Flotación
Unidad 2
Reactivos de Flotación
1. Introducción
2. Colectores
2.1 colectores iónicos
2.1.1 colectores aniónicos
2.1.1.1 oxhídricos
2.1.1.1.1 carboxílicos
2.1.1.1.2 sulfatos y sulfonatos
2.1.1.2 sulhídricos o tiólicos
2.1.1.2.1 ditiofosfatos
2.1.1.2.2. xantatos
2.1.1.2.2.1. xantoformiatos
2.1.1.2.2.2. ésteres xánticos
2.1.1.2.2.3 Tionocarbamatos
2.1.2 colectores catiónicos
2.2 colectores no iónicos
3. Espumantes
3.1 Tipos de espumantes
3.1.1 Espumantes ácidos
3.1.1.1 Fenoles.
3.1.1.2 Alquilaril sulfonato.
3.1.2 Espumantes básicos
3.1.3 Espumantes neutros
3.1.3.1 Alcoholes alifáticos.
3.1.3.2 Alcoholes cíclicos.
3.1.3.3 Parafinas alcoxílicas.
1. Introducción
El desarrollo del procesamiento de minerales por más de 100 años ha puesto a la flotación como
uno de los procesos predominantes en la separación de materiales. Hoy en día, la flotación es
ampliamente usada en la separación de minerales, tratamiento de lodos y desechos, y recuperación
de elementos de interés en la industria metalúrgica, del carbón, bitumen y de la ingeniería química.
Los reactivos de flotación han cumplido una función vital en el desarrollo del proceso de flotación.
El desarrollo y uso de reactivos químicos ha hecho posible el tratamiento por flotación de minerales
cada vez más refractarios, con una muy alta eficiencia.
Los reactivos de flotación son uno de los componentes más importantes en el proceso de
flotación, ya que sin ellos ésta no sería posible para la gran mayoría de minerales que no poseen
flotabilidad natural. Químicamente, son clasificados como surfactantes (“surfactant”), es decir,
molécula de carácter doble, que consiste de un grupo polar y un grupo no-polar. El grupo polar
posee un dipolo permanente y representa la parte hidrofílica de la molécula. El grupo no-polar no
posee un dipolo permanente y representa la parte hidrofóbica de la molécula.
2. Colectores.
La mayoría de los minerales son naturalmente hidrofílicos. Para lograr separarlos por flotación, la
superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en hidrofóbica. Esto se logra regulando
la química de la solución y agregando reactivos que se adsorban selectivamente en dicha superficie
entregándole características hidrófobas; estos reactivos se denominan colectores. Pocos minerales
son hidrofóbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es posible su flotación sin el uso de
colectores, aunque es práctica común ayudarse con colectores suplementarios.
Podemos definir a los colectores como compuestos orgánicos cuya función es tornar
hidrofóbicas las superficies de los minerales. Los más comunes son iónicos siendo compuestos
heteropolares solubles en agua. La parte polar del ión se adsorbe en la superficie del mineral. Por
otra parte, la parte apolar, constituida por una cadena de hidrocarburos, queda orientada hacia la
fase acuosa, dando el carácter hidrófobo al mineral.
Los niveles de molienda o de liberación de partículas nunca serán perfectos para suplir las
posibles contaminaciones de las superficies mineralógicas que impiden una adecuada unión, de ahí
la necesidad de buscar el colector más eficiente.
El ángulo de contacto no es una característica inherente del mineral, sino del grupo apolar
(cadena hidrocarburos) del agente colector, por lo tanto:
a) Mientras más larga sea la cadena de hidrocarburos mayor será el ángulo de contacto y, por lo
tanto, mayor será la hidrofobicidad adquirida por el mineral.
b) Se ha comprobado que las cadenas de tipo “iso” (iso-propil, iso-butil) forman ángulos de contacto
mayores que las cadenas de tipo normal.
Las partículas de mineral convertidas en hidrófobas por la acción del colector se adhieren a
las burbujas de aire que van ascendiendo por la pulpa. Por lo tanto, la recuperación de mineral
aumentará en la medida que aumente el ángulo de contacto.
Por lo general, solo se requiere una capa monomolecular de colector en la superficie del mineral.
Incluso bastará con tener zonas de adsorsión locales en la superficie para que la partícula se adhiera
a la burbuja de aire y pueda ser flotada. Lo anterior se puede explicar por la rugosidad, forma
irregular y la variedad mineralógica de la superficie del mineral. El tipo de colector a utilizar en
flotación dependerá del pH de operación en los equipos.
En este caso, si se opera a pH alcalino el colector a utilizar será catiónico; en cambio, al trabajar a
pH ácido el colector deberá ser aniónico.
