(Benceno)
Índice
1) Alquenos ……………………………………………….03
2) Alquinos………………………………………………….11
3) Hidrocarburos Aromáticos……………………………18
Referencias………………………………………………27
1) Alquenos
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El α−Pineno es una fragancia obtenida a partir de los pinos. β-Caroteno es un
compuesto que contiene 11 dobles enlaces y es precursor de la vitamina A.
¿Dónde se obtienen?
Petróleo.
Nomenclatura
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Regla 1.- Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el doble
enlace. La numeración comienza en el extremo que otorga al doble enlace el menor
localizador
Regla 4.- Cuando el doble enlace está a la misma distancia de ambos extremos, se
numera para que los sustituyentes tomen los menores localizadores.
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Regla 5.- En compuestos cíclicos resulta innecesario indicar la posición del doble
enlace, puesto que siempre se encuentra entre las posiciones 1 y 2.
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Propiedades Químicas de alquenos
Regla de Markovnikov
Estructura y enlace
Los siguientes modelos muestran la estructura, distancias y ángulos de enlace del
eteno. Cada uno de los carbonos de la molécula tiene hibridación sp2. Su geometría
es plana, con ángulos de enlace próximos a los 120º.
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El doble enlace está formado por un enlace que se obtiene por solapamiento de los
orbitales híbridos sp2, y un enlace p formado por solapamiento de orbitales p que no
hibridaron (orbitales p puros).
El doble enlace es más fuerte y corto que el simple. La energía del doble enlace en el
eteno es de 605 KJ/mol frente a los 368 KJ/mol del enlace simple carbono-carbono en
el etano.
El metóxido, base pequeña, sustrae el hidrógeno más interno del haloalcano para
generar el producto más estable (alqueno termodinámico)
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Si empleamos como base tert-butóxido o LDA el alqueno formado mayoritariamente es
el 2-metil-1-buteno. Las bases impedidas tienen dificultades para acceder al
hidrógeno más interno, sustrayendo más rápido el hidrógeno más accesible, por lo que
generan el producto menos estable mayoritariamente. En este caso la reacción se
controla cinéticamente y se dé que sigue la regla de Hofmann.
Los hidrógenos situados sobre metilos son más accesibles para el tert-butóxido que los
internos. El alqueno formado mayoritariamente es el menos sustituido.
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En las condiciones de reacción, se observa que los alcoholes terciarios deshidratan
mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los primarios.
Mecanismo para la deshidratación de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2
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Estabilidad de los Alquenos
Los calores desprendidos en las siguientes reacciones de hidrogenación, nos dan una
idea sobre la diferente estabilidad de los alquenos.
Los tres alquenos hidrogenan para dar el mismo alcano (butano). El 1-buteno es el
alqueno que más energía desprende en la hidrogenación, por ello, es el más inestable
(tiene más energía). Los cis y trans-1-buteno tienen una mayor estabilidad por ser
alquenos más sustituidos. La interacción entre las cadenas que rodean el alqueno y el
doble enlace (hiperconjugación) lo estabiliza, disminuyendo su energía.
Como puede observarse el cis-2-buteno es más inestable que el trans, debido a las
repulsiones estéricas entre metilos.
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2) Alquinos
Se dice que los alquinos están insaturados debido a la existencia de un enlace múltiple
en la molécula. La estructura general de la serie alquínica de hidrocarburos es CnH2n-2.
El primer miembro de la serie de eteno es etino (anteriormente llamado acetileno).
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Hibridación sp característica de los alquinos.
Los sustituyentes están unidos a C≡C a través de enlaces σ. Los 2C del C≡C y los 2
átomos unidos directamente a C≡C son lineales con un ángulo de 180°. Dado que los
alquinos son lineales, no pueden existir como isómeros. (Hunt, S.F.).
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Nomenclatura de Alquinos
Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el triple
enlace. La numera-ción debe otorgar los menores localizadores al triple enlace.
Regla 3. Cuando la molécula tiene más de un triple enlace, se toma como principal la
cadena que contiene el mayor número de enlaces triples y se numera desde el extremo
más cercano a uno de los enlaces múltiples, terminando el nombre en diino, triino, etc.
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor número posible de enlaces
múltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.
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2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores más bajos. Si
hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos tiene preferencia
el doble.
Los alquinos pueden ser un grupo funcional útil para sintetizar, debido a algunas de sus
propiedades antibacterianas, antiparasitarias y antifúngicas. Un método sencillo para la
síntesis del alquino es por doble eliminación de un dihaloalcano.
Donde las X rojas representan los átomos de halógenos y la B- es una base. La figura
4 muestra el mecanismo de doble eliminación del 2,3 dibromo pentano con amida de
sodio en amoniaco líquido.
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La amida toma los protones del dihaloalcano y el bromo es el grupo saliente
produciendo insaturaciones en la molécula.
Propiedades físicas:
Los alquinos son compuestos que tienen baja polaridad y tienen propiedades físicas
que son esencialmente las mismas que las de los alcanos y alquenos.
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Propiedades químicas:
- Combustión:
Las etinas son muy peligrosamente explosivas cuando se mezclan con aire u oxígeno.
- Oxidación de Alquinos:
Reacciones de adición:
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De hecho, la mayor parte de las reacciones de adición de los alquenos también tienen
lugar con alquinos, y con regio especificidad y estereoselectividad similares. Dichas
reacciones son:
Adición de hidrógeno.
Adición de halógenos.
Adición de haluros de hidrógeno.
Adición de agua (hidratación).
Formación de Nitrilo.
