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Algunos aspectos del comportamiento del color en el

proceso de fábrica
M. Saska1,2, S. Zossi3 , Liu Huixia4 and Zhen-Gang Zhao5

1 formerly, Audubon Sugar Institute, Louisiana, USA


2 Investigador visitante, EEAOC, Tucuman, Argentina
3 EEAOC, Tucuman, Argentina
4 Guangxi University, Nanning, China
5 South China University of Technology, Guangzhou , China

XVIII Reunión Técnica Nacional de la Caña de Azúcar, Sociedad Argentina


de Técnicos de la Caña de Azúcar (SATCA), 11 - 13 de Abril de 2012
Justificación

Los costos combinados de producción de azúcar refinada


beneficiarán de refinación de azucar crudo de color baja / alta
pol … esta ha sido la motivación para el "trabajo de color" en
Louisiana

La producción eficiente de azúcar blanco requiere maximizar la


eliminación neta de color en cada paso de la producción de
azúcar, los mismos principios se aplican a la producción de
azúcar blanco directo en Argentina (azúcar común o azúcar
refinado).

Su aplicación debe conducir a la reducción del uso de azufre y


otros decolorantes y ahorro de energía (vapor, bagazo y gas
natural).
Factores de color bajo de azúcar

•Bajo color en el jugo de la caña que


ingresa a fábrica
•Máxima eliminación de color
•Mínima generación de color en cada paso
del proceso
1.Bajo color en el ingreso a fábrica

Variedades de caña de color bajo


Bajos niveles de materia extraña en la caña
Otros factores: madurez de caña de
las condiciones meteorológicas (seco-húmedo),
daños mecánicos, o por los insectos, enfermedades,
etc..
Menor extracción de colorantes en el jugo (uso de
jugo de primera presión para la producción de
azúcar
Inhibición de las reacciones enzimáticas que
causan incremento de color)
Color de Jugo : efecto de la variedad de caña
22,000
20,000
18,000
16,000
14,000
12,000
10,000
384 87-3 77-42 540 357 233 226 950 283
Cane variety

Red = Louisiana, Sugar Station, LSU Agricultural Center, 2009


Blue = Tucuman , EEAOC, 2007-2008
2. Máxima eliminación de color en el proceso

clarificación de jugo
clarificación de melado
Cocimiento de azúcar / Cristalización
Diseño de tacho de cocimiento
Buen control de sobresaturación
Buen mezclado en el tacho de cocimiento
Tamaño pequeño de cristales
Cristales uniformes

Lavado de azúcar
Cristales grandes y uniformes
Distribución uniforme del agua
Lavado de Azucar

Es beneficioso medir y registrar el volumen de agua


usado en cada centrifugación.
mayor decoloración de azúcar por lavado con peróxido de
hidrógeno diluido

Factory
wash water P2

V2

V3
Air Western -
supply States
V1 48x36”

Pressure
vessel Sugar
with sample
P1
water or
peroxide

Digital scale

Saska M (2007). Reducing sugar color by washing and bleaching with


dilute hydrogen peroxide. Int Sugar Journal 109: 616-622.

Evaluation Of Hydrogen Peroxide At Huletts Refinery: Preliminary Results


Proc S Afr Sugar Technol Ass (2010) 83: 488 - 494
3. Minimizar la generación de color en el proceso.

Clarificadores
Evaporadores
Tachos de vacío

Cocimiento de bajo grado

Reacciones de Maillard: az. reductores +


aminoácidos son aceleradas por el bajo contenido de
agua
controlando la relación glucosa/fructosa en
melazas finales puede ser efectivo en la identificación de
áreas con problemas

cualquier aumento de color es un indicador positivo de


pérdidas de azúcar
Monitoreo de agotamiento de melaza final en Luisiana:
Audubon Sugar Institute Final Molasses Survey

F/G (F+G)/ Target T. P.


Ratio Ash Purity Diff.
Minimum 1.28 0.83 32.8 6.5
Average 1.59 0.98 34.2 8.6
Maximum 1.99 1.22 35.2 10.8
From : Brian White, ASI Factory seminar , 2007
Almacenamiento a granel de azúcar crudo
Whole color (pH 8.5) increase 300 – 600 / month
Affined color (pH 8.5) increase 20 – 70 / month

Saska M and Kochergin V (2009). Quality changes during storage of raw and
VLC sugar: Effects of pH and moisture. Int SugarJ 111(34): 234-238.
Objetivos específicos del programa experimental en
2008-2010

Estudio de la decoloración por los tres métodos


principales de clarificación de jugo en pruebas de
laboratorio

Estudiar los factores que afectan al comportamiento de


color, con énfasis en medidas prácticas para aumentar la
eliminación de color en la clarificación de jugo
Data from June – October, 2008 was supplied by
factory A, Tucuman. SO2 use approx. 300 mg/L

Mixed
16,000
14,000 Clarified
12,000
10,000
8,000
6,000
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500

