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ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATÓLICA DE VALPARAÍSO


Brasil #2162, Valparaíso, Chile.

Flotación
Unidad 2
Reactivos de Flotación

1. Introducción
2. Colectores
2.1 colectores iónicos
2.1.1 colectores aniónicos
2.1.1.1 oxhídricos
2.1.1.1.1 carboxílicos
2.1.1.1.2 sulfatos y sulfonatos
2.1.1.2 sulhídricos o tiólicos
2.1.1.2.1 ditiofosfatos
2.1.1.2.2. xantatos
2.1.1.2.2.1. xantoformiatos
2.1.1.2.2.2. ésteres xánticos
2.1.1.2.2.3 Tionocarbamatos
2.1.2 colectores catiónicos
2.2 colectores no iónicos
3. Espumantes
3.1 Tipos de espumantes
3.1.1 Espumantes ácidos
3.1.1.1 Fenoles.
3.1.1.2 Alquilaril sulfonato.
3.1.2 Espumantes básicos
3.1.3 Espumantes neutros
3.1.3.1 Alcoholes alifáticos.
3.1.3.2 Alcoholes cíclicos.
3.1.3.3 Parafinas alcoxílicas.

Profesor: Paulo López Pardo


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3.1.3.4 Éteres de poliglicol.


3.1.3.5 Éteres glicoles de polipropileno.
3.1.3.6 Éteres gliceroles de poliglicol.
3.2 Características de los espumantes
3.3 elección de un espumantes
3.4 Interacción espuma mineral
3.5 Interacción espumante - espumante
3.6 Interacción espumante-electrolito
3.7 Interacción espumante colector
4. Modificadores
4.1 Activadores
4.1.1 Descripción de activadores
4.1.1.1 Sulfato de cobre
4.1.1.2 Acetato o nitrato de plomo
4.1.1.3 Sulfuro de sodio
4.1.1.4 Ácido sulfhídrico
4.2 Depresantes
4.2.1 Sulfuro de sodio (Na2S)
4.2.2 Sulfhidrato de sodio (NaSH)
4.2.3 Cianuro de sodio (NaCN)
4.3. Reguladores
4.3.1 Reguladores de superficie
4.3.2 Reguladores de pH
4.4 Dispersantes - floculantes
4.4.1 Uso de Floculación Selectiva
4.4.2 Floculación en Flotación
5. Clasificación de los reactivos de flotación de acuerdo a sus usos.
6. Clasificación de los reactivos de flotación de acuerdo a sus funciones.

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1. Introducción
El desarrollo del procesamiento de minerales por más de 100 años ha puesto a la flotación como
uno de los procesos predominantes en la separación de materiales. Hoy en día, la flotación es
ampliamente usada en la separación de minerales, tratamiento de lodos y desechos, y recuperación
de elementos de interés en la industria metalúrgica, del carbón, bitumen y de la ingeniería química.
Los reactivos de flotación han cumplido una función vital en el desarrollo del proceso de flotación.
El desarrollo y uso de reactivos químicos ha hecho posible el tratamiento por flotación de minerales
cada vez más refractarios, con una muy alta eficiencia.

Los reactivos de flotación son uno de los componentes más importantes en el proceso de
flotación, ya que sin ellos ésta no sería posible para la gran mayoría de minerales que no poseen
flotabilidad natural. Químicamente, son clasificados como surfactantes (“surfactant”), es decir,
molécula de carácter doble, que consiste de un grupo polar y un grupo no-polar. El grupo polar
posee un dipolo permanente y representa la parte hidrofílica de la molécula. El grupo no-polar no
posee un dipolo permanente y representa la parte hidrofóbica de la molécula.

Los surfactantes cumplen dos papeles fundamentales en la flotación. Primero, se adsorben


en la interfase sólido/líquido y actúan como colectores tornando hidrofóbica la superficie de ciertos
minerales. Segundo, influyen en la cinética de la adhesión burbuja/mineral, actuando como
espumantes. De esta forma el espumante actúa principalmente en la interfase líquido/aire,
promoviendo la formación de la espuma a través de la disminución de la tensión superficial.

Los reactivos de flotación se dividen en tres grupos, según su función: colectores,


espumantes y modificadores.

2. Colectores.
La mayoría de los minerales son naturalmente hidrofílicos. Para lograr separarlos por flotación, la
superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en hidrofóbica. Esto se logra regulando
la química de la solución y agregando reactivos que se adsorban selectivamente en dicha superficie
entregándole características hidrófobas; estos reactivos se denominan colectores. Pocos minerales
son hidrofóbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es posible su flotación sin el uso de
colectores, aunque es práctica común ayudarse con colectores suplementarios.

Podemos definir a los colectores como compuestos orgánicos cuya función es tornar
hidrofóbicas las superficies de los minerales. Los más comunes son iónicos siendo compuestos
heteropolares solubles en agua. La parte polar del ión se adsorbe en la superficie del mineral. Por
otra parte, la parte apolar, constituida por una cadena de hidrocarburos, queda orientada hacia la
fase acuosa, dando el carácter hidrófobo al mineral.

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Figura 1: representación de la estructura del colector.

Figura 2: representación de la acción del colector.

Figura 3: ejemplo del colector oleato de sodio.

El largo de la cadena de hidrocarburos está asociado a la mayor o menor repelencia al agua.


La parte que se adhiere al mineral dará la fuerza y selectividad. Lo anterior explica la diferencia de
comportamiento de los diferentes colectores.

