Química Analítica ll

Resumen de la exposición del subgrupo 3 de la práctica #8

Determinación porcentual del hierro presente en una sal por
Permanganimetría y Dicromatometría

Permanganimetría – Determinación por el método de Zimmermann - Reinhard

En esta determinación se debe buscar reducir el Fe3+ (que se encuentra en ese estado y no como
Fe2+ debido a la oxidación con O2 en el ambiente) a Fe2+ para entonces titularlo con KMnO4.
Sobre el reactivo de Zimmermann – Reinhard
- Zimmermann acota MnSO4 para reducir un error que provocaría un HCl concentrado (a mayor
concentración, mayor error). Esto se debe a la oxidación de cloruros. Impide la oxidación de
cloruros a cloro.
- Reinhard añadió el H3PO4 para decolorar el Fe3+ al formar un complejo .
- El H2SO4 da acidez a la muestra.
Este reactivo otorga mayor concentración de Mn2+, que reacciona con excesos de permanganato y
asegura reducción de estados de oxidación intermedios del Mn2+ al Mn3+.
Reacciones
La reducción del Fe3+ puede darse con SnCl2 (cloruro estannoso)
𝟐 𝑭𝒆𝟑 + 𝑺𝒏𝟐 → 𝟐 𝑭𝒆𝟐 + 𝑺𝒏𝟒

Exceso de Sn2+ se elimina con HgCl2 para que no interfiera en la titulación

𝑺𝒏𝟐 + 𝟐 𝑯𝒈𝑪𝒍𝟐 → 𝑯𝒈𝟐𝑪𝒍𝟐 + 𝑺𝒏𝟒 + 𝟐𝑪𝒍−

Tras dejar en reposo a bajas temperaturas, se evita la formación de Hg 0, precipitado que también
puede formarse por un exceso de SnCl2
𝑺𝒏𝟐 (𝒙𝒄) + 𝑯𝒈𝟐𝑪𝒍𝟐 → 𝑺𝒏𝟒 + 𝟐𝑪𝒍− + 𝑯𝒈𝟎

De aparecer el precipitado grisáceo de Hg0, descartar toda la muestra y repetir el procedimiento. De

no ser el caso, añadir el reactivo de Zimmermann – Reinhard.
Entonces se empieza a titular con KMnO4
𝑴𝒏𝑶𝟒− + 𝟓 𝑭𝒆𝟐 + 𝟖 𝑯𝟑𝑶+ → 𝑴𝒏𝟐 + 𝟓 𝑭𝒆𝟑 + 𝟏𝟐 𝑯𝟐𝑶

Semireacciones
𝑴𝒏𝑶𝟒− + 𝟓 𝒆− + 𝟖 𝑯− → 𝑴𝒏𝟐 + 𝟒 𝑯𝟐𝑶

𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑 + 𝟏 𝒆−

Marcelo Aguilar Díaz / G4-C

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Resumen de la exposición del subgrupo 3 de la práctica #8
Determinación porcentual del hierro presente en una sal por
Permanganimetría y Dicromatometría

Procedimiento
Verter 25 mL de + 5 mL H2SO4 + ∆ + SnCl2 (gota a gota) hasta decoloración
FeCl3 . 6 H2O a fiola casi a ebullición del color amarillo del principio

+ 10 mL de HgCl2 al 7%. Poner en agua fría

+ 25 mL de ZR + 100
Aparición de precipitado blanco hasta temperatura
mL de H2O destilada
de Hg2Cl2. Reposar 2 minutos ambiente

Titular con KMnO4 0,1N

hasta aparición de color
rosa tenue permanente

Cálculo del porcentaje de Fe3+

Asumamos una alícuota de 25 mL de FeCl3. 6 H2O 0,1N
0,1 𝐸𝑞. 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻2𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 270,195 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 𝒈
25 𝑚𝐿 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻2𝑂 𝑥 ∗ ∗ = 𝟎, 𝟐𝟐𝟓𝟏 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑 . 𝟔 𝑯𝟐𝑶
1 000 𝑚𝐿 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻20 3 𝐸𝑞. 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 𝑳

