más limitado. El tema se
trata en este punto porque varios de los enfoques para la transferencia de calor afectan
a la distribución de productos químicos en el diagrama de flujo y se consideran mejor
después de las operaciones de reacción se colocan. Estos enfoques se discuten
siguiente, junto con otros enfoques comunes para eliminar o añadir el calor de
reacción.En primer lugar, se presentan los métodos para eliminar el calor generado por
las operaciones de reacción exotérmica. A continuación, algunas distinciones se dibujan
para la adición de calor para las operaciones de reacción endotérmica. Para los detalles
de la eliminación de calor de o además de configuraciones de reactor complejos, se
remite al lector a la Sección 6.2.
La eliminación de calor de los reactores exotérmicos
Dada una operación de reacción exotérmica, un primer paso importante es para calcular
la temperatura de reacción adiabática, es decir, la temperatura máxima alcanzable, en
ausencia de transferencia de calor. Tenga en cuenta que esto se puede lograr fácilmente
con cualquiera de los simuladores de proceso. Por otra parte, los algoritmos se han
presentado para estos cálculos iterativos de Henley y Rosen (1969) y Myers y Seider
(1976), entre muchas fuentes.
EJEMPLO 5,6 adiabático temperatura de reacción
Considere la reacción de monóxido de carbono e hidrógeno para formar metanol:
CO + 2H, -Y CHOH
Con los reactivos alimentados en cantidades estequiométricas a 25 ° C y 1 atm, calcular
el calor estándar de la reacción y la temperatura de reacción adiabática.
SOLUCIÓN
En ASPEN PLUS, la subrutina RSTOIC se utiliza con una corriente de alimentación que
contiene 1 kmol / CO hr y 2 kmol / h H, y el método PSRK (Soave-Redlich-Kwong
ecuación de estado con Holderbaum-Gmehling reglas de mezcla). Para obtener el calor
de reacción, la fraccional conversión de CO se fija en la unidad, con la temperatura de la
corriente de producto a 25 ° C y la fracción de vapor a 1,0. Este último mantiene el
producto de metanol en la fase de vapor a 2,44 psia, y por lo tanto, tanto los reactivos
como especies de productos son vapor. La exigencia de calor calculada por RSTOIC es
-38.881 Btu / hr, y por lo tanto el calor de reacción es AH = -38,881 Btu / kmol CO.
Para obtener la temperatura de reacción adiabática para la conversión completa, la
exigencia de calor se fija en cero y la presión de la corriente de producto metanol se
devuelve a 1 atm. Esto produce una temperatura del efluente de 1158 ° C (2116 ° F),
que es demasiado alta para el catalizador a base de Cu y los materiales de construcción
en la mayoría de los recipientes del reactor. Por lo tanto, una cuestión clave en la síntesis
del proceso de metanol, y procesos similares que implica reacciones altamente
exotérmicas, es cómo reducir la temperatura del producto. En la mayoría de los casos,
el diseñador se da o establece la temperatura máxima en el reactor y evalúa una de las
estrategias de evacuación de calor descritos en esta sección.
Tenga en cuenta que estos resultados pueden ser reproducidos mediante el archivo
EXAM5-6.bkp en el CD-ROM. Als de tipo RSTOIC subrutinas se describen en la Sección
6.1.
Heurística 21: Para eliminar un calor altamente exotérmico de la reacción,
considere el uso de exceso de reactivo, un diluyente inerte, o inyecciones frías.
Estos afectan a la distribución de productos químicos y deben insertarse temprana
en la síntesis de proceso.
Heurística 22: Para calores menos exotérmico de la reacción, circule fluido reactor
a un enfriador externo, o utilizar un recipiente con camisa o serpentines de
enfriamiento. También, considere el uso de enfriadores intermedios entre las
etapas de reacción adiabáticas.
Para conseguir temperaturas más bajas, varias alternativas son posibles, empezando
por los tha afecta a la distribución de productos químicos.
1. utilizar un exceso de un reactante para absorber el calor. Esta alternativa se discutió
earlie en la Sección 5.3, y se ilustra en la figura 5.10a, donde se recupera el exceso de
B desde el separa. tor y se recircula a la operación de reacción. El calor se elimina en el
separador o por intercambio con una corriente de proceso en frío o una utilidad de frío
(por ejemplo, agua de refrigeración).