Por lo tanto, la colección estará íntimamente condicionada por la naturaleza de la superficie


del mineral y de la estructura química del colector. La unión química entre el colector y el mineral
deberá ser más fuerte que la que pueda existir entre el mineral y el agua.

Los niveles de molienda o de liberación de partículas nunca serán perfectos para suplir las
posibles contaminaciones de las superficies mineralógicas que impiden una adecuada unión, de ahí
la necesidad de buscar el colector más eficiente.

El ángulo de contacto no es una característica inherente del mineral, sino del grupo apolar
(cadena hidrocarburos) del agente colector, por lo tanto:

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a) Mientras más larga sea la cadena de hidrocarburos mayor será el ángulo de contacto y, por lo
tanto, mayor será la hidrofobicidad adquirida por el mineral.

b) Se ha comprobado que las cadenas de tipo “iso” (iso-propil, iso-butil) forman ángulos de contacto
mayores que las cadenas de tipo normal.

Las partículas de mineral convertidas en hidrófobas por la acción del colector se adhieren a
las burbujas de aire que van ascendiendo por la pulpa. Por lo tanto, la recuperación de mineral
aumentará en la medida que aumente el ángulo de contacto.

Por lo general, solo se requiere una capa monomolecular de colector en la superficie del mineral.
Incluso bastará con tener zonas de adsorsión locales en la superficie para que la partícula se adhiera
a la burbuja de aire y pueda ser flotada. Lo anterior se puede explicar por la rugosidad, forma
irregular y la variedad mineralógica de la superficie del mineral. El tipo de colector a utilizar en
flotación dependerá del pH de operación en los equipos.

Figura 4: ejemplo de recuperación en función del pH

En este caso, si se opera a pH alcalino el colector a utilizar será catiónico; en cambio, al trabajar a
pH ácido el colector deberá ser aniónico.

Existen colectores no polares (no ionizados), sin embargo, los colectores iónicos son los más
comunes, en diversas subcategorías. Éstos, se distinguen dependiendo de la carga en catiónicos y
aniónicos.

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Figura 5: clasificación de los colectores.

2.1 Colectores iónicos


Contienen un grupo funcional polar hidrofílico unido a una cadena de hidrocarburos. Si al disociarse
un colector en agua, su parte principal es un anión o un catión, se distingue dos grupos de colectores:
aniónicos y catiónicos.

2.1.1 Colectores aniónicos


Representan la mayoría de los colectores. Estos colectores se disocian de modo que sus radicales
junto con el grupo polar constituyen un anión (-) dejando en la solución un catión que puede ser
sodio (Na+), potasio (K+), calcio (Ca+) o el mismo hidrógeno.

Figura 6: estructura del etil xantato de sodio.

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Los colectores aniónicos se clasifican a su vez en oxhídricos y sulfhídricos.

2.1.1.1 Colectores oxhídricos u oxhidrilos.


Este es el grupo más grande de colectores aniónicos, sin embargo, sólo un número limitado de ellos
ha encontrado uso en las actividades industriales. En años recientes, un número bastante grande
de nuevos compuestos han sido desarrollados, algunos de los cuales son colectores muy
importantes para la flotación de minerales de Tantalita, Niobio y Titanio. En este grupo, los
colectores de ácido oleico son los más usados en el procesamiento de minerales, ya que han sido
objeto de una mayor cantidad de investigación.

Colectores oxhídricos son menos selectivos que los sulfhídricos y su comportamiento está
relacionado con el método de preparación de la pulpa, el tipo de modificador usado y el pH de
flotación. Son usados principalmente en la flotación de minerales oxídicos (silicatos) materiales
carbonatados, óxidos y minerales conteniendo a un grupo sulfo.

Si bien se dividen clásicamente en carboxílicos, sulfatos y sulfanatos (los principales), un resumen


completo de ellos los podemos encontrar en la tabla 1.

2.1.1.1.1 Colectores carboxílicos o carboxilatos.

Este grupo comprende los ácidos grasos y sus jabones y sales. Su relativa poca selectividad impide
una separación eficiente de los sulfuros de sus gangas, por lo cual han sido reemplazados por los
colectores sulfhídricos. Son miembros de este grupo el ácido oleico, oleato de sodio, ácidos grasos
sintéticos, aceites de resina y algunos derivados oxidados del petróleo. Ácidos grasos y aceites de
reinas son usados en la flotación de fosfatos, minerales de litio, silicatos y tierras raras, como la
bastnasita y la monacita, en donde la separación gravimétrica no es posible debido al pequeño
tamaño de sus partículas minerales. Estos colectores actúan bien en minerales de ganga simple,
libres de arcillas y lamas.

Estos reactivos se obtienen por oxidación de parafinas o a partir de productos naturales


tales como grasas de animales y aceites vegetales. Existen compuestos con doble enlace y
compuestos saturados. Los compuestos insaturados son mejores que los saturados. El número de
carbonos no debe ser muy alto ni muy bajo para que sus propiedades colectoras sean óptimas. Los
colectores de ácidos grasos provenientes de aceites vegetales, son mejores colectores que aquellos
provenientes de grasa animal.

Los jabones (sales) son solubles aun cuando la cadena sea larga. Como la mayor parte de
los ácidos grasos se obtienen de productos naturales muy complejos, es muy difícil su separación
en especies puras. Se sabe muy poco del efecto específico de los distintos ácidos grasos sobre los
minerales individuales.

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Tabla 1: resumen de colectores oxhídricos.

Esteárico (saturado) Oleico (insaturado 1 doble Linoleico (insaturado 2 doble


enlace C=C ) enlaces C=C )

Tabla 2: ejemplos de ácidos grasos

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2.1.1.1.2 Colectores sulfatos y sulfanatos

La principal fuente de estos productos es el cracking de productos de petróleo.

