QUÍMICA DE ALCOHOLES Y ÉTERES

Academia Montero Espinosa - Clases de química orgánica

Deshidratación de alcoholes como se forma un carbocatión

existe la posibilidad de que
se produzca transposición
OH OH2
En medio ácido fuerte un alcohol forma
H+ R3 un carbocatión, que puede evolucionar
R3 R3 R3
R1 -H2O R1
R1 hasta formar un alqueno. Si se pueden
R1
generar varios alquenos se formará
R2 R2 H R2 mayoritariamente el más estable.
R2

Formación de ésteres Reacciones de oxidación en alcoholes

O
O Alcohol H H OH O O
H
R2 Cl +
R
R2 O cloruro de ácido
OH R2 R2 R1 OH
O R1 R1 R1 R2
R O
Alcohol
R2 OH
R + CrO3 / py
H+ R2 O ácido (PCC)
esterificación de Fischer

Cr2O72- ó MnO4-
H+ / H2O
Síntesis de éteres de Williamson

base R´-CH2-X Cr2O72- ó MnO4-

R-O-
R OH
R-OH R-O-CH2-R´ R OH

La vía clasica para sintetizar un éter consiste en desprotonar un alcohol mediante H+ / H2O
una base fuerte y enfrentar el alcóxido generado a un derivado halogenado O
primario. Se produce una reacción SN2. El derivado halogenado debe ser primario
para que no haya riesgos de eliminación (los alcóxidos son bases fuertes) R OH Cr2O72- ó MnO4- R O

H+ / H2O
R2 R2
R
Fenil éter - fenol O OH
En medio acuoso los alcoholes primarios se oxidan a
Un fenil - éter se transforma en el fenol ácidos carboxílicos y los secundarios a cetonas.
correspondiente por tratamiento con HBr / cc
ácido fuerte. El más utilizado es el
ácido bromhídrico. R O
En medio anhidro los R OH
CrO3 / py
alcoholes primarios se anh
R R oxidan a aldehídos. Los H
secundarios a cetonas.
El reactivo más utilizado
para la oxidación anhidra R OH R O
CrO3 / py
es el PCC (clorocromato
de piridinio) anh
Apertura de epóxidos R2 R2

H+ Nu

epóxido protonado
estado de transición

H O H OH La apertura de epóxidos en medio básico tiene lugar mediante

O
Nu- R1 R-OH R1 un ataque nucleófilo en la posición menos impedida. Si el
disolvente es prótico el alcóxido generado se protona
H R3 R3 R3
espontáneamente para formar el alcohol. Si no lo es (THF o éter
R1 R2 Nu R2 Nu R2
dietílico, por ejemplo) es necesario añadir una etapa de hidrólisis.

HO R3 HO R3
La apertura en medio ácido se inicia con la protonación del oxígeno. O +
H O HNu R2 R2
El nucleófilo ataca a la posición más sustituída y a continuación
H R3 H R3 H H
pierde un protón para formar la molécula neutra final. R1 R2 R1 R2 R1 NuH R1 Nu