De haber consumido una cantidad de 25 mL del permanganato:

25 𝑚𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 0,1153 𝐸𝑞. 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 5 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 3+ 55,845 𝑔 𝐹𝑒 3+
% 𝑭𝒆𝟑+ = ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ 100%
0,2251 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻20 1000 𝑚𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 5 𝐸𝑞. 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 3+
= 𝟕𝟏, 𝟓𝟏𝟏𝟗 % 𝑭𝒆𝟑+

Dicromatometría – Determinación por el método de Zimmermann - Reinhard

A diferencia del método de Zimmermann – Reinhard, la dicromatometría requiere de la difenilamina
para identificar el punto final de la reacción, así como la aparición de una coloración verdosa durante
la titulación, producto de la reducción del dicromato a Cr3+.
Entonces se empieza a titular con K2Cr2O7
𝑪𝒓𝟐𝑶𝟕−𝟐 + 𝟔 𝑭𝒆+𝟐 + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐 𝑪𝒓+𝟑 + 𝟔 𝑭𝒆𝟑 + 𝟕 𝑯𝟐𝑶

Semireacciones
𝑪𝒓𝟐𝑶𝟕−𝟐 + 𝟔 𝒆− + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐 𝑪𝒓+𝟑 + 𝟕 𝑯𝟐𝑶

𝑭𝒆𝟐 → 𝑭𝒆𝟑 + 𝟏 𝒆−

Marcelo Aguilar Díaz / G4-C

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Resumen de la exposición del subgrupo 3 de la práctica #8
Determinación porcentual del hierro presente en una sal por
Permanganimetría y Dicromatometría

Procedimiento
Verter 25 mL de + 5 mL H2SO4 + ∆ + SnCl2 (gota a gota) hasta decoloración
FeCl3 . 6 H2O a fiola casi a ebullición del color amarillo del principio + 2 gotas

+ 10 mL de HgCl2 al 7%. Poner en agua fría

+ 25 mL de ZR + 100
Aparición de precipitado blanco hasta temperatura
mL de H2O destilada
de Hg2Cl2. Reposar 2 minutos ambiente

Agregar de 6 a 8 Titular con K2Cr2O7 0,1N hasta que el color verde pase a
gotas de difenilamina violeta o azul violáceo permanente

Cálculo del porcentaje de Fe3+

Asumamos una alícuota de 25 mL de FeCl3. 6 H2O 0,1N
0,1 𝐸𝑞. 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻2𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 270,195 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 𝒈
25 𝑚𝐿 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻2𝑂 𝑥 ∗ ∗ = 𝟎, 𝟐𝟐𝟓𝟏 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑 . 𝟔 𝑯𝟐𝑶
1 000 𝑚𝐿 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻20 3 𝐸𝑞. 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙3 … 𝑳

De haber consumido una cantidad de 25 mL del dicromato:

25 𝑚𝑙 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 0,09899 𝐸𝑞. 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 6 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 3+ 55,845 𝑔 𝐹𝑒 3+
% 𝑭𝒆𝟑+ = ∗ ∗ ∗ ∗
0,2251 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙3 . 6 𝐻20 1000 𝑚𝑙 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 6 𝐸𝑞. 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 3+
∗ 100% = 𝟔𝟏, 𝟑𝟗𝟔𝟎 % 𝑭𝒆𝟑+

Bibliografía
• Gómez, G., Ossa, J., Yepes, P. (2 010). GRAVIMETRÍA Y VOLUMETRÍA. Fundamentación
Experimental en Química Analítica. Armenia, Colombia. Ediciones Elizcom. Recuperado de:
https://books.google.com.ec/books?id=3YdF6MYDwfEC&pg=PA172&dq=metodo+de+zimmer
mann+reinhard&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwjn2tyqlNnjAhURvVkKHRjRB5QQ6AEIMzAC#v=onepage&q=metod
o%20de%20zimmermann%20reinhard&f=false
• Zumbado, H. (2 002). Análisis Químico de los Alimentos. Métodos Clásicos. Universidad de la
Habana, Cuba.

Marcelo Aguilar Díaz / G4-C