Dodecilsulfato Dodecilbenceno sulfonato

Tabla 3: ejemplos de detergentes usados en flotación

Se emplean en la flotación de óxidos en condiciones ácidas y alcalinas. Tienen ventajas sobre los
ácidos grasos y jabones.

1. Se ionizan bastante y no se hidrolizan para formar el ácido y no precipitan en medio ácido.

2. No precipitan con Ca+2 y Mg+2

3. Ofrecen mejor selectividad al flotar minerales en presencia de calcita.

Son más efectivos que los ácidos grasos cuando:

• Existe ganga calcítica

• Se debe usar aguas duras

• Se necesitan condiciones acidas

Estos reactivos precipitan el Fe, Al, Ba y Sr si están presentes en el sistema, lo cual no es


común. Se usan en la flotación de minerales oxidados de hierro. Son buenos colectores para
minerales de Ba y Sr.

2.1.1.2 Colectores sulfhídricos o Tiólicos.

Los colectores sulfhídricos o tioles son los reactivos que más se usan en la industria del
procesamiento de minerales, por ser más efectivos para la flotación de minerales de metales
pesados no ferrosos, principalmente los sulfuros. Se caracterizan porque en su grupo solidofílico
contiene al sulfuro bivalente.

2.1.1.2.1 Ditiofosfatos

Son ésteres secundarios del ácido ditiofosfórico y se preparan haciendo reaccionar pentasulfuro
de fósforo y alcoholes.

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Figura 7: representación de ditiofosfato

Figura 8: disecbutil ditiofosfato de sodio.

Las familias que llevan azufre y fósforo son buenos colectores, ya que permiten ordenamientos
espaciales que le dan una estructura más ordenada al compuesto; esto quizás sea una clave en la
hidrofobización. La gama de estos colectores es más amplia, pudiéndose mencionar entre otros:

- diisopropilditiofosfato sódico

- dietilditiofosfato de sodio

- mezclas de ditiol y dibutilditiofosfato, AF 208 + tiocarbamilida (para flotar oro)

- dicresilditiofosfato

Entre sus principales características tenemos:

 Líquidos.
 Se recomienda agregarlos en la molienda o en el acondicionamiento. Diluidos (5 – 20%) o
sin diluir dependiendo de cuál se trate (en general tienen poca solubilidad en agua).
 Algunos tienen propiedades espumantes (Aerofloat 25, 31 y 33).
 Son colectores de menor potencia que los xantatos.
 Son más selectivos que los xantatos.
 Se usan en la flotación de sulfuros (Cu, Pb, Zn), algunos de ellos en la flotación de sulfuros
de Fe, metales preciosos y óxidos no metálicos.
 Dosificación usual 25 – 100 g/t.

2.1.1.2.2 Xantatos

Son sales alcalinas del ácido xantático, que es poco soluble en agua. Estos colectores fueron
descubiertos y patentados en la década del 20, y siguen siendo los más empleados para flotar
minerales sulfurados. La especie activa es el ion xantato.

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Figura 9: representación de un xantato (amil xantato de postasio)

La variable más importante en estos compuestos es la longitud de la cadena carbonada, R, que


puede ser cadena normal o ramificada y de distintos números de carbonos.

Figura 10: ejemplos de xantatos

Los xantatos están disponibles comercialmente como soluciones, polvos o pellets. Los
pellets son los más deseables. Tienen menos problemas de polvo (éste es irritante y tóxico) y tienen
mayor estabilidad al almacenarlos.

Todos los xantatos se descomponen en presencia de humedad y liberan CS2 como uno de
sus productos de descomposición por lo que deben tratarse como altamente inflamables. Hay un
rango considerable de impurezas en los xantatos comerciales.

Entre sus principales características encontramos:

 Bajo costo.
 Fuertes propiedades colectoras y buena selectividad.

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 Reactivos fundamentales para la flotación de sulfuros comunes (Cu, Zn, Pb, Fe, Co - Ni,
etc.), para metales nativos (Cu, Ag, Au) y para minerales oxidados previamente
sulfidizados.
 Se descomponen a pH bajos. Se usan en circuitos a pH alcalino o neutro.
 Dosificación usual 10 – 100 g/t. Alimentación en solución al 10 – 20% en peso.

Las propiedades hidrofóbicas de los xantatos aumentan con el largo de la cadena, además los
ramificados son más solubles que los de cadena recta con el mismo número de carbonos. Los
xantatos con radicales aromáticos no son efectivos como colectores, razón por la cual no se fabrican.
Las propiedades colectoras aumentan con el largo de la cadena.

Figura 11: ángulo de contacto según número de carbono en xantatos.

La diferencia existente en el poder colector de los xantatos, depende del largo del radical.
Esto se traduce en diferentes concentraciones para una misma recuperación.

Figura 12: dependencia de la recuperación de un mineral sulfurado de cobre con el tipo y concentración de
xantato.

2.1.1.2.2.1 Xantoformiatos (derivados de los xantatos)

Compuestos sintéticos obtenidos a partir de xantatos y ácido fórmico: Tiene particular resistencia a
la hidrólisis ácida y son poco solubles en agua, por lo que deben emulsificarse previo a su empleo
como colectores. Se usan como emulsiones estabilizadas por el mismo reactivo espumante.

