LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA I-Q - UNIVERSIDAD DEL VALLE

ALDEHIDOS Y CETONAS
Molano Realpe, Lina Marcela (1338221). lina.molano@correounivalle.edu.co;
González Hincapié, David Alejandro (1539344). david.alejandro.gonzalez@correounivalle.edu.co;
Rueda González, Andrés Felipe (1630950). andres.rueda@correounivalle.edu.co

26 de Octubre de 2017. Departamento de Química – Universidad del Valle.

Palabras clave: reactividad de aldehídos y cetonas

Datos, Cálculos y Resultados

Reacción de cannizzaro:​1
Tabla 1. pesos obtenidos
reactivo obtenido g %recuperación

reacción con NaHSO​3 0.2366 9.9%

formación de 0.0853 7.5%

fenilhidrazonas

reacción de cannizzaro 0.0371 6.2%

prueba del yodoformo 0.3363 15.3%

Reacción de cannizzaro:
1.04gC 7 H 6 O 1 mol C 7 H 6 O 1 mol C 7 H 6 O2
0.5 mL C 7 H 6 O × 1 mLC 7 H 6 O
× 106.121 gC 7 H 6 O
× 1 mol C 7 H 6 O
122.12 g C 7 H 6 O2
1 mol C 7 H 6 O2
= 0.60 g C 7 H 6 O2
Habiendo obtenido el rendimiento teórico de la reacción y
haciendo uso del rendimiento obtenido en el laboratorio, se
procede a calcular el porcentaje de rendimiento:
0.0371g
% rendimiento = 0.60g x100 = 6.2% .

se realizó cada uno de los cálculos correspondientes para la

correcta determinación del porcentaje de rendimiento en cada
reacción. los resultados obtenidos fueron expresados
anteriormente en la tabla 1.
para la realización de los cálculos estequiométricos las
Imagen 2. Benzaldehído e Hidróxido de Potasio. Reacción Cannizzaro
densidades utilizadas fueron las siguientes:
Prueba del yodoformo: 2​
2-butanona: 0.805 g/mL
benzaldehído: 1.04g/mL

Reacción con bisulfito de sodio:

C H 3 (CH 2 )3 CHO + N aHSO3 → CH 3 (CH 2 )3 CHOH − SO3 N a

Formación de fenilhidrazonas:

Imagen 1. Penatanal + 2,4-Dinitrofenilhidrazina

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Imagen 3. Mecanismo Prueba Yodoformo.
Análisis de Resultados
Los aldehídos y cetonas son compuestos caracterizados por
poseer un grupo carbonilo C=O que les permite tener a ambos
estructuras y propiedades similares. El doble enlace de este
grupo le da a la molécula un momento dipolar muy alto,
principalmente por la electronegatividad que el oxígeno
presenta con respecto a la del carbono, haciendo que el anterior
elemento se comporte como un electrófilo, mientras que el
oxígeno lo hace como un nucleófilo, ya que se encuentra
polarizado con una carga negativa; por otro lado, este carbono,
que a su vez posee una hibridación sp​2​, debido a que se
encuentra unido a otros tres átomos mediante tres enlaces sigma
y uno pi correspondiente al que forma con el oxígeno,
resultando ser este enlace doble más corto que el de un alqueno,
pero mucho más fuerte puesto que presenta mayor energía. Por
lo anterior y por las atracciones dipolo-dipolo, es posible
observar que esta clase de moléculas presentan mayor punto de
ebullición que otros elementos orgánicos de masas moleculares
similares, tales como los alcanos y los éteres, pero menores que
alcoholes, ácidos carboxílicos, aminas y demás compuestos que
puedan presentar enlaces de hidrógeno, la cual es una fuerza
intermolecular que los aldehídos y cetonas no poseen.
Durante la práctica se realizaron varias reacciones en donde
intervinieron los compuestos carbonílicos ya mencionados,
evidenciando su gran reactividad con otros grupos. En primer
lugar se produjo una reacción entre el pentanal y el bisulfito de
sodio, el cual produjo un precipitado blanco luego de enfriarse.
Cuyo mecanismo procedió donde el bisulfito que se adiciona al
carbonilo ocasionó una ruptura del doble enlace, y la
generación del ion O​- que posteriormente se protonó con el
hidrógeno perteneciente al NaHSO​3​, para formar el
correspondiente OH​- que es más estable que la forma anterior.
Luego se produjo una reacción entre la 2,4-dinitrofenilhidracina
y la 2-butanona donde el nitrógeno menos sustituido actuó
como nucleófilo y atacó al carbono del carbonilo, generando los
cuatro enlaces sigma por parte del electrófilo O​- a causa del
rompimiento del doble enlace y el nitrógeno que atacó
finalmente quedó con una carga positiva, después los H​+ de
dicho nitrógeno fueron transferidos al O, generando entonces el
H​2​O que es un muy buen grupo saliente, lo cual produjo la
formación del doble enlace C=N, que inicialmente correspondía
al C=O.
En un tubo de ensayo se experimentó la reacción entre
benzaldehído, hidróxido de potasio y ácido clorhídrico,
produciendo un precipitado y procedió de la siguiente forma:
Primero, el oxígeno proveniente del KOH actuó como
nucleófilo y atacó al carbono del grupo carbonilo, produciendo
4 enlaces sigma y destruyendo el doble enlace que previamente
tenia el O, luego el H que estaba unido al carbonilo actuó como
hidruro, es decir, un buen nucleófilo que atacó otra molécula de
benzaldehído, lo cual generó una mezcla entre ácido benzoico y
un ion alcóxido, que presentaron un equilibrio en la solución,
dando origen al benzoato y alcohol bencílico.
Al benzoato, una sal que se disocia completamente en agua, se
le agregó HCl, cuyo hidrógeno fue atacado por el ion O​-​,
produciendo así el ácido carboxílico correspondiente como
producto principal.
Para la obtención de carboxilato junto con yodoformo, se llevó
a cabo la reacción entre H​2​O, 2-butanona, yodo en yoduro de
potasio, que formó una solución de color rojo pardo oscuro, que
luego de calentar se agregó KOH, produciendo un pequeño
precipitado cristalino amarillo, correspondiente al propanoato
de potasio formado: inicialmente se formó el anión enolato,
estabilizado por la resonancia, dejando al carbono alfa como un
buen nucleófilo, cuyos hidrógenos están caracterizados por su
acidez; dicho carbono nucleofílico se encarga de atacar al I,
resultando entonces una cetona halogenada en un carbono alfa.
En medio básico, donde el OH​- atacó al carbono perteneciente
al carbonilo, se generó un anión correspondiente al O que
estaba en el doble enlace, para que después el carbono alfa se
halogenara completamente con el I​- produciendo entonces el
CI​3​- un anión muy básico que rapidamente con ayuda del calor
salió de la molécula y desprotonó al OH que había entrado
previamente, obteniendo el propanoato junto con el yodoformo
HCI​3​.
Respuesta de las preguntas
1. ¿La reacción del bisulfito de sodio es general para
todos los aldehidos y cetonas? Explique su respuesta.