Existen colectores no polares (no ionizados), sin embargo, los colectores iónicos son los más
comunes, en diversas subcategorías. Éstos, se distinguen dependiendo de la carga en catiónicos y
aniónicos.
Colectores oxhídricos son menos selectivos que los sulfhídricos y su comportamiento está
relacionado con el método de preparación de la pulpa, el tipo de modificador usado y el pH de
flotación. Son usados principalmente en la flotación de minerales oxídicos (silicatos) materiales
carbonatados, óxidos y minerales conteniendo a un grupo sulfo.
Este grupo comprende los ácidos grasos y sus jabones y sales. Su relativa poca selectividad impide
una separación eficiente de los sulfuros de sus gangas, por lo cual han sido reemplazados por los
colectores sulfhídricos. Son miembros de este grupo el ácido oleico, oleato de sodio, ácidos grasos
sintéticos, aceites de resina y algunos derivados oxidados del petróleo. Ácidos grasos y aceites de
reinas son usados en la flotación de fosfatos, minerales de litio, silicatos y tierras raras, como la
bastnasita y la monacita, en donde la separación gravimétrica no es posible debido al pequeño
tamaño de sus partículas minerales. Estos colectores actúan bien en minerales de ganga simple,
libres de arcillas y lamas.
Los jabones (sales) son solubles aun cuando la cadena sea larga. Como la mayor parte de
los ácidos grasos se obtienen de productos naturales muy complejos, es muy difícil su separación
en especies puras. Se sabe muy poco del efecto específico de los distintos ácidos grasos sobre los
minerales individuales.
Se emplean en la flotación de óxidos en condiciones ácidas y alcalinas. Tienen ventajas sobre los
ácidos grasos y jabones.
Los colectores sulfhídricos o tioles son los reactivos que más se usan en la industria del
procesamiento de minerales, por ser más efectivos para la flotación de minerales de metales
pesados no ferrosos, principalmente los sulfuros. Se caracterizan porque en su grupo solidofílico
contiene al sulfuro bivalente.
2.1.1.2.1 Ditiofosfatos
Son ésteres secundarios del ácido ditiofosfórico y se preparan haciendo reaccionar pentasulfuro
de fósforo y alcoholes.
Las familias que llevan azufre y fósforo son buenos colectores, ya que permiten ordenamientos
espaciales que le dan una estructura más ordenada al compuesto; esto quizás sea una clave en la
hidrofobización. La gama de estos colectores es más amplia, pudiéndose mencionar entre otros:
- diisopropilditiofosfato sódico
- dietilditiofosfato de sodio
- dicresilditiofosfato
Líquidos.
Se recomienda agregarlos en la molienda o en el acondicionamiento. Diluidos (5 – 20%) o
sin diluir dependiendo de cuál se trate (en general tienen poca solubilidad en agua).
Algunos tienen propiedades espumantes (Aerofloat 25, 31 y 33).
Son colectores de menor potencia que los xantatos.
Son más selectivos que los xantatos.
Se usan en la flotación de sulfuros (Cu, Pb, Zn), algunos de ellos en la flotación de sulfuros
de Fe, metales preciosos y óxidos no metálicos.
Dosificación usual 25 – 100 g/t.
2.1.1.2.2 Xantatos
Son sales alcalinas del ácido xantático, que es poco soluble en agua. Estos colectores fueron
descubiertos y patentados en la década del 20, y siguen siendo los más empleados para flotar
minerales sulfurados. La especie activa es el ion xantato.
Los xantatos están disponibles comercialmente como soluciones, polvos o pellets. Los
pellets son los más deseables. Tienen menos problemas de polvo (éste es irritante y tóxico) y tienen
mayor estabilidad al almacenarlos.
Todos los xantatos se descomponen en presencia de humedad y liberan CS2 como uno de
sus productos de descomposición por lo que deben tratarse como altamente inflamables. Hay un
rango considerable de impurezas en los xantatos comerciales.
Bajo costo.
Fuertes propiedades colectoras y buena selectividad.
Reactivos fundamentales para la flotación de sulfuros comunes (Cu, Zn, Pb, Fe, Co - Ni,
etc.), para metales nativos (Cu, Ag, Au) y para minerales oxidados previamente
sulfidizados.
Se descomponen a pH bajos. Se usan en circuitos a pH alcalino o neutro.
Dosificación usual 10 – 100 g/t. Alimentación en solución al 10 – 20% en peso.
Las propiedades hidrofóbicas de los xantatos aumentan con el largo de la cadena, además los
ramificados son más solubles que los de cadena recta con el mismo número de carbonos. Los
xantatos con radicales aromáticos no son efectivos como colectores, razón por la cual no se fabrican.
