CINETICA QUÍMICA

Es la disciplina que estudia las velocidades de las reacciones químicas y los

factores que afectan dichas velocidades.

Algunas reacciones químicas son tan rápidas que parecen producirse

instantáneamente, por ej:

NaCl + AgNO3 Ag Cl + NaNO3

Luego de mezclar los reactivos (R) aparece inmediatamente un precipitado blanco

de AgCl. En cambio, en la siguiente reacción aparecen los productos (P) de
manera paulatina.

CH3 – COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O

Ácido Acético Etanol Etanoato de Etilo Agua

De este modo, observamos que las reacciones químicas pueden ocurrir en

fracciones de segundo (10-8 seg) o también en años, pasando por todas las
posibilidades intermedias.

¿Para qué se utiliza la Cinética Química?

Existen diferentes finalidades:

1. Conocer las condiciones bajo las cuales una determinada reacción es

más rápida.
2. En base a la experimentación sobre la velocidad de un número
determinado de reacciones, se podría elaborar una teoría general que
fuera aplicable al estudio de otras reacciones

Las reacciones más sencillas para estudiar son las que ocurren en FASE
HOMOGÉNEA, en sistemas cerrados y en condiciones isotérmicas (a temperatura
constante) Desde el punto de vista cinético se estudiarán este tipo de reacciones
químicas.
VELOCIDAD DE REACCIÓN (Rapidez de una reacción química)

Dada la reacción R P

Siendo R: reactivos P: productos

Que ocurre a presión, temperatura y volumen constante, sabemos que:

“A medida que transcurre el tiempo, disminuye la concentración de reactivos (R) y

aumenta la concentración de (P)”

“La velocidad de reacción es una medida de la Rapidez con la que se consume R o

se produce P. De este modo, podemos expresar la Velocidad de reacción como un
aumento en el número de moles de P a lo largo de un intervalo de tiempo t o bien
como la disminución en el número de moles de R en ese mismo intervalo de tiempo
t.”

V = Δ (moles de P) = - Δ (moles de R)
Δt Δt

En donde: Δ t = (t final – t inicial)

ΔP= (n° moles Pfinal – n° de moles Pinicial)

ΔR= (n° moles Rfinal – n° de moles Rinicial)

(como el número final de moles R es mucho menor que el n° de moles inicial R =>
se antepone en la expresión de la velocidad el signo negativo (-), que indica que los
moles de R van desapareciendo, a lo largo del tiempo => Δ(moles de R) es un n°
negativo de igual magnitud que Δ(moles de P) aunque de signo contrario)

“La rapidez de desaparición de R es igual a la rapidez de aparición de P”

n° moles P

Tiempo (min)
 Unidades de velocidad de reacción:

V= molaridad = n° de moles /lt de Sc

Segundos Segundos

Dependencia de la velocidad de reacción con la concentración

“La velocidad de reacción disminuye conforme se reduce la concentración de los

reactivos, o bien, la velocidad de reacción aumenta cuando se incrementa la
concentración de los reactivos”

Además: cuando la estequiometria de la ecuación es 1 a 1

R P => V = - Δ (moles de R) = Δ (moles de P)

Δt Δt

Pero cuando la estequiometria de la reacción NO es 1 a 1 sucede lo siguiente: por

ej: para la ecuación

2HI (g) H2 (g) + I2 (g)

Medimos la velocidad de desaparición de HI o de aparición de H2 o I2, desaparecen

los 2 moles de HI será el doble de la velocidad de desaparición de H 2 o I2, por lo
tanto para igualar las velocidades dividiremos la velocidad de desaparición de HI
por 2 (su coeficiente estequimétrico)

V= -1/2 Δ [HI] = Δ [H2] = Δ [I2]

Δt Δt Δt

En general para la ecuación aA +bB cC +dD

Δ
La velocidad está dada por: [H
I]
V= - 1 Δ [A] = - 1 Δ [B] = 1 Δ [C] = 1 Δ [D]
a Δt b Δt c Δt d Δt