Si, esta reacción se usa para separar aldehídos y cetonas de
otros compuestos, mediante un mecanismo de adición
nucleofílica, donde el ión bisulfito actúa como nucleófilo.​3
Imagen 4. Mecanismo reacción bisulfito de sodio + aldehído/cetona.
2. ¿Cuales otras sustancias dan positiva la prueba del
yodoformo? ¿Es esta prueba general para todas las
cetonas?¿Por qué?
La prueba de yodoformo hace parte del grupo de reacciones
llamadas reacción de Haloformo (CHX​3​). En esta reacción
actúa una metil cetona en presencia de base y halogeno en
exceso formando el ion carboxilato y haloformo.
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El yodoformo -producto de la reacción- es un sólido insoluble
de color amarillo traslúcido, es usado para determinar
cualitativamente la presencia de metil cetonas y alcoholes
secundarios. Ya que poseen carbonos α, y por lo tanto
hidrógenos ácidos, los cuales son sustituidos por halógenos
(previamente el carbono α es enolizado por la base); debido a
que estos tienen un efecto inductivo de atracción generan más
estabilidad y por lo tanto mayor acidez, logrando la trihalo
sustitución. También se genera la sustitución nucleofílica del
carbono trihalogenado por ion hidróxido, es decir que se libera
el catión yodoformo. Es por esto que las metil cetonas y los
alcoholes secundarios (se oxidan a metil cetonas), cumplen con
las condiciones que requiere esta prueba.​4
3. ¿Cuales son los agentes reductores y oxidantes
utilizados con mayor frecuencia en las reacciones de
aldehídos y cetonas?
Los aldehídos son fácilmente oxidados, ya que estos cuentan
con un hidrógeno enlazado al carbono carbonílico, permitiendo
que sea sustraído durante la reacción formando así acidos
carboxilicos. En general las cetonas son inertes a la oxidación.
Imagen 5. Reactividad Aldehídos y Cetonas.
Varios agentes oxidantes, incluyendo KMnO4, Reactivo de
Tollens (AgNO​3 + NH​4​OH) y HNO3 caliente, convierten a los
aldehídos en ácidos carboxílicos, pero el oxidante más común
es CrO3 en ácido acuoso. La Oxidación ocurre rápidamente a
temperatura ambiente y tiene buenos rendimientos.Las
oxidaciones de aldehídos ocurren atreves de 1,1 dioles o
hidratos como intermediarios.
Imagen 6. Rendimiento oxidación con CrO​3
Las cetonas pueden oxidarse en casos especiales, experimentan
una lenta reacción de ruptura del enlace C-C próximo al grupo
carbonilo cuando se tratan con KMnO​4​ alcalino caliente.
Imagen 8. Oxidación de Cetonas.
Los aldehídos y cetonas se reducen comúnmente con
borohidruro de sodio o hidruro de litio y aluminio. La
reducción de carbonilos se produce por un mecanismo de
adición nucleofílica en condiciones básicas.​5
Imagen 9. Reducción de aldehídos y cetonas con borohidruro de sodio.
Otro método comúnmente usado es la hidrogenación catalítica,
donde el catalizador puede ser platino, paladio, níquel o
rutenio.​6
Imagen 10. Hidrogenación Catalítica para aldehídos.
Imagen 11. Hidrogenación Catalítica para cetonas.
Conclusiones
En la práctica se analizó la reactividad de aldehídos y cetonas
frente a diversas sustancias, entendiendo el mecanismo de
adición nucleofílica que involucra al grupo carbonilo.
Igualmente se logró la obtención de productos, los cuales se
filtraron, secaron y pesaron, permitiendo calcular el
rendimiento de las reacciones. Para la reacción con bisulfito de
sodio se obtuvo un rendimiento de 9.9%; en la formación de
fenilhidrazona a partir de 2-butanona el rendimiento fue de
7.5%; para la reacción de cannizzaro se logró un rendimiento
de 6.2% y finalmente en la prueba de yodoformo se obtuvo
15.3% de rendimiento. En general los rendimientos fueron
bajos, debido a pérdidas durante el proceso de filtrado y errores
sistemáticos de los estudiantes.
Referencias
1. Química Orgánica. Cannizzaro (Reaccion).
http://www.quimicaorganica.net/reaccion-cannizzaro.html
revisado: 23/10/2017
2. Química Orgánica. Reacción de Haloformo (Yodoformo)
http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/247-reaccion-del-
haloformo-yodoformo.html revisado: 23/10/2017
3. H. Hart; D.J. Hart; L.E. Claine; C.M Hadad. ​Química
Orgánica.​12va ed., 2007
4. M. Carda;A. Marco; J. Clausell; E. Ventura. “Aldehidos y Cetonas.
Compuestos Carbonílicos: Aldehídos y Cetonas. Estructura. ​Grupo
de sintesis organica.Universidat Jaume. pp 32-34
5. J. McMurry. Química Orgánica. Capítulo 19: Aldehídos y Cetonas.
8va ed. 2012.Cengage. pp. 727-728, 759.
Tomado de:http://www.ebooks7-24.com.bd.univalle.edu.co
revisado:23/10/2017
6. A. F, Carey. ​Química Orgánica. 9na ed. 2014. McGraw Hill
Interamericana. pp. 646.
Tomado de:http://www.ebooks7-24.com.bd.univalle.edu.co
revisado:23/10/2017