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Su fórmula estructural es:

Donde el R puede ser un radical etil, isopropil, butil, amil, etc

2.1.1.2.2.2 Ésteres xánticos

Su formulación responde a la siguiente nomenclatura:

Algunos reactivos usados industrialmente son:

Cyanamid Minetec

R 3302 1750
R 3461 2023
Tabla 3: nombres de algunos reactivos industriales.

2.1.1.2.2.3 Tionocarbamatos

Los Tionocarbamatos son también derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar un
xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una amina para
dar lugar al tionocarbamato. Su forma estructural general es:

Donde los radicales R1 y R2 son los que varían.

Ejemplos de ellos son los siguientes:

- Isopropil etil tionocarbamato (DOW – Z-200)


- Isopropil metil tionocarbamato.
- Butil metil tionocarbamato.
- Isobutil etil tionocarbamato.
- Isobutil metil tionocarbamato.
- Etil isopropil tionocarbamato.

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2.1.2 Colectores catiónicos


Conformado por aminas y sales cuaternarias de amonio. Las aminas son derivados de amoniaco con
hidrógenos reemplazados por radicales. Estos colectores son menos selectivos que los aniónicos y
rara vez quedan adsorbidos de manera absolutamente específica a un mineral determinado. Por
ello, es necesario potenciar su selectividad mediante reactivos reguladores (activadores,
depresantes), variando el pH o dosificando correctamente.

Se caracterizan por la presencia de nitrógeno pentavalente y por su difícil adsorción y


desorción dependiendo de la concentración de la pulpa. Son menos selectivos que los aniónicos.

Entre sus principales características encontramos:

• Su acción tiene una estrecha relación con el pH de la pulpa,

• un aumento de temperatura favorece la recuperación (al igual que los jabones)

• no son muy sensibles a la presencia de cationes en la pulpa y pueden usarse incluso con agua de
mar,

• por su adsorción muy frágil y selectividad son sensibles a las lamas finas y en su presencia decae
la eficiencia.

Otras aminas especiales, por ejemplo, éter-aminas, se recomiendan especialmente para la flotación
inversa de fierro, en la que el cuarzo se separa de los minerales de fierro por flotación y el hierro es
deprimido con almidón.

2.2 Colectores No iónicos


Utilizado en la flotación de grafito, azufre, molibdenita; generalmente en combinación con un
reactivo heteropolar.

Entre sus principales características encontramos:

• Mejoran el ángulo de contacto entre el reactivo heteropolar y la superficie del mineral.

• Son insolubles en agua y tiene un efecto negativo sobre la espuma.

• Se agregan generalmente a los circuitos de molienda donde la alta densidad de la pulpa contribuye
a su distribución por dispersión mecánica.

• Están presentes en muchas pulpas, principalmente por contaminación de aceites y grasas de


lubricación. Esto debe recordarse cuando hay dificultad con la espuma o transtornos con los
reactivos de flotación.

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3. Espumantes
Los espumantes son compuestos tensioactivos que contienen una grupo polar (OH, COOH, C=O,
OSO2 y SO2OH) y un radical de hidrocarburos, que disminuyen la tensión superficial del agua y tienen
la capacidad de adsorberse en la interfase burbuja-agua. Su presencia en la fase líquida incrementa
la resistencia del film de las burbujas de aire, proporcionando así una mejor unión de partículas
hidrófobas a las burbujas.

Figura 13: adhesión del espumante a la superficie de la burbuja de aire.

Las moléculas del espumante son orientadas en la interfase aire-agua de tal manera que los
grupos hidrofílicos o polares se orientan en la fase acuosa, y la cadena de hidrocarburos no polar o
hidrofóbica en la fase aire.

La flotación por espuma es un sistema trifásico; la espuma, se concentra en la interfase aire-


agua, formando una envoltura alrededor de las burbujas, lo que evita que colisionen o toquen. Los
espumantes también disminuyen la tensión superficial del agua. Las fuerzas creadas alrededor de
las burbujas de aire en presencia de un espumante previene el colapso de las burbujas.

Desde un punto de vista práctico, existen dificultades para seleccionar un espumante


eficiente para muchas plantas operativas. Esto se debe a que la composición iónica de la pulpa y la
presencia de varios minerales de arcilla ultrafinos tienen un efecto dramático en las propiedades de
formación de espuma y la estabilidad de la espuma en las pulpas de flotación.

La efectividad de algunos de los espumantes depende bastante del pH de la pulpa. Sobre


esta base, podemos dividir los espumantes en: ácido (cuando la capacidad espumante se reduce
con un incremento en el pH, de ácido a alcalino) y neutro (cuando el rendimiento del espumante no
depende del valor del pH de la pulpa).

3.1 Tipos de espumantes


Existen distintas clasificaciones de los espumantes dependiendo de las propiedades y
comportamiento en solución. Una clasificación respecto al comportamiento del espumante de
acuerdo a distintos valores de pH se encuentra en la siguiente tabla:

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Clasificación de espumantes
Ácidos Neutros Básicos
Fenoles Alcoholes Alifáticos Base Piridina
Alquil sulfatos Alcoholes Cíclicos
Parafinas Alcoxi
Éter de Polipropileno glicol
Éter de poliglicol
Éter de poliglicol glicerol
Tabla 4: clasificación de espumantes.

Los espumantes más comunes son los que contienen grupos hidroxílicos, OH-, como por
ejemplo:

- Aceite de pino:

- Cresoles:

- Metil isobutil carbinol (MIBC):

La siguiente figura muestra los tipos principales de espumantes:

Figura 15: tipos de espumantes

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3.1.1 Espumantes ácidos


Estos espumantes actúan bien a pH ácidos. En medio alcalino se reducen sus propiedades
espumantes. Ejemplo típico de este grupo son los fenoles. Estos espumantes se obtienen como
subproducto durante la gasificación de alquitrán y destilación de petróleo crudo. Los siguientes dos
grupos de espumantes han sido usados en plantas de procesamiento de minerales: fenoles y alquil-
lauril sulfonatos.