Average color of mixed juice 8,530


Average color of clarified juice 8,500

con la excepción de un período, no hubo ninguna


eliminación neta de color en la clarificación
Ingenio A , Tucuman, zafra 2011

8000
7000
6000
5000
4000 Agosto
3000 Septiembre
2000
1000
0
jugo 1º mixto clarificado

Data from M. Ruiz, O. Diez & S. Zossi, EEAOC


Procedimientos de clarificación
Encalado en caliente: calentar el jugo y hervir por 2 min, encalar
hasta pH 7 – 8, agregar 3 ppm de floculante aniónico,
sedimentar 1 hora a 98 ̊C
Sulfitación: calentar el jugo a 50 ̊C , agregar SO2 hasta pH ~ 4,
encalar a pH 7 – 8, calentar y hervir 2 minutos, añadir
floculante y decantar
Carbonation: calentar el jugo a 50 ̊C, encalar hasta pH ~ 9.5,
añadir CO2 hasta pH 7, calentar y hervir 2 minutos, agregar
floculante y decantar
10
8 CO2 El jugo mixto puede ser
6
sulfitado pero no carbonatado,
pH25

4 SO2 ….primero debe incrementarse


2
0 1 2 3 4 5 6 el pH
Time, min
Eliminación de color en defecación, sulfitation y
carbonatación

Color
removal
Color, IU CaO, g/L %
Raw juice (N=26) 14,367 - -
Defecation (N=18) 9,766 0.5 35a
Sulfitation (N=20) 7,858 0.7 47b
Carbonation (N=17) 8,351 0.9 44b

Eliminación de color en sulfitation y carbonatación


son estadísticamente idénticas a dosis comparables
de cal
efecto de la adición de fosfato

18,000 17,010
Color, IU 15,000
12,000 10,336
9,239 8,625
9,000 8,251 7,539

6,000
3,000
0
Raw Boiled 0 100 200 300
juice juice
H3PO4 added, mg/L
Difference between inorganic “free” phosphate and organic “bound” phosphate:

improved cane juice clarification by treatment with acid phosphatase Kampen,


US Patent 6156563, 2000
efecto de la proteína de caña
24,000
20,948
21,000
18,000
Color, IU
15,000
12,000 9,293
9,000 7,837
6,572 5,972
6,000
3,000
0
Raw Control 1.5 4.5 7.5
juice
BSA added , g/L protein
BSA = bovine serum albumin

Las proteínas en caña y el jugo mixto mejoran la eliminación de


color en la clarificación
Tasa específica de eliminación de color
~ removal IU/100 mg/L range, mg/L added
_______________________________________________
Phosphate 600 0 – 300
BSA protein 100 0 – 1,500

Jugo de caña con fosfato a una concentración de 0.1%* base seca


y proteínas 0.3 – 0.6 % en base seca*, la remoción de color en la
clarificación se debe a la absorción de colorantes en ambos
precipitados: proteínas y fosfatos.

*1950’s SPRI data given in Van der Poel et al. “Sugar Technology”
(1998 edition, p. 156)
Aumento de color en condiciones de
clarificador
Enfocado en el efecto de la temperatura y tiempo, más que
en el efecto del pH

Jugo clarificado, encalado y


sedimentado
Mantenido a 98 u 85ºC hasta
5 horas en frascos cerrados
De 250 ml.
Análisis de color y pH en
muestras de jugo
Jugo clarificado por encalacion en caliente

temperatura 98 ̊C temperatura 85 ̊C
13,000 13,000
y = 1192.5x + 7409.2
11,000 11,000
y = 331.64x + 7974.3
9,000 9,000

7,000 7,000
y = 383.5x + 6361 y = 39.071x + 8305.2
5,000 5,000
0 1 2 3 hours
4 0 1 2 3 4
hours

En jugos clarificados mediante encalacion en caliente, el


aumento de color a 98 ̊C está en el rango de 400 – 1,200
IU/h. Sin embargo, a 85 ̊C es aproximadamente 4 veces
menor, 0 – 300 IU/h
Aumento de color en 98 ºC: comparación de jugos
obtenidos por defecación (enc. caliente) , sulfitación y
carbonatación

Color change pH change


IU/h 1/h
Defecation
hot liming (N=19) 616 -0.34
Sulfitation (N=6) 355 -0.07
Carbonation (N=6) 581 -0.08

la estabilidad térmica del jugo producido por sulfitación


es superior a a de los jugos por defecación y carbonatación
Aumento de color en melado a 70ºC

10,000 Defecation

8,000
Color, IU

6,000 Sulfitation

4,000
Carbonation
2,000
0 24 48 72 96 120
time, hrs

La estabilidad térmica del melado obtenido por sulfitación es


superior a los obtenidos por defecación y carbonatación;
Aplicación en la fábrica: reducción de la temperatura
interna en el clarificador

Beneficios esperados:

