UNIVERSIDAD DEL VALLE

Complejos de cromo (III).

Complejos de cromo (III).

Nahum E. Marin G; Darwin J. Giraldo G.

Diciembre 19 del 2017
ABSTRACT: In practice, the synthesis of three Cr3+ complexes was carried out, these with their respective yield percentages
are: Cr(acac)3 96.98%, K3[Cr(C2O4)3]∙3H2O 91.17% y [Cr(en)3]Cl3 71.10%. Then, the pertinent spectroscopic analysis was
carried out, with this it was possible to characterize K3[Cr(C2O4)3]∙3H2O and to conclude that [Cr(en)3]Cl3 does not was
obtained, or was obtained impure, the Cr(acac)3 was not characterized due to faults when taking its spectra, however,
making use of data found in the literature it was determined that the strongest link is the Cr -N in [Cr(en)3]Cl3 and the weakest
is Cr-O in Cr(acac)3.

La espectroscopia Uv-Vis se interpreta de manera correcta

OBJETIVOS con el uso de términos espectroscópicos y la teoría de campo
ligando (TCL). Los términos espectroscópicos resultan de
1. Sintetizar los complejos Tris(acetilacetonato) de considerar los posibles microestados de diferentes arreglos de
cromo (III) “[Cr(acac)3]”, Trioxalato Cromato (III) de electrones en orbitales degenerados. En la (TCL) se explican
Potasio Trihidratado “K3[Cr(C2O4)3]·3H2O” y cloruro los enlaces e interacciones por medio de orbitales
de tris(etilendiamina)cromo(III) “[Cr(en)3]Cl3” a partir moleculares.
de diferentes precursores “CrCl3·6H2O y K2Cr2O7”.
2. Caracterizar los compuestos obtenidos a partir de Transiciones d-d.
espectroscopia IR y UV-Vis. Las transiciones d-d resultan de las promociones electrónicas
3. Identificar el lugar de los ligandos en la serie entre orbitales moleculares de energía semejante a la energía
espectroscópica a partir del análisis de los espectros de los orbitales d puros del ion libre. La combinación de
UV-Vis. orbitales s, p y d con los orbitales de los ligandos en un campo
octaédrico se presenta en (Fig.1.), así, se puede ver que el Cr3+
tiene una hibridación sp3d2.
INTRODUCCIÓN
A la hora de comparar diferentes sustancias es conveniente
analizar sus semejanzas para identificar con mayor facilidad
las causas de sus diferencias, es este caso, se trabajó con tres
complejos de Cr3+, por lo que cualquier diferencia entre ellos
se le atribuyó exclusivamente a los ligandos y al efecto que
tienen sus átomos enlazantes sobre el metal. La
espectroscopia IR fue la primera que se aplicó para identificar
las diferencias entre los ligandos, en esta espectroscopia se
analizan las vibraciones de los enlaces M-L, teóricamente se
pueden encontrar estas vibraciones usando argumentos de
simetría, y finalmente llegar a la conclusión de cuál es el
enlace más fuerte, ya que, los enlaces más débiles
generalmente requieren de menor energía para vibrar.

Fig.1. Orbitales moleculares en un campo octaédrico. [1]