Ejemplo 5.7 El exceso de reactivo
Volviendo al ejemplo 4.6, un exceso de H se especifica de tal manera que la relación
molar de H2 / CO es arbitrariamente 10 y la temperatura de la corriente efluente del
reactor se calcula.
SOLUCIÓN
De nuevo, usando la subrutina RSTOIC en ASPEN PLUS con una conversión completa
de CO, la temperatura del efluente se reduce a 337 ° C (639F), un resultado que puede
ser reproducido mediante el archivo EXAM5-7.bkp en el CD-ROM. El comando de
sensibilidad se puede utilizar para calcular la temperatura del efluente como una función
de la relación H / CO, como en el ejercicio 5.8.
2. El uso de un diluyente inerte, S. Figura 5.10b ilustra esta alternativa. Un ejemplo se
da en la fabricación de metanol, donde el monóxido de carbono y el hidrógeno se hacen
reaccionar en un catalizador de lecho que contiene fluidizado. En el proceso de Marathon
Oil, una gran corriente de aceite inerte se hace circular a través del reactor, se enfrió, y
se recircula al reactor. Tenga en cuenta que los diluyentes, como el petróleo, con grandes
capacidades térmicas, son favoritos para mantener las temperaturas más bajas con
recircula más pequeños: las tasas ción. La desventaja de este enfoque, por supuesto, es
que una nueva especie, S, se introduce, que, cuando se separa de la mezcla de reacción,
no puede ser eliminado por completo del producto deseado. Al igual que en la alternativa
1, el calor se elimina en el separador o por intercambio con una corriente de proceso en
frío o una utilidad de frío.
EXAMPLE5.8 dodecano diluyente
Volviendo al ejemplo 5.6, se añade 5 kmol / h de dodecano a la alimentación del reactor
(1 kmol / h de CO y 2 kmol / h H) y la temperatura de la corriente efluente del reactor se
calcula.
SOLUCIÓN
En este caso, la temperatura del efluente se reduce bruscamente a 77,6 ° C (171,7 ° F),
un resultado que puede ser reproducido mediante el archivo EXAM5-8.bkp en el CD-
ROM. La velocidad de flujo dodecano se ajusta para dar una reducción de la temperatura
adecuada. Esto se logra en el Ejercicio 5.9.
3. El uso de vacunas en frío. En esta alternativa, como se ilustra en la Figura 5.10c,
uno de los reactivos se enfría y se distribuye entre varias operaciones de reacción
adiabáticas en serie. El efluente de cada etapa, a una temperatura elevada, se enfría
con un disparo en frío de reactivo B. En cada etapa, adicional A se hace reaccionar hasta
que se consume completamente en la última etapa. El lector es
Figura 5.10 Diagramas de flujo para eliminar el calor de reacción: (a) el uso de un exceso
de reactivo;
(B) el uso de un diluyente inerte, S .; (C) el uso de inyecciones frías; (D) operación
diabático; (E) el uso de enfriadores intermedios.
se hace referencia a la del Ejemplo 6.3, que muestra cómo ajustar la distribución-shot
frío en un reactor de síntesis de amoniaco para maximizar la conversión de gas de
síntesis para el amoníaco.
Los siguientes dos alternativas no afectan a la distribución de productos químicos y por
lo general se consideran para las reacciones moderadamente exotérmicas, más tarde en
la síntesis en ese proceso es, durante la integración de calor y electricidad, cuando se
consideran las oportunidades para el intercambio de calor entre corrientes de baja
temperatura Highand.
4. Operación diabático. En este caso, el calor se elimina de la operación de reacción
en una de varias maneras. Cualquiera de una camisa de refrigeración se utiliza o se
instalan bobinas, a través del cual se hace circular una corriente de proceso frío o utilidad
frío. En algunos casos, la reacción se produce en tubos catalystfilled, rodeado de
refrigerante, o en lechos de catalizador lleno intercalados con tubos que transmiten una
corriente de refrigerante, que es a menudo la corriente de alimentación de reactor, como
se ilustra para el reactor de amoníaco (diseño TVA) en la figura 5.11. Aquí, la
transferencia de calor de las especies reaccionantes en el lecho de catalizador
precalienta los reactivos, N y H, que fluye en los tubos de refrigeración, con el haz de
tubos diseñado para dar a la transferencia de calor adecuada, así como de reacción. El
procedimiento de diseño es similar a la para el diseño de los intercambiadores de calor
en el capítulo 13. Se hace notar que para