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Facultad de Ingeniería Industrial

E.A.P Ingeniería Textil y Confecciones

Laboratorio de Fisicoquímica

ELECTROQUIMICA

Profesor: Figueroa Tauquino, Aníbal

Integrantes: Código:

 Chala Meza, André Danilo 16170114

 Machaca Pampa, Arturo 16170108

 Rodríguez Granda, Patrick Paolo 16170116

 Valenzuela Zegarra, Carlos Alberto 15170051

Fecha de Realización de la Practica: 06/06/17

Fecha de Entrega del Informe: 13/06/17


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ÍNDICE

CAPITULO I: RESUMEN……………………………………………………………
Pág. 3

CAPITULO II: PRINCIPIOS TEÓRICOS………………………………..................


Pág. 4

CAPITULO III: DETALLES EXPERIMENTALES………………………………


Pág. 6

CAPITULO IV: TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS…………………


Pág. 9

CAPITULO V: CÁLCULO Y EJEMPLO DE CÁLCULOS ………………………


Pág. 11

CAPITULO VI: DISCUSION DE RESULTADOS …………………………………


Pág. 15

CAPITULO VII: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES…………………


Pág. 15

CAPITULOVIII: BIBLIOGRAFÍA………………………………………………
Pág. 16

CAPITULO IX: APÉNDICE…………………………………………


Pág. 16
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RESUMEN

El objetivo en la presente práctica es estudiar la ecuación de Nernst aplicada a la celda


electroquímica (Znº/Zn+2 (0.1M) // Cu+2 (0.1M) /Cuº), así como el estudio de la ley de Faraday para
su posterior aplicación en la electrolisis del agua.
Las condiciones registradas en el laboratorio fueron óptimas con una Presión de 756mmHg,
temperatura de 22°C y una humedad relativa de 98%.

Dividiremos el experimento en 2 partes, en la primera parte trabajaremos con la celda de


Daniels a diferentes concentraciones (0.1M y 0.01M), para ello se conectaron 2 soluciones
electrolíticas (CuS04 y ZnSO4) con el puente salino y con las láminas de Cu y Zn l conectadas a
un multímetro el cual se encendió a 2V para que fluyera energía a través de la celda, para así
poder utilizar la ecuación de Nernst para el cálculo del potencial electroquímico en la celda.

En la segunda parte haremos uso de la ley de Faraday para calcula la cantidad en gramos de
hidrogeno producido, para ello instalaremos 2 grafitos uno cátodo en el cual ira la solución
electrolítica NaOH y otro ánodo en el cual a cierta cantidad de Amperios se producirá hidrogeno
gaseoso en el espacio de un minuto para luego medir el tiempo que se demorara en producir
20mL de hidrogeno en la bureta.

Para el caso de la ecuación de Nernst los potenciales obtenidos fueron: 1.07 ([Zn+2] = 0.1M y
[Cu+2] = 0.1M), 1.05 ([Zn+2] = 0.01M y [Cu+2] = 0.01M) y 1.02 ([Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] =
0.001M); y el error en cada caso fue de 2.72, 1.86 y 2.01 respectivamente. Para el caso de la
celda electrolítica la masa experimental fue 1.64x10-3 de Hidrogeno y el porcetaje de error fue
10.81
se puede concluir que en una celda galvánica a menos concentración de una de las soluciones
el potencial será menor y en el caso de la celda electrolítica a más amperaje la masa obtenida
será mayor.

Es recomendable que, al realizar el primer experimento, se trabaje con las manos


completamente secas para así evitar accidentes, mientras que para el segundo experimento es
recomendable que mientras se produzca hidrogeno el nivel de la bureta y la pera de decantación
estén lo más próximo posible hasta llegar a producir 20mL de hidrogeno así la medición de los
resultados (tiempo) serán más exactos.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS

La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas. Es por ello, que el campo de la
electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones.

La primera de ellas es la Electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se


producen por acción de una corriente eléctrica. La otra sección se refiere a aquellas reacciones
químicas que generan una corriente eléctrica, éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila
galvánica. El calor que se transfiere durante una reacción química depende de la trayectoria
seguida puesto que el calor no es una función de estado.