Emails:
nahum.marin@correounivalle.edu.co
darwin.giraldo@correounivalle.edu.co

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Transiciones de transporte de carga.
Estas transiciones resultan de los efectos de las interacciones
entre los orbitales p (generalmente son p, rara vez son
orbitales d o f, también puede que el ligando no tenga estos
orbitales y por ende el complejo no presente estas
interacciones) del ligando y los orbitales d del metal, cuando
estos orbitales se combinan dan como resultado orbitales que
permite el movimiento de los electrones entre el metal y el
ligando, luego, estas transiciones se caracterizan por su
sensibilidad al disolvente (debido a que los electrones en
movimiento dentro de orbitales difusos fácilmente accesible
a los orbitales de las moléculas del disolvente) y a sus
transiciones de alta energía comparadas con las energías que
requieren las transiciones d-d (esto depende si el ligando es
un donor o aceptor de carga). En (Fig.2.) se muestra la
combinación de orbitales.
Fig.2. Combinación de orbitales p de ligados y orbitales d del metal,
los diagramas energéticos dependen si los ligandos son donares o
aceptores de electrones. [1]
METODOLOGÍA
Se realizaron 3 síntesis de diferentes complejos de Cr3+
(Tabla.1.), estas se realizaron al tiempo, ya que, cada
síntesis por separado requería de aproximadamente una
hora y media, cuando solo se contaban con 3 horas del
espacio de laboratorio.
Tabla. 1. Complejos de cromo y sus precursores.
Precursor Complejo
CrCl3· 6 H2O [Cr (acac)3]
K2Cr2O7 K3 [Cr (C2O4)3] · 3H2O
CrCl3· 6 H2O [Cr (en)3] Cl3
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Ruta.1. Tris(acetilacetonato) de cromo (III), [Cr(acac)3].
a. Se disolvieron 0.1277g de CrCl3∙6H2O en 2.0 mL
de agua desionizada. Luego se añadió 0.4998g
de urea y 1.0 mL de 2,4-pentanodiona. (Todo en
un Erlenmeyer de 10 mL).
b. Se llevó el Erlenmeyer a un baño María a 80oC
con agitación constante por aproximadamente
30 minutos. Se observó que del Erlenmeyer salió
un gas blanco (amoniaco) y que la solución se
tornaba marrón-opaca. Luego se dejó reposar el
Erlenmeyer a temperatura ambiente y
finalmente se llevó a un baño hielo donde se
formaron cristales morados.
c. Se filtraron y se lavaron los cristales usando
agua destilada fría. Luego se llevaron los
cristales al horno para eliminar la humedad por
20 minutos a 60oC. (Se obtuvieron 0.1638g del
producto).
Ruta.2. Trioxalato Cromato (III) de Potasio Trihidratado,
K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.
a. Se pesaron 0.9137g de ácido oxálico dihidratado
(en un Erlenmeyer de 25 mL) para luego
disolverlos en 2.0 mL de agua caliente “agitando
constantemente”.
b. Se agregaron 0.3120g de dicromato de potasio,
K2Cr2O7, lentamente (observándose una acción
vigorosa a medida que se agregaba el K2Cr2O7) y
luego, se calentó la solución hasta ebullición en
un baño María y se agregó 0.4017g de oxalato
de potasio monohidratado. A medida que la
solución disminuía su volumen este se repuso
agregando agua desionizada.
c. Se dejó reposar la solución a temperatura
ambiente. Luego se añadió 0.4 mL de etanol y se
llevó a un baño hielo donde se formaron
cristales azul-verdosos, estos se filtraron,
lavaron con una mezcla, 1:1 etanol-agua y
etanol puro, finalmente, se secó el producto a
60oC durante 20 minutos. (Se obtuvieron
0.5022g del producto).
Ruta.3. Cloruro de tris(etilendiamina)cromo(III),
[Cr(en)3]Cl3.
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a. Se montó un sistema de reflujo donde se agregó 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7

0.3120𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ∙
0.6781g de CrCl3∙6H2O un magneto, una granalla 294.2 𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
de Zinc (previamente lavada en ácido nítrico), 2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾3 [𝐶𝑟(𝐶2 𝑂4 )4 ] · 3𝐻2 𝑂
∙
mL de etilendiamina y 1 mL de etanol. Se dejó el 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
487.36 𝑔 𝐾3 [𝐶𝑟(𝐶2 𝑂4 )3 ] · 3𝐻2 𝑂
reflujo a una temperatura aproximada a los ∙
158oC en un baño arena por alrededor de una 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾3 [𝐶𝑟(𝐶2 𝑂4 )4 ] · 3𝐻2 𝑂
hora.
= 0.5168 g K3 [Cr(C2O4)3]·3H2O
b. Se bajó el montaje de reflujo para luego dejar
reposar el balón a temperatura ambiente,
después, se llevó este a un baño hielo donde se 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙
-% de rendimiento = x 100 =
formaron cristales, naranja oscuro, estos se 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
lavaron con dos porciones de etilendiamina al 0.5022 𝑔
10% de metanol, finalmente, se lavó con éter y x 100 = 97.17%
0.5168 𝑔
se dejó secar a 60oC por 20 minutos. (Se
obtuvieron 0.6303g del producto).
Nuevamente el rendimiento estuvo acorde con la ruta seguida
para sintetizar el complejo.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN Ruta.3. Cloruro de tris(etilendiamina)cromo(III), [Cr(en)3]Cl3.