Las propiedades colectoras aumentan con el largo de la cadena.
La diferencia existente en el poder colector de los xantatos, depende del largo del radical.
Esto se traduce en diferentes concentraciones para una misma recuperación.
Figura 12: dependencia de la recuperación de un mineral sulfurado de cobre con el tipo y concentración de
xantato.
Compuestos sintéticos obtenidos a partir de xantatos y ácido fórmico: Tiene particular resistencia a
la hidrólisis ácida y son poco solubles en agua, por lo que deben emulsificarse previo a su empleo
como colectores. Se usan como emulsiones estabilizadas por el mismo reactivo espumante.
Cyanamid Minetec
R 3302 1750
R 3461 2023
Tabla 3: nombres de algunos reactivos industriales.
2.1.1.2.2.3 Tionocarbamatos
Los Tionocarbamatos son también derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar un
xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una amina para
dar lugar al tionocarbamato. Su forma estructural general es:
• no son muy sensibles a la presencia de cationes en la pulpa y pueden usarse incluso con agua de
mar,
• por su adsorción muy frágil y selectividad son sensibles a las lamas finas y en su presencia decae
la eficiencia.
Otras aminas especiales, por ejemplo, éter-aminas, se recomiendan especialmente para la flotación
inversa de fierro, en la que el cuarzo se separa de los minerales de fierro por flotación y el hierro es
deprimido con almidón.
• Se agregan generalmente a los circuitos de molienda donde la alta densidad de la pulpa contribuye
a su distribución por dispersión mecánica.
3. Espumantes
Los espumantes son compuestos tensioactivos que contienen una grupo polar (OH, COOH, C=O,
OSO2 y SO2OH) y un radical de hidrocarburos, que disminuyen la tensión superficial del agua y tienen
la capacidad de adsorberse en la interfase burbuja-agua. Su presencia en la fase líquida incrementa
la resistencia del film de las burbujas de aire, proporcionando así una mejor unión de partículas
hidrófobas a las burbujas.
Las moléculas del espumante son orientadas en la interfase aire-agua de tal manera que los
grupos hidrofílicos o polares se orientan en la fase acuosa, y la cadena de hidrocarburos no polar o
hidrofóbica en la fase aire.
Clasificación de espumantes
Ácidos Neutros Básicos
Fenoles Alcoholes Alifáticos Base Piridina
Alquil sulfatos Alcoholes Cíclicos
Parafinas Alcoxi
Éter de Polipropileno glicol
Éter de poliglicol
Éter de poliglicol glicerol
Tabla 4: clasificación de espumantes.
Los espumantes más comunes son los que contienen grupos hidroxílicos, OH-, como por
ejemplo:
- Aceite de pino:
- Cresoles:
3.1.1.1 Fenoles.
Son conocidos como alcoholes aromáticos. Un espumante típico de este grupo es el cresol. Los
cresoles y homólogos cercanos de los fenoles son productos de la acidulación del tolueno. Las
fórmulas generales de los principales componentes de estos cresoles son:
De este grupo, los espumantes más efectivos son el m-cresol, p-cresol y o-cresol. Los principales
problemas asociados con el uso de fenoles como espumante es su composición variable, la cual
depende de la fuente desde donde proviene. Los xilenoles pertenecen al tipo de espumantes de
alcoholes aromáticos. En apariencia, el xilenol es un líquido café oscuro similar a los fenoles, con el
mismo olor característico. El espumante de xilenol en una mezcla de isómeros de fenol de una
estructura molecular mayor.
Fenoles y xilenoles pueden agregarse a los ácidos grasos de aceite de resina para aumentar
la selectividad así como la potencia. Una mezcla de aceite de resinas y cresoles ha sido usada
exitosamente para la flotación de espodumena y fenacita.
A pesar del hecho que estos espumantes tiene muy buenas propiedades para espumar, su uso ha
sido limitado, principalmente porque la mayoría de éstos contienen trazas de azufre que interfieren
con la flotación.
Los espumantes de alcoholes alifáticos son usados como mezclas de distinto largo de carbones y
como mezclas de aceites de hidrocarbono. Las siguientes mezclas son comunes en el
procesamiento de minerales:
Mezcla de alcoholes 6C-9C: tiene una gravedad específica de 0.856 y viscosidad de 5 Cps.
Estos espumantes son altamente selectivos.
Mezcla de alcoholes 4C-7C + aceite de hidrocarburo: una gravedad específica de 0.82 y
viscosidad de 4.5 Cps. Son usualmente usados en la flotación de cobre-molibdeno o
molibdeno.