La situación más frecuente es la de las reacciones químicas realizadas a presión constante, y


en ellas el calor transferido es el cambio de entalpía que acompaña a la reacción y se denomina
"entalpía de reacción". La entalpía es una función de estado, luego su variación no depende de la
trayectoria; existen dos tipos de entalpia, la entalpia positiva cuando se trate de una reacción
endotérmica (absorbe calor), caso contrario será negativa si la reacción es exotérmica (libera
calor).

German Henry Hess fue un fisicoquímico ruso que sentó las bases de la fisicoquímica actual;
en 1840 presento la “Ley de la suma constante del calor”, una ley termoquímica que hoy lleva su
nombre, esta decía que la entalpía de una reacción se podía obtener sumando algebraicamente las
entalpías de otras reacciones relacionadas con la que nos interesa. Hoy en día, no podríamos
entender la termoquímica sin esta ley.

GENERADOR ELECTROQUIMICO DE ENERGIA

También llamada celda o pila galvánica, Son


celdas electroquímicas en las cuales las
reacciones espontáneas de óxido-reducción
producen energía eléctrica. Las dos mitades de
la reacción de óxido reducción, se encuentran
separadas, por lo que la transferencia de electrones
debe efectuarse a través de un circuito externo. En
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todas las reacciones electroquímicas hay transferencia de electrones y, por tanto, son reacciones
redox.

El ejemplo más común de este tipo es la Pila de Daniel que consiste en un sistema formado
por Zn / Zn+2 (a=1) // Cu+2 (a=1) / Cu cuyo potencial de celda a condiciones estándar es: Eº =
+1,100 V

El cambio de energía libre para esta reacción puede calcularse mediante:

∆𝐺° = −𝑛 𝐹 𝐸°

El Valor negativo de ∆𝐺° indica espontaneidad de la reacción. El potencial estándar de la


celda a condiciones diferentes del estándar se calcula mediante la Ecuación de Walter Nerst.

0.059 [𝑍𝑛 + 2]
𝐸 = 𝐸° − 𝑥 log
𝑛 [𝐶𝑢 + 2]

GENERADOR ELECTROQUIMICO DE SUSTANCIA

Son aquellas en las cuales la


energía eléctrica que procede de
una fuente externa provoca
reacciones químicas no
espontáneas generando un
proceso denominado electrólisis.
Las celdas electrolíticas constan
de un recipiente para el material
de reacción, dos electrodos
sumergidos dentro de dicho
material y conectados a una fuente de corriente directa. Las reacciones que intervienen en este
generador son la electrodeposición, desprendimiento de un gas (H2, O2, Cl2), oxidación o
reducción de un ion que permanece en solución, la conversión de metal en ion; la cantidad de
sustancia producida es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que se imparte en
la celda.
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La relación fue descubierta por Michael Faraday uno de los científicos más influyentes de la
historia. Mediante su estudio del campo magnético alrededor de un conductor por el que
circula corriente continua, fijó las bases para el desarrollo del concepto de campo
electromagnético. La relación producida entre la cantidad de sustancia y cantidad de electricidad
fue enunciada mediante las dos leyes de la electrolisis que quedan resumidas en la relación de
96500 coulombs de electricidad producen 1 eq-gramo.

(𝑃𝐸) 𝐼 𝑡
𝑚=
96500 𝐶

DETALLES EXPERIMENTALES

1. Ecuación de Nerst

a. Instale el equipo de la figura, de lo contrario revise y verifique el equipo instalado

b. Prepare 20 mL de una solución saturada de KCl y luego caliéntela hasta cerca de


ebullición, cese el calentamiento y agregue 0.5g de agar-agar, agite hasta disolución. En
caliente vierta con cuidado esté preparado al tubo U y deje enfriar.
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c. Prepare 250mL de las soluciones CuSO4 0.01M y 0.001M por disolución de stock 0.1M.
d. Vierta 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso de precipitados, haga lo propio con la
solución de CuSO4 0.1M y lo conectamos dichos vasos con el puente salino preparado en
b)
e. Lije las 2 láminas metálicas, enjuáguelas con agua destilada y séquelas con papel filtro,
evitando en lo posible el contacto de la mano con las placas.
f. Conecte el cordón eléctrico negro en “COM” y el rojo en “V/” del multímetro, el otro
extremo del cordón negro lo conéctelo con la lámina se Zn y al rojo con la lámina de Cu,
introduzca las láminas en sus respectivas soluciones, tratando que las soluciones no hagan
contacto con las pinzas.
g. Gire la perilla del multímetro hasta 2V en DCV; y se encienda el aparato, deje que la
lectura se estabilice y anote. Luego de anotar el valor, apague el multímetro y desconecte
el circuito.
h. Repita d) e) f) g) para soluciones de CuSO4 0.01M y CuSO4 0.001M.