En esta sección se presentan los porcentajes de rendimiento,
los razonamientos y observaciones que justifican estos -Gramos de K3 [Cr(C2O4)3]·3H2O teóricos.
porcentajes, los espectros infrarrojos, los espectros Uv-Vis y la
información que puede sacarse de estos. 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂
0.6781𝑔 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂 ∙
266.35 𝑔 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂
Porcentajes de rendimiento: 1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑟(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3 338.662 𝑔 [𝐶𝑟(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3
∙ ∙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑟(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3
Ruta.1. Tris(acetilacetonato) de cromo (III), [Cr(acac)3].
= 0.8622 g [Cr(en)3]Cl3

-Gramos de [Cr(acac)3] teóricos. 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙

-% de rendimiento = x 100 =
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6 𝐻2 𝑂
0.1277 g𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6 𝐻2 𝑂 ∙ 0.6303 𝑔
266.35 𝑔 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6 𝐻2 𝑂 x 100 = 73.10%
0.8622 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑟(𝑎𝑐𝑎𝑐)3 ] 352.342 𝑔 [𝐶𝑟(𝑎𝑐𝑎𝑐)3 ]
∙ ∙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 6 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 [𝐶𝑟(𝑎𝑐𝑎𝑐)3 ]
En este caso no se considera que la ruta experimental para
= 0.1689 g [Cr(acac)3] llegar al producto sea la indicada, tener tanto tiempo los
reactivos dentro de un reflujo a altas temperaturas puede
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙
-% de rendimiento = x 100 = generar impurezas y estas disminuyen el porcentaje de
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
rendimiento, más adelante se discutirá con mejores
0.1638 𝑔 argumentos la forma como se identificó que este producto se
x 100 = 96.98 %
0.1689 𝑔
obtuvo con impurezas.

Este porcentaje de rendimiento se atribuyó a la ruta Espectros IR:

experimental que se considera la adecuada para esta síntesis.
Ruta.2. Trioxalato Cromato (III) de Potasio Trihidratado,
K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.
-Gramos de K3 [Cr(C2O4)3]·3H2O teóricos.
El análisis de los espectros IR de los complejos sintetizados
comenzó con el análisis teórico de simetría con el cual se
encontró el número de picos esperados en cada espectro de
cada complejo. El primer paso fue asignar los complejos a un
determinado grupo puntual, debido a que los tres complejos
pueden verse pictóricamente como se presenta en (Fig.3.)

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(donde por cuestiones de simplificar la discusión se omite la anteriormente y caracterizar el complejo sintetizado. Se
carga del complejo) los tres pertenecen al mismo grupo reconocio que este fue un error importante, no obstante se
puntual que resultó ser el grupo D3, cuya tabla de caracteres busco el espectro en la literatura para este complejo donde se
se presenta en (Tabla.2.), el segundo paso consistió en mostrara el rango deseado; este se presenta en (Fig.5.) y se
encontrar la representación reducible de las vibraciones Cr-L pueden ver claramente las tres señales esperadas resaltadas
que eran las de interés, esto como se sabe, resulta luego de en azul.
aplicar las operaciones de simetría a los enlaces, y determinar
si estas cambian los enlaces de posición o los conservan en sus
posiciones originales; la representación reducible resulto ser
(6,0,0). Luego, como tercer paso se redujo esta
representación a la combinación lineal de representaciones
irreducibles correspondiente, esta resulto ser, (A1 + A2 + 2E),
Finalmente con esta información se supo que habían 4 modos
vibraciones que se debían tenerse en cuenta, pero antes de
asegurar que debían verse cuatro picos se usó la tabla de
caracteres para determinar si A1, A2 y E son activos en IR, de Fig.4. Espectro experimental del [Cr(acac)3].
donde se puede ver que A1 no lo es, por tanto, se esperó
encontrar en los espectros tres señales correspondientes a un
modo vibracional A2 y dos E.