Mezcla de alcoholes de carbono: gravedad específica de 0.81 a 0.83 y viscosidad de 6.9 Cps.
Estos espumantes forman una espuma menos persistente que las otras mezclas de alcoholes.
Los alcoholes cíclicos más abundantes son en las mezclas de espumantes son los terpinoles (cerca
del 90%) seguido por el borneol y el pineno.
Son menos sensitivos a la presencia de arcillas que otros tipos de espumantes y por lo tanto
son ampliamente usados en mezclas con espumantes de alcoholes alifáticos para la flotación de
metales base y minerales de pórfidos cupríferos conteniendo arcillas. También son usados como
aditivos de ácidos grasos de resinas en la flotación de ácidos grasos para mejorar la estabilidad de
la espuma. El mayor problema en el uso de espumantes de alcoholes cíclicos provenientes de
fuentes naturales es que su composición no siempre es constante, por lo tanto, sus propiedades
espumantes son variable.
Existe limitada información respecto a la química y propiedades de estos reactivos, aunque son
usados intensamente para la flotación de metales base y minerales oxidados. Sus propiedades
espumantes son muy diferentes de las de los alifáticos y alcoholes cíclicos, respecto a estabilidad de
espuma y sensibilidad a la presencia de minerales de arcillas. Sin embargo, son selectivos y en
muchos casos entregan un aumento en las razones de flotación de cobre y zinc. Son altamente
efectivos en la flotación de cobre oxidado usando el método de la sulfidización.
Estos espumantes producen una espuma relativamente fuerte con una textura fina.
d) Una vez que la espuma que retiene al mineral es retirada de la celda de flotación, debe romperse
fácilmente.
c) Distribución granulométrica.
g) pH de la pulpa de flotación
Figura 22: representación de la acción de colector en mineral y posterior interacción con burbuja.
4. Modificadores
Son reactivos que se usan cuando se necesita mejorar las condiciones de colección y/o cuando se
necesita mejorar la selectividad del proceso. Bajo esta categoría se incluyen los activadores,
depresantes y reguladores de pH.
4.1 Activadores
Estos reactivos sirven para aumentar la adsorción de los colectores sobre la superficie de los
minerales o para fortalecer el enlace entre la superficie y el colector.
Limpiando la superficie del mineral afectado, por ejemplo, por un proceso secundario de
oxidación. En este caso se puede agregar algún ácido para disolver las capas oxidadas de los
sulfuros.
Formando en la superficie una capa particularmente favorable para la adsorción del colector. Un
ejemplo de este caso es la sulfidización de los óxidos metálicos antes de la aplicación de
colectores sulfhídricos.
Reemplazando en la red cristalina los iones metálicos por otros que formen un compuesto más
firme con los colectores. Ejemplos de esto:
o La activación de la esfalerita o blenda (ZnS) por un ion cúprico (sulfato de cobre):
+ → +
Se usó por primera vez en 1913 en Australia en flotación de blenda y más tarde se usó en la
activación de pirita conteniendo oro. Se usa universalmente en la flotación de esfalerita, la cual es
imposible flotar. Se usa también para reactivar minerales que han sido depresados con CN-, tales
como calcopirita, pirita, pirrotita y arsenopirita. Así los CN- y el CuSO4 pueden usarse muy
efectivamente en flotación diferencial. La sal es muy corrosiva y debe manipularse en equipo de
plástico.
Se usan para activar la estibnita (Sb2S3) y reactivar sulfuros de cobre depresados con CN- . A veces
se emplea para mejorar la recuperación de oro empañado. Son también activadores de silicatos y
carbonatos en flotación con jabones y para el cloruro de sodio en flotación con ácidos grasos para
separar potasa de haluros.
Puede actuar como activador a bajas concentraciones para minerales oxidados o empañados. El
concentrador de Morenci encontró que la sal de amonio es aún mejor para activar su mineral de
cobre empañado. El controlar la concentración efectiva del HS- y del S-2 es difícil por su facilidad
para oxidarse. Usualmente se flotan los sulfuros primero y luego se agrega NaHS para flotar los
óxidos. Además deprime oro, sulfuros y cloruros de plata. La elección de Na2S o NaHS depende del
pH requerido en flotación, ya que el H2S contribuye mucho más a la alcalinidad.
Se ha usado en Butte para precipitar cobre en solución y permite su recuperación por flotación.
Depresa oro, plata y Cu-Fe en separación de molibdeno.
En la siguiente tabla, podemos se encuentran información de los activadores, minerales que activa
cada uno de ellos, dosis recomendada, tipo de colector que acompaña al activador y otras
condiciones de flotación asociadas.