3.1.1.1 Fenoles.
Son conocidos como alcoholes aromáticos. Un espumante típico de este grupo es el cresol. Los
cresoles y homólogos cercanos de los fenoles son productos de la acidulación del tolueno. Las
fórmulas generales de los principales componentes de estos cresoles son:

Figura 16: tipos de alcoholes aromáticos.

De este grupo, los espumantes más efectivos son el m-cresol, p-cresol y o-cresol. Los principales
problemas asociados con el uso de fenoles como espumante es su composición variable, la cual
depende de la fuente desde donde proviene. Los xilenoles pertenecen al tipo de espumantes de
alcoholes aromáticos. En apariencia, el xilenol es un líquido café oscuro similar a los fenoles, con el
mismo olor característico. El espumante de xilenol en una mezcla de isómeros de fenol de una
estructura molecular mayor.

Fenoles y xilenoles pueden agregarse a los ácidos grasos de aceite de resina para aumentar
la selectividad así como la potencia. Una mezcla de aceite de resinas y cresoles ha sido usada
exitosamente para la flotación de espodumena y fenacita.

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3.1.1.2 Alquilaril sulfonato.


Pueden ser descritos como espumantes aniónicos con una estructura compuesta de un
hidrocarburo aromático y un radical alifático.

Figura 17: alquilaril sulfonato

A pesar del hecho que estos espumantes tiene muy buenas propiedades para espumar, su uso ha
sido limitado, principalmente porque la mayoría de éstos contienen trazas de azufre que interfieren
con la flotación.

3.1.2 Espumantes básicos


Forman parte de este grupo la piridina y sus homólogos. Fueron usados en la flotación de minerales
de metales base. Las siguientes dos estructuras han sido usadas como espumante:

Figura 18: espumantes base piridina.

3.1.3 Espumantes neutros


Este es el grupo más importante dentro de los espumantes usados ampliamente en la flotación de
metales base, minerales oxidados y minerales industriales. Son funcionales en pulpas ácidas y
alcalinas. Estos espumantes están divididos en 6 subgrupos, con una amplia diferencia en sus
composiciones químicas.

3.1.3.1 Alcoholes alifáticos.


Estos espumantes son mezcla de alcoholes conteniendo 6 a 8 átomos de carbono. Los productos
más reconocidos son el metil isobutil carbinol (MIBC) y 2-etil hexanol.

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Figura 19: MIBC

Figura 20: 2-etil hexanol

Los espumantes de alcoholes alifáticos son usados como mezclas de distinto largo de carbones y
como mezclas de aceites de hidrocarbono. Las siguientes mezclas son comunes en el
procesamiento de minerales:

 Mezcla de alcoholes 6C-9C: tiene una gravedad específica de 0.856 y viscosidad de 5 Cps.
Estos espumantes son altamente selectivos.
 Mezcla de alcoholes 4C-7C + aceite de hidrocarburo: una gravedad específica de 0.82 y
viscosidad de 4.5 Cps. Son usualmente usados en la flotación de cobre-molibdeno o
molibdeno.
 Mezcla de alcoholes de carbono: gravedad específica de 0.81 a 0.83 y viscosidad de 6.9 Cps.
Estos espumantes forman una espuma menos persistente que las otras mezclas de alcoholes.

3.1.3.2 Alcoholes cíclicos.


Estos espumantes fueron muy populares en los inicios de la flotación junto con el aceite de
eucaliptus. Básicamente, son mezclas de diferentes alcoholes cíclicos y son producidos como una
mezcla sintética o de resinas de pino. Las siguientes son las estructuras básicas de distintos
componentes de espumantes de alcoholes cíclicos:

Figura 21: alcoholes cíclicos.

Los alcoholes cíclicos más abundantes son en las mezclas de espumantes son los terpinoles (cerca
del 90%) seguido por el borneol y el pineno.

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Son menos sensitivos a la presencia de arcillas que otros tipos de espumantes y por lo tanto
son ampliamente usados en mezclas con espumantes de alcoholes alifáticos para la flotación de
metales base y minerales de pórfidos cupríferos conteniendo arcillas. También son usados como
aditivos de ácidos grasos de resinas en la flotación de ácidos grasos para mejorar la estabilidad de
la espuma. El mayor problema en el uso de espumantes de alcoholes cíclicos provenientes de
fuentes naturales es que su composición no siempre es constante, por lo tanto, sus propiedades
espumantes son variable.

3.1.3.3 Parafinas alcoxílicas.


Este grupo de espumantes fue desarrollado en 1951 por el Dr. Powell, de Sudáfrica. En los años
recientes, un número de espumantes fueron producidos basados en dos estructuras principales:

a) 1,1,3 trietoxibutano (TEB)

b) 1.3.5 trialcoxipropil trioxano

Existe limitada información respecto a la química y propiedades de estos reactivos, aunque son
usados intensamente para la flotación de metales base y minerales oxidados. Sus propiedades
espumantes son muy diferentes de las de los alifáticos y alcoholes cíclicos, respecto a estabilidad de
espuma y sensibilidad a la presencia de minerales de arcillas. Sin embargo, son selectivos y en
muchos casos entregan un aumento en las razones de flotación de cobre y zinc. Son altamente
efectivos en la flotación de cobre oxidado usando el método de la sulfidización.

