2.2 Propiedades
2.2.1 Ácido Sulfúrico
Propiedades Físicas
El ácido sulfúrico puro, H2SO4, M.W. = 98,08, es un líquido incoloro, blanco-agua, lige-
ramente viscoso, con un punto de fusión de 10ºC, un punto de ebullición de 280ºC, y
una gravedad específica de 1,8356 kg/m³ @ 15°C. Puede ser mezclado con agua en
cualquier proporción. Las soluciones acuosas de ácido sulfúrico se definen por su con-
tenido de H2SO4 en porcentaje en peso (wt.-%). El ácido sulfúrico anhídrico (100%) es
hasta hoy aludido en ocasiones como “monohidrato”, lo que sencillamente significa el
monohidrato de trióxido de azufre. El ácido sulfúrico disolverá cualquier cantidad de
SO3, formando óleum (“ácido sulfúrico humeante”). La concentración de óleum se ex-
presa en porcentaje en peso (wt.-%) de SO3 disuelto (“SO3 libre”) H2SO4 100%.
Las propiedades físicas del ácido sulfúrico y el óleum son dependientes de las concen-
traciones de H2SO4 y SO3, la temperatura y la presión. La Figura 1 muestra las densi-
dades de ácido sulfúrico y óleum en función de la temperatura y concentración. A tem-
peratura constante, la densidad del ácido sulfúrico aumenta abruptamente con una ma-
yor concentración de H2SO4, alcanzando un máximo a alrededor de 98%. Desde allí
hasta una concentración de 100%, la densidad disminuye levemente, pero vuelve a su-
bir en el rango del óleum hasta una concentración de alrededor de 60% de SO3 libre. La
medición de la densidad es un método rápido para determinar la concentración hasta al-
rededor de H2SO4 95%, dada la clara relación entre densidad y concentración a tempe-
raturas definidas en el rango de concentración más bajo. Los aerómetros utilizados para
estos efectos a menudo solían calibrarse en grados Baume (ºBe), y por este motivo la
concentración de ácido sulfúrico era expresada, y a veces aún lo es, en ºBe. La densi-
dad en g / cm³, está dada por la expresión:
= 144,3/(144,3-°Be) (Europa)
La conductancia eléctrica del ácido sulfúrico a 20ºC en función de la concentración se
muestra en la Figura 2. La forma peculiar de la curva se debe a los diversos estados de
disociación iónica existentes en el sistema H2O/ H2SO4/SO3 a diversas concentracio-
nes. La medición de la conductividad es, por ende, también utilizada como método para
determinar la concentración del ácido sulfúrico.
La Figura 3 muestra la viscosidad dinámica del ácido sulfúrico en función de la concen-
tración a diversas temperaturas.
Los diversos máximos y mínimos observados en la curva de punto de congelamiento del
ácido sulfúrico y el óleum, mostrados en la Figura 4, se deben a la existencia de distin-
tos hidratos de ácido sulfúrico a diferentes temperaturas. Si bien el ácido de 98,0 –
98,5% utilizado para la absorción de trióxido de azufre en la producción de ácido sulfúri-
co se solidifica a alrededor de -2 a 2ºC, el ácido sulfúrico comercial de 96% (66 ºBe) se
solidifica a alrededor de -15ºC. El H2SO4 93 wt.-% tiene un punto de congelación de
alrededor de -29ºC. Este comportamiento es evidentemente importante si el ácido sulfú-
rico es almacenado o transportado bajo condiciones muy frías.
Puesto que la cantidad de calor producida al diluir ácido sulfúrico concentrado con agua
es considerable, es importante asegurarse de evitar el sobrecalentamiento local y la
ebullición mezclando rápidamente. Al concentrar ácido diluido, una cantidad correspon-
diente de calor, el tal llamado calor de deshidratación, debe ser suministrada además
del calor requerido para evaporar el agua.
