REATIVIDADE QUIMICA

Ácidez e Basicidade
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 Ácidos e Bases de Arrhenius
◼ Ácidos dissociam-se em água para dar iões H3O+.
◼ Bases dissociam-se em água para dar iões OH-.
◼ Kw = [H3O+ ][OH- ] = 1.0 x 10-14 at 24°C
◼ pH = -log [H3O+ ]
◼ Ácidos and bases fortes dissociam-se 100%.
 ❑ Reações ácido-base
✓ A constante de acidez para qualquer ácido e:

HA + H2O H3O + A

[H3O ] [A ] Um alto valor de Ka significa que o ácido

Ka = é forte. Ka superior a 10, o ácido
[HA] encontra-se completamente dissociado.
pKa= - log Ka

pKa < 1 ácido muito forte

pKa = 1-5 ácido moderadamente forte
pKa = 5-15 ácido fraco
pKa > 15 ácido extremamente fraco

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 ❑ Reações ácido-base
➢ Força de ácidos orgânicos
O O
H 3C C O H + H 2O H 3C C O− + H 3O +

Ka = 1,76 x 10-5

Ka: A constante de dissociação ácida.

CH3CO2H < CF3CO2H < HCl

pKa = 4,75 pKa = 0 pKa = -7
ácido fraco ácido muito forte

aumento da força ácida 4

◼ Com bases, a situação é ligeiramente diferente.

❑ Muitas bases são hidróxidos de metal como KOH, NaOH,

Mg(OH)2, e Ca(OH)2.

❑ Estes compostos são sólidos iónicos e, quando se dissolvem em

água, os seus iões simplesmente se separam.
H2 O + -
NaOH(s) Na (aq) + OH (aq)

❑ Outras bases não são hidróxido, estas bases produzem OH- por

reacção com moléculas de água.

+
NH3 ( aq) + H2 O(l) NH4 ( aq) + OH- (aq)
Usamos setas curvas para mostrar a transferência do protão

apartir da água para a amónia.

 Ácidos e Bases segundo BrØnsted-
Lowry
◼ Ácidos podem dar um protão.

◼ Bases podem aceitar um protão.

◼ Pares de ácido-base conjugados.

con jugate acid-bas e pair

con jugate acid-bas e pair

- +
HCl( aq) + H2 O(l) Cl ( aq) + H3 O (aq)
Hydrogen Water Chlorid e Hydron ium
chloride ion ion
(acid ) (b ase) (conjugate (conjugate
bas e of HCl) acid of H 2 O)
 Força do ácido e da base
◼ Constante de dissociação do ácido, Ka

◼ Constante de dissociação da base, Kb

◼ Reacções de ácido e base ocorrem espontaneamente do forte para

o fraco.

O O
- +
CH3 COH + NH3 CH3 CO + NH4
Acetic acid Ammonia A cetate ion Ammon ium ion
pK a 4.76 (stron ger bas e) (w eak er b ase) pK a 9.24
(s tronger acid) (w eaker acid )
 ❑ Reações ácido-base
✓ Acidos e Bases de Lewis.
❖ Ácido de Lewis: receptor de par de elétron.
❖ Base de Lewis: doador de par de elétrons.

H + NH3 NH4
ácido base ácido
conjugado

Cl Cl

Al + NH3 Cl Al NH3
Cl
Cl
Cl
Base de Lewis
Ácido de Lewis

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 ❑ Reações ácido-base

➢ Relação estrutura acidez.

▪ Fatores que influenciam na acidez de uma substância

• Força de ligação;
• Fator mais importante para força de um ácido orgânico
- estabilidade da base conjugada.
Eletronegatividade;
Hibridização;
Deslocalização da carga negativa.

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 FORÇA DA LIGAÇÃO
✓ Mesma família → força de ligação com o próton, interação de
orbitais (superposição). Quanto menos efetivo a superposição,
mais fraca a ligação e mais forte o ácido!

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 ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
✓ Mesmo período → efeito predominante é a eletronegatividade!

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

✓ Eletronegatividade - Hibridização do Carbono

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 ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

Qual a influência do substituinte ou efeito químico sobre

a estabilização da base conjugada?
Efeito Indutivo!!!

❖EFEITOS QUÍMICOS:
▪ Os mais comuns são o efeito Indutivo, Mesomérico e Estérico.
▪ O conhecimento dos efeitos eletrônicos dos substituintes permite
prever a reatividade dos compostos orgânicos!
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 ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

Efeito indutivo (I):

→ envolve a ligação sigma ().
→ surge devido a diferença de eletronegatividade.
→ diminui com a distância.
✓ O efeito indutivo depende da atração ou da repulsão
eletrostática entre o substituinte e o resto da molécula .

✓ O efeito diminui conforme a distância da ligação (cadeia com mais de 3

carbonos).

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

Efeito indutivo (I).