Menor color en el jugo


Menores pérdidas por inversión de la sacarosa
Menores inscrustaciones en los calentadores de jugo
(eliminación de efectos negativos de recirculación de
lodos, bagacillo y floculante a través de los calentadores)
Proceso
estándar

Jugo filtrado
es enviado en
el tanque de
jugo mixto y
calentadores
de jugo
Proceso modificado

Reciclaje de jugo
filtrado
directamente hacia
el clarificador

flocculant
Ingenio Alma Plantation, 3 de noviembre, 2009:
Juice from one of the vacuum filters was recycled directly
in a Dorr clarifier. A Graver clarifier was used as control
96
94 Juice
92
90
Mud
88 Filter juice to clarifier Filter juice to mixed juice tank
86
8:38 9:08 9:38 10:09 10:39 11:09 11:39 12:10 12:40 13:10 13:40 14:11

Temperature, ̊C
Filtrate to Filtrate to
MJ tank Dorr
Dorr CJ 94.5 91.7
clarifier
Mud 90.9 88.8
Control CJ 94.1 94.9
(Graver
clarifier) Mud 92.4 90.7
Juice quality in Test (Dorr clarifier) and
Control (Graver clarifier)
Color , IU Turbidity, NTU
Filtrate to Filtrate to Filtrate Filtrate to
Dorr MJ tank to Dorr MJ tank
Dorr CJ 16,534 16,748 91.7 94.5
Mud 15,007 15,601 - -
Graver CJ 16,946 16,758 94.9 94.1
Mud 15,337 15,556 - -

Color y turbidez de jugo clarificado se redujo al


reducir la temperatura interna dentro del
clarificador
Pardeamiento enzimático del jugo de
caña
Jugo de caña: prueba de reacciones de pardeamiento,
Audubon Sugar, 30 de octubre de 2008
1.10 0.9

1.05 0.85

1.00 0.8

Absorbancia de CJ freso 0.95 0.75

diluído medida después 0.90 0.7

de filtración a través de 0.85 0.65

membrana de 0,45 mμ. 0.80 0.6

0.75 0.55
Reacción a ~ 20ºC
0.70 min 0.5

0 5 10
El pardeamiento enzimático agrega 20 – 40% en el color del
jugo de caña; la mayoría de las reacciones ocurren dentro los
primeros 3 minutos después de la molienda
"Partial purification and characterization of polyphenol oxidase from sugarcane
(saccharum officinarum) , Zhao, Z., Zhu, L., Yu, S. and Saska, M.,
Zuckerindustrie, 2011, 136, 296-301.
Conclusiones

El color del jugo deberia ser uno de los criterios incluídos en la


evaluación de nuevas variedades de caña

Crecientes demandas sobre la calidad del azúcar, aumentando


los costos de los productos químicos (decolorantes), disponibilidad
o el costo del gas natural y otros factores, deberian proporcionar
un incentivo fuerte para los productores de azúcar para monitorear
el color de los flujos del proceso principal

Los datos disponibles de Louisiana y Tucumán indican


que la eliminación de color neto en clarificadores de fábrica
esta generalmente entre 0 y 15 %
Sin embargo, la eliminación de color promedio en ensayos de
clarificacion de laboratorio por defecacion, sulfitacion y
carbonatación fue 35, 47 y 44%, respectivamente, lo que
indica un potencial para aumentar la remocion de color en los
clarificadores de fábrica desde 2.000 a 5.000 IU adicional

Los resultados indican que en la clarificación de jugo, una


parte significativa de la remocion de color proviene de
adsorción de colorantes sobre proteína coagulada por calor,
además de adsorción sobre el naciente fosfato de calcio

Reemplazo de SO2 por CO2 en clarificación de jugo logra


color y turbidez comparables
La estabilidad térmica de jugos y jarabes por sulfitacion
parece superior a las producidas por defecacion o
carbonatación.

No se encontraron pruebas de un efecto de suelo o bagacillo


sobre el color de jugo clarificado. Sin embargo, el efecto
sobre el volumen de lodo y su textura eran evidentes.

El aumento de color en condiciones de clarificacion fue


aproximadamente 600 IU/hr para defecacion y
carbonatación, y unos 350 IU/hr para jugos por sulfitacion.
Reduciendo la temperatura por unos 10 grados, el aumento
del color puede ser reducido a casi cero
Una aplicación industrial fue probada en un ingenio de Louisiana
donde se redujo la temperatura interna del clarificador enviando jugo
filtrado directamente a la entrada del clarificador. No se observaron
ningun efecto negativo sobre la turbidez de jugo

Se espera que la reduccion de la temperatura en clarificadores


reducira tambien pérdidas de sacarosa por inversión entre 0,3 –
0.7kg /t caña , un ahorro comparable a lo que se espera de la
instalacion de los clarificadores de tiempo de residencia corto

Se encontro que el pardeamiento enzimático agrega entre el 20 –


40% de color del jugo de caña recién molida. La reacción parece casi
completa en 3 minutos después de la molienda

Gracias por su atención


DrMSaska@gmail.com

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