2. Ley de Faraday
a) Vierta 200 mL de solución de NaOH 4N en un vaso de 250mL. Ver figura
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b) Conecte la bureta con el tubo con salida lateral y manteniendo abierto el conducto que
conecta con el ambiente, nivele el volumen de agua de la bureta en CERO subiendo o
bajando la pera de decantación del gasómetro.
c) Introduzca el electrodo de grafito en el tubo con salida lateral (cátodo) e instale dicho tubo
en el vaso que contiene la solución de NaOH 4N hasta aproximadamente 1 cm. del fondo
del mismo.
d) Instale el otro electrodo de grafito (ánodo) al mismo nivel que el anterior.
e) Conecte el Terminal negativo de la fuente de corriente con el cátodo y el terminal positivo
al ánodo.
f) Mediante el curso movible de variación, regule el voltaje para mantener 0.3 A y deje que
se libere hidrogeno en el cátodo por espacio de 1 minuto teniendo abierto el conducto que
conecta al ambiente.
g) Cierre el conducto que conecta con el ambiente y al mida el tiempo que se demora en
producir 20mL de hidrogeno. Durante todo este tiempo mantenga el nivel del agua dentro
de la bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de decantación.
h) Anote el tiempo transcurrido, desconecte la fuente de corriente y abra el conducto que
conecta al ambiente.
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TABLA DE DATOS

TABLA 1: CONDICIONES DE LABORATORIO

Temperatura(°C) Presión atmosférica(mmHg) %Humedad relativa

22°C 756 98

TABLA 2: DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 2.1: Datos experimentales en la ecuación de Nernst

Concentración de Concentración de Potencial de celda


Zn+2 (M) Cu+2 (M) experimental (v)

0,1 0,1 1,07

0,1 0,01 1,05

0,1 0,001 1,02

*Los potenciales de celda experimentales se obtuvieron por medio del voltímetro en el


laboratorio.

Tabla 2.2: Datos experimentales en la ley de Faraday

Masa experimental de H2 (g)

1,64 × 10−3
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TABLA 3: DATOS TEORICOS

Tabla 3.1: Datos teóricos en la ecuación de Nernst

Concentración de Concentración de Potencial de celda


Zn+2 (M) Cu+2 (M) Teórico (v)

0,1 0,1 1, 1

0,1 0,01 1, 07

0,1 0,001 1, 041

Potencial de celda a condiciones estándar E0 (v)

1,100

Tabla 3.1: Datos teóricos en la Ley de Faraday

Masa teórica de H2 (g)

1,48 × 10−3

TABLA 4: RESULTADOS CON % DE ERROR

Tabla 4.1: Porcentaje de error en los potenciales de celda (Ec. De Nernst)

Concentración Concentración Potencial de Potencial de celda Porcentaje de


de Zn+2 (M) de Cu+2 (M) celda Teórico (v) experimental (v) Error

0,1 0,1 1, 1 1,07 2,72%

0,1 0,01 1, 07 1,05 1,86%

0,1 0,001 1, 041 1,02 2,01%


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Tabla 4.2: Porcentaje de Error en la masa del H2 (Ley de Faraday)

Masa de H2 teórica (g) Masa de H2 experimental %Error


(g)

1,48 × 10−3 1,64 × 10−3 -10,81%

EJEMPLOS DE CÁLCULO

Ecuación de Nernst:

A. Cálculo de potenciales de celda teóricos:

Hallamos los potenciales de celda teóricos por medio de la ecuación de Nernst:

0,059 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝐶𝑢+2 ]

Donde:
E: Potencial de celda
E0: Potencial de celda a condiciones estándar
n : Cantidad de mol de electrones
[ ]: Concentración

Se tiene de datos:

E0 = 1,100 v n=2

 Para [𝑍𝑛+2 ] = 0,1 𝑀 y [𝐶𝑢+2 ] = 0,1 𝑀 :