3.1.3.4 Éteres de poliglicol.


Estos espumantes están fabricados con líquido de frenos sintético y son metoxi polipropilenglicoles
o éteres metílicos de polipropilenglicol con la fórmula:

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Algunos poliglicoléteres también se producen por condensación con butanol u óxido de


etileno o resultan como un producto de reacción de butanol y soda cáustica. El peso molecular y la
longitud de carbono de los espumantes de éter de poliglicol determinan su potencia y rendimiento.
Un espumante de mayor peso molecular da una espuma más persistente y menos selectiva que un
espumante de menor peso molecular.

Desafortunadamente, los éteres de poliglicol de diferentes fabricantes se comportan de


manera diferente. Por ejemplo, los espumantes de poliglicoléter de Hoechst (Alemania) (D13, D14
y D16) dieron una espuma más selectiva que los producidos por Dow (misma estructura general).
Los poliglicoléteres producidos a partir de butanol y óxido de etileno son más selectivos y tienen un
mejor poder de arrastre que los espumantes similares producidos a partir de butanol y soda
cáustica.

3.1.3.5 Éteres glicoles de polipropileno.


Estos espumantes son parcialmente solubles en agua, y son una mezcla de éteres monometílicos de
polipropilenglicoles con la siguiente fórmula:

Estos espumantes se usan normalmente en la flotación de metales básicos. Producen espuma


persistente y tienen un poder de carga relativamente alto.

3.1.3.6 Éteres gliceroles de poliglicol.


Originalmente estos espumantes fueron desarrollados en la antigua Unión Soviética bajo la marca
“Frother E1” y en 1985 por Dow Chemicals bajo las marcas XK35004 y XK35004.O1L. La fórmula
general es:

Estos espumantes producen una espuma relativamente fuerte con una textura fina.

3.2 Características de los espumantes


Las características más importantes de un espumante son:

a) En mínimas concentraciones debe generar espumas de suficiente volumen y estabilidad.

b) Debe tener bajas condiciones colectoras.

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c) Aunque no sea necesariamente soluble, debe dispersarse en el agua con facilidad.

d) Una vez que la espuma que retiene al mineral es retirada de la celda de flotación, debe romperse
fácilmente.

e) Generar burbujas pequeñas de 1 a 2 [mm].

3.3 Elección de un espumante


Depende principalmente de:

a) Tipo y aireación de la celda

b) Tipo de mineral a tratar

c) Distribución granulométrica.

d) La presencia de lamas afectan negativamente la selectividad.

e) Los colectores y condicionadores usados.

f) La calidad del agua

g) pH de la pulpa de flotación

h) La naturaleza del proceso de flotación si se va a obtener un solo concentrado colectivo o si se va


a efectuar una flotación selectiva, diferencial.

3.4 Interacción espuma-mineral


Las partículas minerales hidrofóbicas se adhieren a las burbujas de aire; la presencia de minerales
en la espuma aumenta su resistencia considerablemente. Tras el contacto mineral – burbuja, las
moléculas de espumante en la burbuja pueden penetrar la capa de colector sobre el mineral para
formar una capa mixta, estableciéndose una adsorción más fuerte, de acuerdo a la teoría de Leja y
Schulman (Leja and Schulman, 1954; Leja, 1956/57).

Si se agrega un exceso de colector, las partículas son aparentemente incapaces de penetrar


la interfase Líquido Gas y la flotación se inhibe. Si se agrega exceso de espumante, interfase LG
puede disminuir demasiado, reduciendo la variación de energía libre, lo que desfavorece la adhesión
partícula burbuja.

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Figura 22: representación de la acción de colector en mineral y posterior interacción con burbuja.

3.5 Interacción espumante-espumante


Parecen no existir interacciones negativas, sin embargo a menudo se usan
mezclas para obtener la consistencia deseada., ejemplos: alcoholes alifáticos con aceite de pino,
ácido cresílico poliglicoles con aceite de pino, ácido cresílico.

3.6 Interacción espumante-electrolito


Se conoce muy poco. En general los ácidos tienden a disminuir el volumen de la espuma, mientras
los álcalis lo aumentan. Los colectores y espumantes son afectados por los ácidos y sales disueltas.
Por ejemplo, los ácidos grasos, en condiciones ácidas se hidrolizan y precipitan, a pH alcalino con
Ca+2 y/o Mg+2. Los electrolitos neutros, en bajas concentraciones no afectan la espumación.

3.7 Interacción espumante colector


Existe evidencia de coadsorción de espumante y colector en el mineral y también de colectores en
la interfase aire-líquido. La interacción entre amil xantato y terpinol es conocida cuando se usa un
exceso de xantato. Esta situación produce la flotación de sólo un film grueso y seco de mineral. En
este caso, la espuma es muy seca para ser estable.

4. Modificadores
Son reactivos que se usan cuando se necesita mejorar las condiciones de colección y/o cuando se
necesita mejorar la selectividad del proceso. Bajo esta categoría se incluyen los activadores,
depresantes y reguladores de pH.

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4.1 Activadores
Estos reactivos sirven para aumentar la adsorción de los colectores sobre la superficie de los
minerales o para fortalecer el enlace entre la superficie y el colector.