RECORDEMOS QUE CONCENTRACION SIGNIFICA “CONCENTRACION MOLAR”

ECUACION DE VELOCIDAD

Dada la ecuación A + B C + D
Δ
“La velocidad es directamente proporcional
[H a las concentraciones de los reactivos
A y B”, de tal forma que si cambia
I] alguna de esas concentraciones, también
cambiará e valor de la velocidad de reacción”

Ecuación de Velocidad Velocidad = K [A] [B]

En esta ecuación de velocidad, K es la constante de proporcionalidad de esa

reacción y en las condiciones de trabajo usadas.

ORDEN DE REACCION

Las ecuaciones de velocidad tienen la forma general:

Velocidad = K [Reactivo 1]m [Reactivo 2]n……..

Los exponentes “m” y “n” se llaman Ordenes de Reacción y la suma de ellos nos da
el Orden General de la Reacción. Los valores “m” y “n” se determinan
experimentalmente.

En casi todas las ecuaciones de velocidad, el orden de reacción es 0, 1 o 2

1. Reacción de Primer Orden

Son aquellas cuya velocidad depende de la concentración de un único reactivo

elevada a la primera potencia:

A B

Ej: CH3 – NC CH3 – CN V = K [CH3 - NC]

Metil isonitrilo Acetonitrilo

2. Reacción de Segundo Orden

2 NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) V = K [NO2]2

 3. Reacción de Orden cero

Cuando R P y su gráfica de [R] en función del tiempo (t) nos da una recta
con pendiente negativa n R es igual a la rapidez de aparición de P”

[R]

La Velocidad de reacción será numéricamente igual a la pendiente de esa recta

(que es constante en el tiempo). Por eso, si graficamos velocidad de reacción en
función de [R] tendremos:

V = K [R]0 = K

[R]

Ej: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) (descomposición del amoníaco)

Será V = K [NH3]0

Obsérvese que el orden de reacción es Cero y el coeficiente estequiométricos del

NH3 es 2

 “No siempre coincide el valor experimental del orden de reacción y el valor

numérico del coeficiente estequiométricos”
En el caso de la descomposición del NH3, si la [NH3] es elevada, la reacción
transcurre hacia los productos, pero llega un momento en el cual, aunque siga
aumentando la [NH3] la velocidad de la reacción NO VARIA => se dice que el orden
de la reacción es CERO

TEMPERATURA Y VELOCIDAD DE REACCION

La velocidad de casi todas las reacciones químicas aumenta al elevarse la

temperatura

(Ej: las plantas crecen más rápidamente en un clima cálido que en uno frio.
También, la masa con levadura sube más rápidamente a temperatura ambiente
que a 0°C, etc)

 La constante de velocidad aumenta cuando la temperatura se eleva

Resumiendo:

La velocidad de una reacción puede ser afectada por los siguientes factores:

a. Concentración: la velocidad de una reacción aumenta al incrementarse la

[Reactivos]
b. Temperatura: en general, las reacciones son más rápidas al incrementarse
la temperatura
c. Catalizadores: La velocidad de una reacción química puede aumentarse con
la presencia de un catalizador

CATALISIS

Es aquella reacción donde interviene un Catalizador

Catalizador: sustancia que modifica la velocidad de reacción sin sufrir ella misma
cambio alguno

Nuestro organismo está afectado por numerosos catalizadores

1. Positivos: aceleran la reacción química

2. Negativos o inhibidores: retrasan o frenan una reacción química

La Catálisis puede ser:

a. Enzimática: es muy específica. Las enzimas son catalizadores biológicos y

cada enzima actúa sobre un determinado sustrato
b. Homogénea: cuando se realiza en una única fase. El catalizador está en la
misma fase que los reactivos. Ocurre frecuentemente en fase líquida o
gaseosa
c. Heterogénea: el catalizador existe en una fase diferente a la de las
moléculas reaccionantes (generalmente el catalizador es un sólido y está
actuando en fase líquida o gaseosa)