Fig.5. Espectro encontrado en la literatura del [Cr(acac)3].[2]

Fig.3. Representación de los tres complejos con simetría D3.
Trioxalato Cromato (III) de Potasio Trihidratado,
Tabla.2. Tabla de caracteres para grupo puntual D3 y resultados del K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.
tratamiento vibracional de los complejos. El espectro IR del complejo se presenta en (Fig.6.), en la
literatura se encontro que las vibraciones Cr-O para este
D3 E 2C3(Z) 3C’2 Rotaciones Términos
Y cuadráticos. compuesto suelen aparecer entre 500 y 700 cm-1 por lo que
traslaciones. el espectro esperimental fue de utilidad para verificar que
A1 1 1 1 X2+y2, z2 estuviesen los tres picos predichos anteriormente y
A2 1 1 -1 z, Rz caracterizar el complejo sintetizado. Se resaltaron en el
espectro las tres señales esperadas en azul, con esto quedo
E 2 -1 0 (x,y)(Rx, Ry) (x2-y2, xy)(xz,
yz) caracterizado el compuesto pues en la literatura se
Tratamiento de la representación reducible (RR). encuentrar datos similares (Fig.7.).[3]
RR 6 0 0
Comb.
lineal A1 + A2 + 2E
Activos
en IR A2 + 2E

Tris(acetilacetonato) de cromo (III), [Cr(acac)3].

Se tomo el espectro IR del complejo, este se presenta en
(Fig.4.) sin embargo, luego que este fue tomado, se encontro
en la literatura que las vibraciones Cr-O se encuentran entre Fig.6. Espectro esperimental del K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.
100-500 cm-1, por lo que el espectro esperimental no fue de
utilidad para verificar que estuviesen los tres picos predichos

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Fig.7. Espectro reportado para el K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.[3]
Cloruro de tris(etilendiamina)cromo(III), [Cr(en)3]Cl3.
El espectro experimental del compuesto se presenta en
(Fig.8.), este se comparó con un espectro encontrado en
la literatura, con el cual se puede ver que existen algunas
diferencias muy drásticas en la región comprendida entre
[2500-4000 cm-1] que hace parte a la región
dactiloscópica de la etilendiamina. Por ende, se concluyó
que probablemente el compuesto sintetizado no era el
esperado o se encontraba impuro. No obstante, en el
espectro encontrado en la literatura (Fig.9.) se
encontraron las tres vibraciones esperadas para los
enlaces Cr-N, estas se subrayaron en azul.
Fig.8. Espectro experimental del [Cr(en)3]Cl3.[3]
Fig.9. Espectro reportado para el [Cr(en)3]Cl3. [3]
Finalmente, las posiciones de las señales en los espectros IR
determinó que el enlace M-L más fuerte es el del Cr-N en
[Cr(en)3]Cl3, seguido por el enlace Cr-O del K3[Cr(C2O4)3]·3H2O
y finalmente el más débil es el enlace Cr-O del [Cr(acac)3].
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Espectros Uv-Vis:
Con el fin de acortar esta sección, se usaron los complejos
sintetizados para explicar algunos tópicos particulares y
luego extrapolar los razonamientos utilizados a los demás
compuestos.
Tris(acetilacetonato) de cromo
(III), [Cr(acac)3].
Este complejo se utilizó para
explicar por medio de su
espectro Uv-Vis el color que
presento en solución y en
estado sólido. El espectro experimental para este compuesto
no se obtuvo, en su lugar se presenta en (Fig.10.) un espectro
encontrado en la literatura para este compuesto, en este se
puede ver una señal en 560 nm de intensidad 1.82 AU y lo que
parece ser un solapamiento de señales entre 400 nm y 478 nm
(Este tipo de señales se explican más adelante).
Fig.10. Espectro visible reportado en la literatura para el
[Cr(acac)3]. [2]
Como se puede ver en (Fig.10.) el espectro visible se separó en
3 regiones, en la región número uno (I) se puede ver que el
complejo absorbe las longitudes de onda correspondientes a
los colores violeta y azul, (absorbe más el violeta que el azul)
por lo que refleja sus colores complementarios (Fig.11.)
amarillo y naranja, (refleja más el amarillo que el naranja) por
lo que la región I se representó por un color, amarillo oscuro.
Debido a que el espectro muestra un pico en 560 nm se esperó
que absorbiera las longitudes de onda correspondientes a los
colores verde (región II) y amarillo (región III) en proporciones
semejantes. Por lo que se puede decir que la sumatoria de las
regiones II Y III reflejarían un color entre rojo y morado.
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Fig.11. Colores complementarios.