0,059 [0,1]
𝐸 = 1,100 − 𝑙𝑜𝑔
2 [0,1]

𝐸 = 1,100 𝑣

 Para [𝑍𝑛+2 ] = 0,1 𝑀 y [𝐶𝑢+2 ] = 0,01 𝑀 :


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0,059 [0,1]
𝐸 = 1,100 − 𝑙𝑜𝑔
2 [0,01]

𝐸 = 1,07 𝑣

 Para [𝑍𝑛+2 ] = 0,1 𝑀 y [𝐶𝑢+2 ] = 0,001 𝑀 :

0,059 [0,1]
𝐸 = 1,100 − 𝑙𝑜𝑔
2 [0,001]

𝐸 = 1,041 𝑣

B. Cálculo de porcentaje de Error de potenciales de celda:

𝑉𝑡 − 𝑉𝑒
%𝐸 = × 100
𝑉𝑡

 Para [𝑍𝑛+2 ] = 0,1 𝑀 y [𝐶𝑢+2 ] = 0,1 𝑀 :

1,100 − 1,07
%𝐸 = × 100 = 2,72%
1,100

 Para [𝑍𝑛+2 ] = 0,1 𝑀 y [𝐶𝑢+2 ] = 0,01 𝑀 :

1,07 − 1,05
%𝐸 = × 100 = 1,86%
1,07

 Para [𝑍𝑛+2 ] = 0,1 𝑀 y [𝐶𝑢+2 ] = 0,001 𝑀 :

1,041 − 1,02
%𝐸 = × 100 = 2.01%
1,041

Ley de Faraday:

A. Cálculo de la masa de H2 teórica

Utilizamos la Ley de Faraday para hallar la masa teórica:


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(𝑃𝐸) × 𝐼 × 𝑡
𝑚=
96500 𝐶

Dónde:
m : Masa de la sustancia en gramos
PE: Peso equivalente
I: Intensidad en amperios
t: Tiempo en segundos
C: Carga en coulombs

Se tiene de datos:

I=0,6 A t1=237 s t2= 238s t3=241 s

Se calcula el tiempo promedio para la ecuación:

𝑡1 + 𝑡2 + 𝑡3
𝑡=
3

237 + 238 + 241


𝑡=
3

𝑡 = 238,6 𝑠

Reemplazando los datos en la ecuación:

1 × 0,6 × 238,6
𝑚=
96500 𝐶

𝑚𝑡 = 1,48 × 10−3 𝑔

B. Cálculo de la masa de H2 experimental

Utilizando la ecuación de los gases ideales se obtendrá la masa:

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Datos:
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P=756 mmHg T=295 K ̅ =2 g/ mol


𝑀 V=0,02 L R=62,4 mmHg-L /mol-K

Reemplazando lo datos:

𝑚
756 × 0,02 = × 62,4 × 295
2

𝑚𝑒𝑥𝑝 = 1,64 × 10−3

C. Cálculo del porcentaje de error de la masa de H2

𝑉𝑡 − 𝑉𝑒
%𝐸 = × 100
𝑉𝑡

1,48 × 10−3 − 1,64 × 10−3


%𝐸 = × 100 = −10,81%
1,48 × 10−3
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ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

En el experimento se evidencio que al reducir la concentración molar del Cu se reduce el


potencial de celda, esto nos indica que si deseamos generar un mayor voltaje debemos aumentar
las concentraciones del cobre mientras mantenemos constante la concentración del Zn.

Notamos un porcentaje de error mínimo posiblemente por la cantidad de concentración, esta no


siempre es exacta, puede variar en cantidades mínimas. Lo cual hace nuestro error mínimo.

La cantidad de corriente necesaria para producir 1 eq-g de hidrogeno

Dada la proporcionalidad de Faraday que dice que se necesita 96500 C para producir un eq-g,
esta ley se puede concluir mediante el experimento ya que obtuvimos un porcentaje de erros
mínimo.

CONCLUSIONES

 La cantidad de potencial de celda depende de la concentración de las sustancias (Cu, Zn)


y de la cantidad de moles.
 Podemos variar el potencial de celda variando en diferentes proporciones la cantidad de
concentración de las sustancias.
 La energía que se genera proviene de la diferencia de potencial electroquímico.
 La masa es proporcional a la intensidad de corriente que es aplicada por una fuente
externa.