Hay distintas maneras de activar una superficie, éstas pueden ser:

 Limpiando la superficie del mineral afectado, por ejemplo, por un proceso secundario de
oxidación. En este caso se puede agregar algún ácido para disolver las capas oxidadas de los
sulfuros.
 Formando en la superficie una capa particularmente favorable para la adsorción del colector. Un
ejemplo de este caso es la sulfidización de los óxidos metálicos antes de la aplicación de
colectores sulfhídricos.
 Reemplazando en la red cristalina los iones metálicos por otros que formen un compuesto más
firme con los colectores. Ejemplos de esto:
o La activación de la esfalerita o blenda (ZnS) por un ion cúprico (sulfato de cobre):
+ → +

o La activación de la cerusita (PbCO3) con Na2S:


+ → +

4.1.1 Descripción de activadores


4.1.1.1 Sulfato de cobre

Se usó por primera vez en 1913 en Australia en flotación de blenda y más tarde se usó en la
activación de pirita conteniendo oro. Se usa universalmente en la flotación de esfalerita, la cual es
imposible flotar. Se usa también para reactivar minerales que han sido depresados con CN-, tales
como calcopirita, pirita, pirrotita y arsenopirita. Así los CN- y el CuSO4 pueden usarse muy
efectivamente en flotación diferencial. La sal es muy corrosiva y debe manipularse en equipo de
plástico.

Forma de adición sólido granular, seco o solución saturada


Dosis 100 - 3500 g/ton

4.1.1.2 Acetato o nitrato de plomo

Se usan para activar la estibnita (Sb2S3) y reactivar sulfuros de cobre depresados con CN- . A veces
se emplea para mejorar la recuperación de oro empañado. Son también activadores de silicatos y
carbonatos en flotación con jabones y para el cloruro de sodio en flotación con ácidos grasos para
separar potasa de haluros.

Forma de adición sólido granular, solución al 5 - 10%


Dosis 50 - 1000 g/ton

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4.1.1.3 Sulfuro de sodio

Puede actuar como activador a bajas concentraciones para minerales oxidados o empañados. El
concentrador de Morenci encontró que la sal de amonio es aún mejor para activar su mineral de
cobre empañado. El controlar la concentración efectiva del HS- y del S-2 es difícil por su facilidad
para oxidarse. Usualmente se flotan los sulfuros primero y luego se agrega NaHS para flotar los
óxidos. Además deprime oro, sulfuros y cloruros de plata. La elección de Na2S o NaHS depende del
pH requerido en flotación, ya que el H2S contribuye mucho más a la alcalinidad.

Forma de adición solución al 3%


Dosis 250 - 2500 g/ton

4.1.1.4 Ácido sulfhídrico

Se ha usado en Butte para precipitar cobre en solución y permite su recuperación por flotación.
Depresa oro, plata y Cu-Fe en separación de molibdeno.

Forma de adición gas


Dosis 100 - 1000 g/ton

En la siguiente tabla, podemos se encuentran información de los activadores, minerales que activa
cada uno de ellos, dosis recomendada, tipo de colector que acompaña al activador y otras
condiciones de flotación asociadas.

Tabla 5: condiciones de los distintos activadores.

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4.2 Depresantes
Estos reactivos sirven para disminuir la flotabilidad de un mineral haciendo su superficie más
hidrofílica o impidiendo la adsorción de colectores que puedan hidrofobizarla. Este efecto se puede
lograr introduciendo en la pulpa un ion que compite con el ion del colector por la superficie del
mineral. Si, por ejemplo, el colector es aniónico, el ion del depresor también debe ser aniónico.
Entre los principales depresantes encontramos:

4.2.1 Sulfuro de sodio ( )


Deprime a los sulfuros. Se usa por ejemplo para deprimir los sulfuros de cobre en la flotación
selectiva de Cu – Mo.

4.2.2 Sulfhidrato de sodio ( )


Deprime a los sulfuros. Se usa por ejemplo para deprimir los sulfuros de cobre en la flotación
selectiva de Cu – Mo

4.2.3 Cianuro de sodio ( )


No actúa sobre la galena (PbS) ni la molibdenita, pero deprime a la blenda (ZnS), a la pirita y a la
calcopirita. Sus dosis van desde los 50 a los 500 g/t.

4.3. Reguladores
Si bien el colector, y en especial su adsorción, juegan un rol fundamental en la flotabilidad, es
también importante controlar la selectividad mediante la adsorción preferencial del colector por el
mineral que se desea sea flotado, previniendo así su adsorción por otros minerales. Sin embargo,
no resulta siempre factible usando solo un colector, ya que como sabemos, comúnmente, un
mineral tiene más de una especie que responde a un colector. En el único caso en que hay
flotabilidad absoluta es en el caso de la molibdenita, que por ser naturalmente flotable, sólo
necesita espumante para flotar. Es evidente entonces que la mayoría de los sistemas de flotación
requieren agentes adicionales para controlar la flotabilidad.

4.3.1 Reguladores de superficie

Cationes, como por ejemplo Ba+2, Ca+2, Cu+2, Pb+2, Zn+2, Ag+ ; y aniones como SiO3-2, PO4-3, CO3-2, CN-
,S-2, HS-, Cr2O7-2.

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4.3.2 Reguladores de pH
La cal, ceniza de soda, soda cáustica, ácido sulfúrico, etc., pueden ser considerados activadores
porque para todas las combinaciones mineral/reactivos hay un pH crítico sobre el cual ocurrirá la
flotación. Como la flotación es un fenómeno superficial que es muy sensible al contenido de iones
del agua de flotación, el uso de NaCO3 versus cal como regulador de pH depende si el catión Ca+2
formará precipitados insolubles con los aniones que se encuentran naturalmente en la pulpa. El
regulador de pH más usado para operar en medio alcalino es la cal, la que puede agregarse como
cal viva (CaO) o como cal apagada (Ca(OH)2).