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3) Hidrocarburos aromáticos
Los hidrocarburos aromáticos son aquellos hidrocarburos que poseen las propiedades
especiales asociadas con el núcleo o anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de
carbono-hidrógeno unidos a cada uno de los vértices de un hexágono. Los enlaces que
unen estos seis grupos al anillo presentan características intermedias, respecto a su
comportamiento, entre los enlaces simples y los dobles.
Su nombre deriva del siglo XIX, cuando se descubrieron varios compuestos que tenían
aromas intensos (bálsamos, esencias, resinas...) y todos tenían el núcleo bencénico.
Los hidrocarburos aromáticos y sus derivados son compuestos cuyas moléculas están
formadas por una o más estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y pueden
considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos básicos: 1. por
sustitución de los átomos de hidrógeno por radicales de hidrocarburos alifáticos, 2. por
la unión de dos o más anillos de benceno, ya sea directamente o mediante cadenas
alifáticas u otros radicales intermedios, 3. por condensación de los anillos de benceno
Tipos
1) Monocíclicos
1.1) Monosustituidos
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1.2) Disustituidos
Cuando el anillo bencénico tiene dos hidrógenos sustituidos sus posiciones relativas se
indican mediante números o prefijos. Tomando como ejemplo
el dimetilbenceno o xileno.
Se nombran con los términos:
1.3) Polisustituidos
Si hay más de dos grupos en el anillo benceno sus posiciones se deben indicar
mediante el uso de números, la numeración del anillo debe ser de modo que los
sustituyentes tengan el menor número de posición.
2) Polinucleares
Los compuestos aromáticos polinucleares tienen más de un anillo de benceno.
El bifenilo y trifenilmetano, tienen anillos aislados. Los anillos de benceno que
comparten dos carbonos “orto” son sistemas de anillo fusionado o condensado.
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Aunque la regla de Huckel de 4n + 2 se deriva rigurosamente para los sistemas mono
cíclicos, también se aplica de un modo aproximado a los compuestos de anillos
fusionado. Como los anillos fusionados deben compartir un par de electrones, la
aromaticidad y energía de conjugación por anillo es menor que aquella del benceno. La
aromaticidad disminuida de los aromáticos polinucleares también se revela por los
diferentes longitudes de enlace C-C.
Ejemplo:
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3.1) Benceno y aromaticidad
El benceno es un líquido incoloro, inflamable, que se obtiene sobre todo del petróleo y
del alquitrán de hulla.
El benceno, C6H6, es el prototipo de los compuestos aromáticos, los cuales son
insaturados y muestran un bajo grado de reactividad. La denominada estructura de
Kekulé (1865) para el benceno,
Tiene únicamente un producto monosustituido (C6H5Y) pues todos los 6 hidrógenos son
equivalentes. Hay tres bencenos di sustituidos- los isómeros de posición 1,2, 1,3 y 1,4-
designados como:
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2. Estabilidad térmica, resiste un cambio (en su forma física o de tamaño)
conforme cambia su temperatura.
4. Resistencia de la oxidación con KMnO4 ac., HNO3 y todos los oxidantes más
vigorosos.
5. Espectros de resonancia magnética nuclear unicos. (tabla)
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también tiene un electrón de un orbital p formando un ángulo recto con el
plano del anillo. Estos orbitales p se superponen igualmente con cada uno de
los dos orbitales p adyacentes para formar un sistema π paralelo a y por
encima y debajo del plano del anillo (figura 10-2). Los 6 electrones p del
sistema están asociados con todos los 6C. por lo tanto están más
deslocalizados y esto tiene que ver con la gran estabilidad y la mayor energía
de resonancia de los anillos aromáticos.
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Nomenclatura
Los nombres comunes:
Tolueno (C6H5CH3), Xileno (C6H4(CH3)2), fenol (C6H5OH), anilina (C6H5NH2),
benzaldehído (C6H5CHO), ácido benzoico (C6H5COOH), ácido bencenosulfónico
(C6H5SO3H), estireno (C6H5CH=CH2) y mesitileno (1,3,5-(CH3)3C6H3).
Los nombres derivados combinan el nombre sustituyente como prefijo con la palabra
“ben-ceno”. Por ejemplo: nitrobenceno (C6H5NO2), etilbenceno (C6H5CH2CH3) y
fluorobenceno (C6H5F)
Grupos arilo (Ar-) : C6H5- (fenilo), p-CH3C6H4- (p-tolilo), (CH3)2C6H3- (xililo)
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Grupos arilalquilo : C6H5CH2- (bencilo), C6H5CH- (benzal), C6H5C≡(benzo),
(C6H5)2CH-(bencidrilo), (C6H5)3C- (tritilo)
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4) Videos de aprendizaje
https://youtu.be/EQGdoneCL7g
https://www.youtube.com/watch?v=HBrXL6b3n8U
https://www.youtube.com/watch?v=tkno28dUUDQ
5) Bibliografía
Herbert Meislich, Howard Nechamkin, Jacob Sharefkin.1981. Química Organica
(1ra Edición), cap.10. McGRAW-HILL.
Herbert Meislich, Howard Nechamkin, Jacob Sharefkin.1981. Química Organica
(1ra Edición), cap.22. McGRAW-HILL.
Libro-Raymond-Chang/ 11ma edición. Capítulo 24- Química Orgánica
6) Web-grafía
https://www.quimicaorganica.org/alquenos.html
https://www.quimicaorganica.org/alquinos.html
https://es.wikibooks.org/wiki/Qu%C3%ADmica/Hidrocarburos_arom%C3%A1ticos
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