Finalmente se buscó la combinación de colores necesaria para

dar como resultado el color marrón opaco observado en
solución; se encontró que el color marrón se puede dar por la Fig.13. Estructura cristalina del [Cr(acac)3]. [4].
sumatoria de colores rojo y amarillo (Fig.12.) es decir, la suma
de las regiones I Y II. La tonalidad opaca se le atribuyo a
Con argumentos semejantes a estos se pueden explicar los
presencia de la región III.
colores de los complejos restantes.

Trioxalato Cromato (III) de

Potasio Trihidratado,
K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.
Este complejo se usó para
mostrar el procedimiento
de cómo llegar a lo términos
espectroscópicos y el uso
de los diagramas de tanabe
sugano.
Para obtener los términos espectroscópicos primero se
analizó el ion libre Cr3+ al cual se le determinaron sus
respectivos términos. Para hallar todos los términos se
consideraron las configuraciones presentadas en (Fig.14.)
Fig.12. Combinación de colores para llegar al color marrón.
con las cuales se calcularon los valores máximos de L y S.

Auque la solución era marrón opaca, el precipitado tenia un

color morado oscuro, este fenomeno se le atribuyo
inmediatamente a la estructura cristalina del solido la cual ya
fue reportada en la literatura. “La estructura consiste en cuatro
moléculas discretas unidas por fuerzas de van der Waals en
una celda unitaria de simetría P21 / c y de dimensiones ao =
14.031, bo = 7.551, Co = 16.379 A., B = 99.06 °.” [4] (Fig.13.).
Generalmente la estructura cristalina no afecta el color que se Fig.14. Configuraciones electrónicas (o microestados) utilizados
ve de un complejo tan “drasticamente” como en este caso, no para hallar los valores máximos de L y S.
obstante este fenomeno se presenta amenudo cuando hay
muchas señales dentro de la región visible y algunas de estas Con estos valores se procedió a construir (Tabla.3.) donde se
son debidas a trasnporte de carga (de esto se habla más presentan los microestados posibles para los valores de mL y
adelante). Cabe aclarar que no se puede asegurar que el mS posibles. Finalmente, la tabla fue de gran ayuda a la hora
compuesto sintesizado allá adoptado la estructura cristalina de encontrar todos los términos del ion libre.
encontrada en la literatura, no optante, esta es la más estable,
así que se puede decir que el compuesto tiende a llegar a ella.

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mL mS Términos

3/2 1/2 -1/2 -3/2

5 (2+,2-,1+) (2+,2-,1-) 2
H

4 (2+,1+,1-)(2+,2-,0+) (2-,1+,1-)(2+,2-,0-) 2
G

3 (2+,1+,0+) (2+,1+,0-)(2+,1-,0+)(2-,1+,0+)(2+,2-,-1+) (2-,1-,0+)(2-,1+,0-)(2+,1-,0-)(2-,2+,-1-) (2-,1-,0-) 4

F,2F

2 (2+,1+,-1+) (2+,2-,-2+)(2+,1-,-1+)(2-,1+,-1+) (2-,2+,-2-)(2-,1+,-1-)(2+,1-,-1-) (2-,1-,-1-) 2

D,2D

(2+,1+,-1-)(2+,0-,0+)(1+,1-,0+) (2-,1-,-1+)(2-,0+,0-)(1-,1+,0-)

1 (2+,1+,-2+) (2+,1-,-2+)(2-,1+,-2+)(2+,1+,-2-)(1+,1-,-1+) (2-,1+,-2-)(2+,1-,-2-)(2-,1-,-2+)(1-,1+,-1-) (2-,1-,-2-) 4