RECOMENDACIONES

 Se recomienda tener bastante precaución al momento de secar las láminas metálicas ya


que al existir algún tipo de contacto físico generaría variación en la precisión de los
cálculos experimentales.

 Es necesario que las pinzas no generen contacto alguno con sus respectivas soluciones.

 Es necesario al cien por ciento que se realice todo tipo de experimento con las manos
secas.

 Verificar que la salida del gas sea directa al tuvo sin ningún tipo de inconvenientes.
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 Es de suma importancia que la bureta este en cero, subiendo o bajando la pera de


decantación del gasómetro.

 Tan pronto como el gasómetro y la pera lleguen a su límite se debe tener mucha precisión
con respecto al tiempo para no generar variaciones en los cálculos.

BIBLIOGRAFIA

 Silberberg. Química “La naturaleza molecular del cambio y la materia” segunda edición,
editorial: Mc Graw-Hill.
 Brown, Lemay, Bursten. (1990). Química “La ciencia central” novena edición. Alemania:
Pearson.
 Wikipedia. Germain Henry Hess. 1991, de Wikipedia Sitio web:
es.wikipedia.org/wiki/Germain_Henri_Hes
 Wikipedia. Michael Faraday. 1991, de Wikipedia Sitio web:
es.wikipedia.org/wiki/Michael_Faraday#Los_seis_principios_de_Faraday

APENDICE

CUESTIONARIO

1) Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda electroquímica


La figura siguiente nos muestra una celda del tipo más simple.
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En esta celda se hace burbujear hidrogeno gaseoso sobre una pieza de platino la cual,
sumergida en una solución de HCl, forman así el electrodo de hidrogeno (H).
El otro electrodo consiste de un alambre de plata el cual está cubierto con un depósito de
cloruro de plata (AgCl). Cuando se conectan los dos electrodos a través de una resistencia fluye
una corriente.
Las moléculas de hidrogeno están cediendo electrones (que llegan a través del alambre) para
producir así plata metálica. La diferencia el potencial eléctrico entre cada uno de los electrodos
(también llamada fuerza electromotriz de la celda) se debe a que el H2 tiene una mayor tendencia
a ceder electrones en la presencia de iones H+ que la Ag en la presencia de Ag+ en una solución
saturada de AgCl..
El electrodo en el cual se va a efectuar la reacción de oxidación es el ánodo, mientras que el
electrodo en el cual se va a dar la reacción de reducción es el cátodo. De este modo cuando hay
una descarga espontanea, los electrodos van a fluir a través del circuito externo desde el ánodo
hasta el cátodo.

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday.

La cantidad de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una misma cantidad de


electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes. Por ejemplo,
si la corriente eléctrica se hace pasar por una serie de celdas electrolíticas que contienen distintas
sustancias, la cantidad de electricidad que circula a través de cada electrodo es la misma y las
cantidades de elementos liberados son proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.

3. Describa el funcionamiento del electrodo estándar de hidrógeno EEH.

Consta de una pieza de platino sumergida en una disolución de concentración unidad de iones
hidronio; se burbujea hidrógeno gas a través de la superficie de platino en una corriente
ininterrumpida, de modo que la presión de hidrógeno se mantiene constante a 1 atmósfera.

Este electrodo tiene como inconveniente su difícil manejo. Por esta razón, se usan otros
electrodos, más cómodos y que tienen un potencial fijo frente al hidrógeno. Para determinar el
potencial estándar de un electrodo o semi-pila determinado (es decir, cuando las concentraciones
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de las sustancias que intervienen en la reacción son la unidad), se forma una pila entre este
electrodo y el de hidrógeno y se mide el potencial (siendo precisos, la diferencia de potencial)
entre los electrodos de la pila.

Activa en el simulador "Ver circulación de electrones", y recuerda que los electrones se


mueven desde puntos de menor potencial eléctrico a puntos de mayor potencial. Por tanto, el
electrodo negativo (de menor potencial) es en el que se produce la oxidación, ya que en él se
generan los electrones que van al electrodo en el que se produce la reducción, que es el de mayor
potencial (reducción) que es el de mayor potencial.

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