C C C
X H X
atraem mais PADRÃO atraem menos
os elétrons os elétrons
que o H que o H

-I +I
-I : efeito de grupos que atraem elétrons. +I : efeito de grupos que “jogam”
Exercido pelo elemento mais eletronegativo elétrons (atraem menos elétrons que o
da ligação  H)

NR3 CH3 CR3

COR I
O
NO 2 F OR
CH2R C
C N Cl CH CR2 O
CO 2R Br C CR CHR2 O 17
 ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

Efeito indutivo (I).

✓ Relação do efeito –I com a eletronegatividade dos elementos:

✓ Carbonos insaturados têm um

efeito –I, que aumenta com o
aumento do caráter s dos
orbitais híbridos.

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito indutivo (I).

▪ Grupos com efeito – I: aumentam acidez!

▪ Grupos com efeito + I: diminuem acidez!

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. ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA

Efeito mesomérico (M): → envolve a deslocalização de elétrons da ligação 

→ não considera normalmente a distância.

Y Y

X X
atraem elétrons "jogam" elétrons
da ligação  para a ligação 

-M +M
+M ( -I ) -M ( -I ) +M ( +I )
F OR NO2 O
Cl C(=O)H S
NR2
Br C(=O)OH CH3
I NH C(=O)R C(=O)NH2 (hiperconjugação)
CF3 CR3 20
ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito mesomérico (M):

O O O
CH3CH2OH S
H3C OH H3C OH

Etanol Ácido acético Ácido metanossulfônico

pKa = 15,9 pKa = 4,8 pKa = - 1,9

Deslocalização da carga negativa – Ressonância!!!

•Segundo a IUPAC, o termo efeito mesomérico (M) vem sendo
substituído pelo termo efeito de ressonância (R).
• A distribuição de elétrons numa molécula conjugada é descrito por
estruturas de ressonância!!
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 ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

O efeito de ressonância de um substituinte possui sinal

correspondente a carga que nele se forma:

• O efeito +R é tanto maior quanto menor a sua eletronegatividade

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

• O efeito –R é o contrário, quanto mais eletronegativo for o

substituinte e permitir a deslocalização dos elétrons π, maior será o
efeito.

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 ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

• A tabela de ordens de grandeza relativas dos efeitos de ressonância

+R -R

Grupo Nitro – NO2

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 Tamanho
◼ À medida que o tamanho aumenta, o H é menos ligado e a ligação
é mais fácil de quebrar.

◼ O tamanho maior estabiliza o anião, porque a carga negativa está

deslocalizada.
ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

• Os grupos que apresentam efeito de ressonância, apresentam

também efeito indutivo, que pode ter o mesmo sentido que o efeito de
ressonância ou o sentido contrário!!!

Halogênios
Efeito Indutivo mais
importante!!!

Oxigênio / Nitrogênio
Efeito ressonância
mais importante!!!

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

• Efeito de ressonância. A deslocalização da carga negativa estabiliza o

ânion. Considere:
• etanol (pKa = 15,9), ácido acético (pKa = 4,8) e ácido metanossulfônico (pKa =
-1,9)

pKa = 15,9
pKa = 4,8

pKa = -1,9

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.

Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

Estabilidade da base conjugada por efeito de ressonância!!!

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ESTABILIDADE DA BASE CONJUGADA.
Efeito mesomérico (M) ou de Ressonância (R):

• Acidez de hidrogênios ligados ao carbono

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 ❑ Reações ácido-base
• Compostos orgânicos como bases: doam par de életron não
compartilhado para próton!!!

Cl−
+
H3C O + H Cl H3C O H +
H H
Metanol íon metiloxônio
(um álcool protonado)

A−
+
R O + H A R O H +
R R
Ether Strong acid Dialkyloxonium ion Weak base

R R
C O + H A C O+ H + A−
R R
Ketone Strong acid Protonated ketone Weak base
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 ❑ Reações ácido-base
• Compostos orgânicos como bases: doam par de életron não
compartilhado para próton!!!

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 ❑ Reações ácido-base
• Compostos orgânicos como bases: doam par de életron não
compartilhado para próton!!!

✓ Basicidade de aminas
• Basicidade é a medida da afinidade de uma substância por um próton!
H
+ −
NH3 + H O H H N H + O H
H
Base Acid Conjugate acid Conjugate base
pKa = 9.2

H
+ −
CH3NH2 + H O H H 3C N H + O H
H
Base Acid Conjugate acid Conjugate base
pKa = 10.6

• Como o íon metilamônio é um ácido mais fraco que o íon amônio, a metilamina
é uma base mais forte que a amônia.
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 ❑ Reações ácido-base
✓ Basicidade de aminas
❖ Efeito indutivo

Efeito hibridização do carbono

❖ Efeito de Ressonância

• Aminas aromáticas

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 ❑ Reações ácido-base
❖ Amidas são pouco básicas!!! Par de elétrons estão menos
disponíveis para atacar próton.

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