P,2P

(2+,0+,-1+) (2+,0+,-1-)(2+,0-,-1+)(2-,0+,-1+)(1+,0+,0-) (2-,0-,-1+)(2-,0+,-1-)(2+,0-,-1-)(1-,0-,0+) (2-,0-,-1-)

0 (2+,0+,-2+) (2+,0-,-2+)(2-,0+,-2+)(2+,0+,-2-)(1+,0-,-1+) (2-,0+,-2-)(2+,0-,-2-)(2-,0-,-2+)(1-,0+,-1-) (2-,0-,-2-)

(1+,0+,-1+) (1+,0+,-1-)(1-,0+,-1+)(1+,1-,-2+)(-1+,-1-,2+) (1-,0-,-1+)(1+,0-,-1-)(1-,1+,-2-)(-1-,-1+,2-) (1-,0-,-1-)

[-1,-2,-3,-4,-5] … La parte inferior de la tabla es un reflejo de la mitad superior.

Termino del ion libre Número de estados (o microestados) Termino molecular

2P, 4P 3 2T , 4T
1 1

2D, 2D 5 2E + 2T2, 2E + 2T2

2F, 4F 7 2A + 2T1 + 2T2, 4A2 + 4T1 + 4T2

2

2G 9 2A + 2E + 2T1 + 2T2
1

2H 11 2E + 22T1 + 2T2

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Entre todos estos términos es de gran interés el que procedio a realizar un cociente entre las longitudes de onda
representa el estado basal (es el único que se puede obtener de los maximos de cada pico del espectro, las longitudes de
con certeza). Para el cálculo del estado basal se tomó la onda del espectro se presentan en (Fig.16.). El cociente (= 4T2
configuración presentada en (Fig.14.b) donde los electrones ← 4A2/4T1 ← 4A2) = 569.5/419.0 fue 1.36.
estas dispuestos de tal forma que tienen el mayor valor de L
(=3) en el cual los spines de cada electrón están desapareados,
con lo que se posee el valor máximo de S (=3/2). El termino
con L=3 y S=3/2 (multiplicidad 4) es 4F. Por lo que se
determinó que este era el estado basal.

Ahora, teniendo en cuenta el ion dentro del complejo

octaédrico se usó la correlación de términos para electrones
d en un campo octaédrico [5] (Tabla.4.) para encontrar los
términos posibles en el complejo.

En la práctica generalmente no se realiza el procedimiento

anterior para analizar un espectro, no obstante, se decidió
que no estaba de más incluirlo debido a que es importante
conocer de dónde resultan los términos. En (Fig.15.) se
presenta el diagrama de Tanabe Sugano para una
configuración d3 en un campo octaédrico. Donde se puede
notar al lado izquierdo (extremo, ion libre) la presencia de
todos los términos encontrados anteriormente para el ion
libre y al lado derecho (extremo, ligante de campo fuerte)
algunos de los términos moleculares que se hallaron antes, no
se encuentran todos debido al cambio de campos (de un
campo simétricamente esférico a un campo octaédrico).
Fig.15. Diagrama de Tanabe Sugano para una configuración d3 en
un campo octaédrico.
En (Fig.16.) se presenta el espectro visible del
K3[Cr(C2O4)3]·3H2O en el cual se pueden ver tres señales, con
estas señales se obtuvo el parámetro ∆/𝑩 usando el diagrama
de Tanabe Sugano con el cual también se pudo encontrar el
orden energético de los términos espectroscópicos en el
complejo.