Figura 6: Presiones de vapor de equilibrio de H2O, H2SO4 y SO3
Propiedad Valor
Peso molecular: 64,06
Punto de fusión (101,3 kPa): -75,5°C
Calor de fusión (punto de fusión): 115,6 J/g
Viscosidad dinámica (0°C): 368 Pas
Densidad (–10°C): 1.46 g/cm3
Densidad crítica: 0,525 g/cm3
Presión crítica: 78,8 bar
Temperatura crítica: 157,5°C
Punto de ebullición (101,3 kPa): -10,0°C
Calor de vaporización (punto de ebullición): 402 J/g
Densidad estándar (0°C ,101,3 kPa): 2,3 kg/m3
Densidad relativa al aire (0°C, 101,3 kPa): 2,263
Volumen molar (0°C, 101,3 kPa): 21,9 l/mol
Entalpía de formación estándar: -4636 J/g
Calor específico, Cp (101,3 kPa): ( 0 °C) 586 J/(kg K)
(100 °C) 662 J/(kg K)
(300 °C) 754 J/(kg K)
(500 °C) 816 J/(kg K)
Cp/Cv: 1,29
Propiedades Químicas
El anhídrido sulfuroso es muy estable; la disociación térmica se vuelve significativa sólo
sobre los 2000°C. Es posible descomponerlo mediante ondas de choque, irradiación con
rayos ultravioleta o rayos X o mediante descargas eléctricas.
La reacción del anhídrido sulfuroso con el oxígeno para formar trióxido de azufre es la
más significativa de todas para la industria, por su importancia en la producción de ácido
sulfúrico. En la fase gaseosa, solo ocurrirá a temperaturas elevadas y, para lograr una
producción satisfactoria de trióxido de azufre, se requiere la presencia de un catalizador.
En solución acuosa, el anhídrido sulfuroso es oxidado a ácido sulfúrico a bajas tempera-
turas, mediante aire en presencia de gases de coque o nitrosos activados o mediante
agentes oxidantes como el peróxido de hidrógeno.
La reducción del anhídrido sulfuroso con hidrógeno, carbono o compuestos de carbono,
tales como el metano o el monóxido de carbono, también reviste interés industrial. Es-
tas reacciones exigen altas temperaturas o catalizadores o ambos. Como resultado se
obtiene mezclas de azufre elemental con sulfuro de hidrógeno. Si se ha empleado car-
bono o un compuesto de carbono como agente reductor, también se formarán especies
que contienen carbono, tales como el anhídrido carbónico, sulfuro de carbonilo y disulfu-
ro de carbono.
El anhídrido sulfuroso reacciona con el sulfuro de hidrógeno de acuerdo a la reacción de
Claus (1). Esta es la base del método principal mediante el cual se recupera azufre ele-
mental a partir del sulfuro de hidrógeno en la industria.
SO2 + 2H2S 3S + 2H2O (1)
El anhídrido sulfuroso normalmente oxida los metales a temperaturas elevadas, forman-
do simultáneamente sulfuros metálicos y óxidos.
El anhídrido sulfuroso líquido es un solvente relativamente eficiente con ciertas propie-
dades semejantes a las del agua (tipo agua). Los compuestos inorgánicos polares habi-
tualmente son insolubles o sólo moderadamente solubles en anhídrido sulfuroso líquido,
mientras que los compuestos inorgánicos covalentes e inorgánicos a menudo se disuel-
ven formando mayormente solvatos estables. El hecho de que los hidrocarburos aromá-
ticos se disuelvan en anhídrido sulfuroso más fácilmente que los alifáticos es explotado
a escala industrial para la extracción de hidrocarburos aromáticos del petróleo crudo
conforme al proceso Edeleanu.
-SO3
Punto de fusión: 16,86°C
Calor de fusión: 119 J/g
-SO3
"Punto de fusión”: 32,5°C
-SO3
"Punto de fusión": 62,2°C