Otros reguladores de pH son:

Medio Alcalino: soda ash (Na2CO3), agregada en seco y la soda cáustica (NaOH) agregada como
solución. Se prefiere la cal por su menor costo, siempre que los iones Ca+2 no afecten el proceso de
flotación.

Medio ácido: solución de ácido sulfúrico.

4.4 Dispersantes - floculantes


La dispersión y floculación, producida por los reactivos respectivos se refiere al estado de agregación
de los finos (menor de 5 a 10 micrones) en suspensión acuosa. Las dos condiciones opuestas son, ya
sea las partículas se mueven con el fluido por agitación y decantan en forma individual cuando cesa
el movimiento; o bien las partículas se juntan en grupos y posiblemente se mueven, pero
definitivamente decantan como grandes unidades de mayor masa. Estos dos estados se definen
como dispersión o floculación respectivamente.

Como resultado de la agitación impuesta, o bajo cierto tamaño de pocos micrones; como
resultado del movimiento Browniano, las partículas en suspensión siempre sufren encuentros. Si las
fuerzas coulombicas son fuertes, las partículas permanecen dispersas en forma individual; por otra
parte con fuerzas repulsivas débiles, predomina la atracción de Van der Waals y las partículas se
adhieren y floculan. Como las fuerzas de Van der Waals están siempre presentes y son relativamente
constantes, la variabilidad principal está en las fuerzas repulsivas. Estas parecen estar en paralelo
con el aumento en el potencial electrocinético a ambos lados del punto cero de carga (zpc). Así los
iones de la red, H+ u OH- o iones extraños que se adsorben específicamente y por lo tanto aumentan
la carga superficial, tienden a favorecer la dispersión. Por el contrario, con la superficie cargada
positivamente o negativamente suficiente para dispersión, la adhesión de iones (+ o -)
específicamente adsorbibles pueden reducir la carga y causar floculación.

4.4.1 Uso de Floculación Selectiva


Esta última técnica se ha aplicado ya, a gran escala en el procesamiento de minerales de fierro y
tiene importancia potencial para otras aplicaciones. El proceso Tilden involucra molienda a 75-80%
bajo -500# con soda cáustica y silicato de sodio (0,57lb/t). El producto se trata a pH 10.5-11.0 con
almidón de maíz cáustico. Así resulta una floculación selectiva de hematita, con el cuarzo y otros

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silicatos altamente dispersos. Un espesamiento simple remueve aprox. 1/3 de la sílice con sólo 7%
del Fe en el overflow. El underflow se trata por flotación catiónica para remover la sílice remanente
más gruesa y producir un concentrado de Fe de 65-66% con una recuperación de 70%. Una técnica
diferente se usa con la potasa donde las lamas de Clay se floculan primero con una poliacrilamida y
después se flota con amina para su remoción.

4.4.2 Floculación en Flotación


La relación del estado de agregación en flotación es compleja. La condición de flotabilidad para un
mineral particular, puede ser asociado con su potencial floculación ya que la adhesión
partícula/partícula puede ser favorecida por los componentes orgánicos hidrofóbicos de los
colectores.

Similarmente un mineral que es depresado, puede ser dispersado también porque la adsorción de
depresantes puede aumentar la carga superficial. Por otra parte una pulpa completa de flotación
puede ser potencialmente floculada: los compuestos flotables por adsorción de un colector y la
ganga por adsorción de otros reactivos. Por ej. los cobres porfíricos flotados en circuitos con cal, los
sulfuros muy finos están en condiciones potencialmente floculadas y pueden exhibir agregación, si
no en la pulpa, en la espuma. La ganga sílice-silicato está también potencialmente floculada, pero
en este caso debido a la adsorción de Ca+2 y a la reducción de carga superficial. En otros casos, por
ejemplo, cuando silicatos o carbonatos se usan para depresar la ganga, la dispersión de la ganga
puede ser evidente, pero el material fino flotable está floculado por el colector.

5. Clasificación de los reactivos de flotación de acuerdo


a sus usos.
Reactivo Uso Ejemplo
Colector para mineral sulfurado Xantato, aerofloat, and dixantógeno.
(1) Colector Colector para mineral oxidado Ácidos grasos, aminas grasas
Colector para mineral no polar Aceites No polares
Espumane general Terpenol, alcoholes
(2) Espumante Espumante con capacidad
Piridina pesada, ácidos grasos.
colectora
Activador Sales de iones metálicos, ácidos inorgánicos y
sustancias químicas orgánicas e inorgánicas
Depresante
(3) Modificadores alcalinas
Regulador de pH Ácidos inorgánicos, álcalis.
Floculante y dispersante Ácidos inorgánicos, álcalis, sales y polímeros

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6. Clasificación de los reactivos de flotación de acuerdo


a sus funciones.
Interfase de reacción Función del reactivo Ejemplo
Cambiar las propiedades Incrementar la hidrofobicidad
Colector,
de la superficie del mineral del mineral y la adhesión a
espumante
las burbujas de aire
Cambiar la capacidad de Activador,
(1) En la superficie
adsorción del colector depresante
mineral
Cambiar el estado de Hacer que las partículas Floculante,
ensamblaje de partículas crezcan más grandes colector
minerales Prevenir la aglomeración de
Dispersante
partículas
Cambiar la tensión superficial de la pulpa y ajustar la
(2) Interfase Gas – líquido Espumante
espuma
Reaccionar con los iones de Colector,
Controlar la composición de
(3) Fase Líquido la pulpa para controlar la regulador y
la solución y el pH
composición de la solución depresante

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