Como puede verse en el diagrama de Tanabe Sugano (Fig.15.)

el termino del estado fundamental es 4A2, cuya multiplicadad
es 4, por lo que las dos transiciones de mayor intensidad del
espectro (transiciones 2 y 3) se le pueden asignar a las dos
primeras trancisiones menor energia que cumplen con la regla
de selección de spin, del diagrama de Tanabe Sugano tambien
se puede extrar la información de las posibles transiciones, en
este caso el diagrama muestra que (en el dominio presentado
por el diagrama) la primera transición es 4T2 ← 4A2 (la cual fue
asignada a la señal 2 del espectro) y la segúnda transición es
4
T1 ← 4A2 (esta se le asigno a la señal 3 del espectro). Una vez Fig.16. Espectro visible de K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.
asignadas las señales a trancisiones entre terminos, se

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Luego, este cociente se buscó en el diagrama de Tanabe
Sugano y se estableció que el valor de ∆/𝑩 era
aproximadamente 2.9. Luego, se le asigno la señal 1 del
espectro (Fig.16. Señalada en azul) a la transición 2E ← 4A.
En la literatura se pueden encontrar diagramas que relacionan
el cociente entre señales con el valor de ∆/𝑩, En (Fig.17.) se
presenta el diagrama para una configuración d 3 en un campo
octaédrico, este se usó para confirmar que el valor de 2.9
fuera acertado.
El análisis del espectro Uv se realizó con mayor facilidad
gracias al tratamiento anterior, en (Fig.18.) se presenta el
espectro Uv del complejo K3[Cr(C2O4)3]·3H2O donde de
inmediato se le asigno la señal 4 a la transición 4T1(4P) ← 4A.
Las absorciones en la región (200-230nm) del espectro es un
tipo especial de interacción entre la luz y el complejo, esta
interacción es causa del trasporte de carga entre el metal y el
ligando, donde el principal responsable del comportamiento
es el ligando, ya que, el transporte de carga depende si el
ligando puede donar carga, recibir carga o ninguna de las
anteriores.

Fig.18. Espectro ultravioleta de K3[Cr(C2O4)3]·3H2O.

Como ya se mencionó, el transporte o flujo de carga entre el

metal y el ligando se explica por medio de la teoría de campo
ligando, donde se hace usó de argumentos de orbitales
moleculares para explicar los enlaces 𝝈 y las porsibles
interacciones de naturaleza 𝝅 entre los orbitales p del ligando
Fig.17. Cociente de señales VS ∆/𝑩 para un campo octaédrico.
y los orbitales d (En el caso de un campo octaédrico son los
orbitales t2g los que participan) del metal. De esta teoría se
Con toda esta información el paso siguiente fue calcular el explica la serie espectroscópica (donares de carga, no dones
valor de ∆ y de 𝑩. En (Tabla.5.) se presentan estos valores para ni aceptores de carga, aceptores de carga).
los complejos sintetizados.
Tabla.5. Valores de ∆ y 𝑩. Los ligantes trabajados se presentan en (Fig.19.), debido a que
en la etilendiamina los nitrógenos no tienen orbitales p
Complejo ∆ [cm-1] 𝑩 disponibles para interaccionar con los d del cromo este no
presenta bandas de transportes de carga en su espectro. Los
[Cr(acac)3] 16870.23 654.15 oxígenos de los aniones oxalato y acetilacetonato poseen
orbitales p con electrones disponibles, luego, estos dos
K3[Cr(C2O4)3]·3H2O 17946.77 620.32 ligantes son donores de carga, pero las transiciones del
acetilacetonato son menos energéticas por una simple razón,
[Cr(en)3]Cl3 19321.68 586.45 la carga se deslocaliza en más átomos que en el oxalato,
recuérdese que cuando se habla de una partícula en una caja
de potencia, entre mayor sea la longitud de la caja, más juntos

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están los niveles energéticos, por esto se ve en el espectro del Tabla.6. Datos necesarios para el cálculo de la absortividad.[3]
[Cr(acac)3] (Fig..) que hay un solapamiento de señales, este Muestra Concentración Absorbancia Absorbancia
solapamiento es causado por las transiciones d-d y las de [mol/L] para 𝜆 = 397 para 𝜆 = 536
transporte de carga. nm nm
1 0.1078 0.816 0.863
2 0.0898 0.605 0.641
3 0.0748 0.476 0.503
4 0.0718 0.445 0.465
Absortividad molar 10.187 10.883
[A*L/mol]

Fig.19. Ligantes usados en los diferentes complejos.

Finalmente se organizaron los ligandos en la serie

espectroscópica (desde ligandos de campo débil a ligandos de
campo alto) como: acetilacetonato, oxalato, etilendiamina.