4.2 Depresantes
Estos reactivos sirven para disminuir la flotabilidad de un mineral haciendo su superficie más
hidrofílica o impidiendo la adsorción de colectores que puedan hidrofobizarla. Este efecto se puede
lograr introduciendo en la pulpa un ion que compite con el ion del colector por la superficie del
mineral. Si, por ejemplo, el colector es aniónico, el ion del depresor también debe ser aniónico.
Entre los principales depresantes encontramos:
4.3. Reguladores
Si bien el colector, y en especial su adsorción, juegan un rol fundamental en la flotabilidad, es
también importante controlar la selectividad mediante la adsorción preferencial del colector por el
mineral que se desea sea flotado, previniendo así su adsorción por otros minerales. Sin embargo,
no resulta siempre factible usando solo un colector, ya que como sabemos, comúnmente, un
mineral tiene más de una especie que responde a un colector. En el único caso en que hay
flotabilidad absoluta es en el caso de la molibdenita, que por ser naturalmente flotable, sólo
necesita espumante para flotar. Es evidente entonces que la mayoría de los sistemas de flotación
requieren agentes adicionales para controlar la flotabilidad.
Cationes, como por ejemplo Ba+2, Ca+2, Cu+2, Pb+2, Zn+2, Ag+ ; y aniones como SiO3-2, PO4-3, CO3-2, CN-
,S-2, HS-, Cr2O7-2.
4.3.2 Reguladores de pH
La cal, ceniza de soda, soda cáustica, ácido sulfúrico, etc., pueden ser considerados activadores
porque para todas las combinaciones mineral/reactivos hay un pH crítico sobre el cual ocurrirá la
flotación. Como la flotación es un fenómeno superficial que es muy sensible al contenido de iones
del agua de flotación, el uso de NaCO3 versus cal como regulador de pH depende si el catión Ca+2
formará precipitados insolubles con los aniones que se encuentran naturalmente en la pulpa. El
regulador de pH más usado para operar en medio alcalino es la cal, la que puede agregarse como
cal viva (CaO) o como cal apagada (Ca(OH)2).
Medio Alcalino: soda ash (Na2CO3), agregada en seco y la soda cáustica (NaOH) agregada como
solución. Se prefiere la cal por su menor costo, siempre que los iones Ca+2 no afecten el proceso de
flotación.
Como resultado de la agitación impuesta, o bajo cierto tamaño de pocos micrones; como
resultado del movimiento Browniano, las partículas en suspensión siempre sufren encuentros. Si las
fuerzas coulombicas son fuertes, las partículas permanecen dispersas en forma individual; por otra
parte con fuerzas repulsivas débiles, predomina la atracción de Van der Waals y las partículas se
adhieren y floculan. Como las fuerzas de Van der Waals están siempre presentes y son relativamente
constantes, la variabilidad principal está en las fuerzas repulsivas. Estas parecen estar en paralelo
con el aumento en el potencial electrocinético a ambos lados del punto cero de carga (zpc). Así los
iones de la red, H+ u OH- o iones extraños que se adsorben específicamente y por lo tanto aumentan
la carga superficial, tienden a favorecer la dispersión. Por el contrario, con la superficie cargada
positivamente o negativamente suficiente para dispersión, la adhesión de iones (+ o -)
específicamente adsorbibles pueden reducir la carga y causar floculación.
silicatos altamente dispersos. Un espesamiento simple remueve aprox. 1/3 de la sílice con sólo 7%
del Fe en el overflow. El underflow se trata por flotación catiónica para remover la sílice remanente
más gruesa y producir un concentrado de Fe de 65-66% con una recuperación de 70%. Una técnica
diferente se usa con la potasa donde las lamas de Clay se floculan primero con una poliacrilamida y
después se flota con amina para su remoción.
Similarmente un mineral que es depresado, puede ser dispersado también porque la adsorción de
depresantes puede aumentar la carga superficial. Por otra parte una pulpa completa de flotación
puede ser potencialmente floculada: los compuestos flotables por adsorción de un colector y la
ganga por adsorción de otros reactivos. Por ej. los cobres porfíricos flotados en circuitos con cal, los
sulfuros muy finos están en condiciones potencialmente floculadas y pueden exhibir agregación, si
no en la pulpa, en la espuma. La ganga sílice-silicato está también potencialmente floculada, pero
en este caso debido a la adsorción de Ca+2 y a la reducción de carga superficial. En otros casos, por
ejemplo, cuando silicatos o carbonatos se usan para depresar la ganga, la dispersión de la ganga
puede ser evidente, pero el material fino flotable está floculado por el colector.