Cloruro de
tris(etilendiamina)cromo(III),
[Cr(en)3]Cl3.

Fig.21. Concentración VS Absorbancia para 𝝀 = 397nm.

Este complejo se usó para mostrar
el procedimiento de como calcular
un coeficiente de extinción molar o absortividad molar,
debido a que el espectro visible del compuesto no se obtuvo
experimentalmente, el siguiente procedimiento se realizó con
los datos reportados por Andrés Darío Betancourth U y
Ubeiden Cifuentes S. Universidad del Quindío, 2014[3].

En (Fig.20.) se presenta el espectro visible del complejo en el

cual se pueden ver 2 señales. Para el calculó de la absortividad
molar se tomaron 4 espectros a diferentes concentraciones
(Tabla.6.) para luego con estos datos realizar un gráfico de
absorbancia vs concentración para cada señal (Fig.21.) y
(Fig.22.). Fig.22. Concentración VS Absorbancia para 𝝀 = 536nm.

Resulta que las pendientes de las rectas mostradas

anteriormente son las absortividades molares para cada
señal. En (Tabla.6.) se tabularon las absortividades molares
para cada señal.

CONCLUSIONES
Se logró sintetizar los 3 compuestos, se caracterizó el
Fig.20. Espectro visible del compuesto [Cr(en)3]Cl3.[3] K3[Cr(C2O4)3]·3H2O por espectroscopia IR y Uv-Vis, se

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determinó que la ruta seguida para sintetizar el [Cr(en)3]Cl3,

puede no ser el más apropiado, el [Cr(acac)3] no pudo ser
caracterizado por errores al momento de tomar los espectros.

Se asignaron las vibraciones teóricas a señales en los

espectros, con esto, el análisis de los IR determino cual enlace
M-L de los compuestos es el más fuerte.

Los colores observados fueron los predichos por la teoría

usando los espectros Uv-Vis, estos a su vez también fueron de
gran ayuda para determinar la ubicación de los ligandos en la
serie espectroscópica.

Se encontró (usando datos encontrados en la literatura) los

coeficientes de extinción molar para [Cr(en)3]Cl3.

REFERENCIAS

[1]. S. F. A. KETTLE, Physical Inorganic Chemistry: A Coordination

Chemistry Approach, 2da Edición. Chapter 6, Molecular orbital
theory of transition metal complexes, and Chapter 7, Crystal field
theory of transition metal complexes. illustrated, reprint; Oxford
University Press, 1998. 95-153.

[2]. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and

Coordination Compounds: Part B: Applications in Coordination,
Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. 6ta ed. Infrared and
Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds: Part B:
Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic
Chemistry. New Jersey: Wiley; 2008. 191,221-225 p.

[3]. Serie espectroquímica para complejos de cromo (III),

https://issuu.com/andresbetancourthuribe/docs/informe_final_
qu__mica_inorg__nica_/ fecha de revisión. 18/12/2017.

[4]. B. Morosin "The crystal structure of

trisacetylacetonatochromium(III)" Acta Crystallogr. 1965. vol. 19,
131-137. doi:10.1107/S0365110X65002876

[5]. HOUSECROFT, C; SHARP, A. Inorganic Chemistry. 2da Edición.

England. Pearson. 2005. 178 – 213pp

[6]. BASOLO, F., JOHNSON, R. Química de los Compuestos de

Coordinación, Editorial Reverte. S.A. 1980, p 49.

[7]. MOELLER, T. Química inorgánica. Barcelona: editorial Reverte,

1994, p 428.

[8]. Drake, A. F.; Gould, J. M.; Mason, S. F.; Rosini, C.; Woodley, F. J.
(1983). "The optical resolution of tris(pentane-2,4-
dionato)metal(III) complexes". Polyhedron. 2: 537–
538. doi:10.1016/S0277-5387(00)87108-9.

[9]. W. Conard Fernelius, Julian E. Blanch “Chromium(III)

Acetylacetonate: [Tris(2,4-Pentanediono)Chromium(III)]”
Inorganic Syntheses, 1957, Volume 5, 130-
131.doi:10.1002/9780470132364.ch35

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