Tersedia secara online di www.sciencedirect.

com

KERAMIK
INTERNASIONAL

Keramik Internasional 39 (2013) 307-313

www.elsevier.com/locate/ceramint

stabilitas kimia dan listrik sifat bace Nb didoping 0,9 Y 0,1 HAI 3 d sebagai elektrolit suhu
tinggi proton melakukan
untuk IT-SOFC

A. Radojkovic' Sebuah . n, M. Zunic' Sebuah . b . SM Savic' Sebuah . G. Brankovic' Sebuah . Z. Brankovic' Sebuah

Sebuah Lembaga Multidisiplin Research, University of Belgrade, Kneza Vi

seslava 1a, 11030 Belgrade, Serbia
b Instituto de Quı'mica, UNESP - LIEC, CMDMC, Rua Prof. Francisco Degni, 55, CEP 14.800-900, Araraquara, SP, Brazil

Menerima 18 Mei 2012; diterima dalam bentuk revisi 6 Juni 2012; diterima Juni 7, 2012
Tersedia online 15 Juni 2012

Abstrak

bace 0,9 x nb x Y 0,1 HAI 3 d ( dimana x ¼ 0, 0,01, 0,03 dan 0,05) serbuk disintesis oleh reaksi solid-state untuk menyelidiki pengaruh
konsentrasi Nb pada stabilitas kimia dan sifat listrik dari sampel disinter. Pelet elektrolit padat terbentuk dari bubuk setelah uniaksial ditekan dan disinter pada 1550 1 C. konduktivitas
listrik ditentukan oleh pengukuran impedansi dalam kisaran suhu 550-750 1 C di atmosfer yang berbeda (argon kering dan hidrogen basah) menunjukkan tren menurun dengan
peningkatan konten Nb. Untuk semua sampel konduktivitas yang lebih tinggi yang diamati pada hidrogen basah daripada di atmosfer argon kering. Stabilitas kimia ditingkatkan dengan
meningkatnya konsentrasi Nb. Ditemukan bahwa bace 0,87 nb 0,03 Y 0,1 HAI 3 d adalah komposisi optimal yang terpenuhi es tuntutan berlawanan untuk konduktivitas listrik dan stabilitas kimia,
mencapai 0,8 10 2 S cm 1 hidrogen basah pada 650 1 C dibandingkan dengan 1,01 10 2 S cm 1 untuk elektrolit undoped.

& 2012 Elsevier Ltd dan TECHNA Grup Srl All rights reserved.

Kata kunci: konduktivitas C. Ionic; D. perovskites; Sel E. Fuel

1. Perkenalan H 2 HAI ð g Þ þ V HAI þ HAI x HAI 2 2 OH HAI ð3Þ

Proses transportasi proton dapat dijelaskan oleh mekanisme Grotthuss, di

Bahan dengan struktur perovskit berdasarkan barium cerate (BaCeO 3) telah
banyak diteliti sebagai elektrolit untuk sel bahan bakar oksida padat menengah mana energi aktivasi yang relatif kecil diperlukan (0,4-0,7 eV) untuk proton
suhu (IT-SOFC). Mereka mengekspos konduktivitas proton ketika Ce 4 þ digantikan untuk melompat dari situs ion satu oksigen ke satu yang berdekatan. Reaksi
dengan jumlah kecil dari kation aliovalent seperti Y 3 þ, Di 3 þ (2) dan (3) yang terbukti exothermal [9] , Yang berarti bahwa proton konduksi
dominan pada suhu yang lebih rendah, sedangkan pada suhu yang lebih tinggi
kesetimbangan reaksi bergeser ke arah pembentukan kekosongan oksigen,
dan kation tanah jarang lainnya (Gd 3 þ, Sm 3 þ, dll) [1 - 6 ]. kation ini menyebabkan
sehingga mendukung mekanisme konduksi yang melibatkan ion oksigen.
terbentuknya cacat mikro titik,
yaitu ion oksigen lowongan (1) yang selanjutnya bereaksi dengan hidrogen, (2) atau
uap air dan (3) sesuai dengan mekanisme sebagai berikut menggunakan Kr ¨
Namun, dibandingkan dengan konduktor oksigen-ion, yang protonic
notasi Oger-Vink [3 . 7 . 8 ]:
mengekspos konduktivitas yang lebih tinggi pada suhu yang lebih rendah,
CeCe x þ 1 = 2 HAI x ð1Þ memungkinkan SOFCs harus terbuat dari bahan yang lebih murah, yang selain
HAI þ 1 = 2 M 2 HAI 3 ð s Þ- MCE 0 þ 1 = 2V HAI þ CeO 2 ð s Þ
suhu operasi yang lebih rendah akan mengurangi biaya keseluruhan dari
penggunaan mereka. Keuntungan lain dari proton melakukan SOFCs adalah
H 2 ð g Þ þ V HAI þ 2 HAI x HAI 2 2 OH HAI ð2Þ bahwa uap air, sebagai produk dari reaksi elektrokimia, berasal di situs katoda,
sehingga mencegah pengenceran bahan bakar makan di lokasi anoda, yang
merupakan kasus di oxideion yang melakukan SOFCs [10 . 11 ].
n Penulis yang sesuai. Tel .: þ 381 11 2085037; fax: þ 381 11 2.085.038.

Alamat email: aleksandarrr@imsi.bg.ac.rs (A. Radojkovic').

0272-8842 / $ 36.00 & 2012 Elsevier Ltd dan TECHNA Grup Srl All rights reserved.
http://dx.doi.org/10.1016/j.ceramint.2012.06.026
308 A. Radojkovic' et al. / Keramik Internasional 39 (2013) 307-313

Meskipun konduktivitas yang tinggi telah ditentang oleh penyelidikan
baru-baru ini [6] , bace 0,9 Y 0,1 HAI 3 d ( BCY10) diakui sebagai salah satu yang
terbaik berbasis perovskit konduktor proton.
Di sisi lain, kelemahan utama dari BCY10 adalah stabilitas kimia. Kehadiran
CO 2 dan uap air pada suhu dinaikkan secara ekstensif memburuk struktur
mikro, negatif mempengaruhi sifat listrik dan daya tahan SOFCs [12 . 13 ].
Banyak penyelidikan telah dilakukan tentang bagaimana untuk meningkatkan
stabilitas kimia cerates barium, yang semuanya dapat dibagi menjadi dua
pendekatan utama. Yang pertama adalah untuk membuat larutan padat dari
cerates barium dan zirconates barium lebih stabil
[14 . 15 ] Dan yang kedua adalah co-doping B-situs dengan berbagai kation seperti Nb
atau Zr yang akan memberikan stabilitas yang baik
[16 - 18 ]. Namun, itu adalah normal untuk mengharapkan konduktivitas lebih rendah
pada rekening stabilitas kimia dan sebaliknya, yang berarti mendefinisikan solusi
optimal sebagai sistem kimia yang stabil tanpa secara signifikan mengurangi
konduktivitas.
Telah dilaporkan sebelumnya [18] bahwa jumlah dari
0,03-0,12 mol% Nb 5 þ dapat mengamankan stabilitas yang memuaskan, tetapi
dengan penurunan serius dari sifat listrik. Tujuan dari penelitian ini adalah
untuk menyelidiki di memengaruhi konsentrasi yang lebih rendah dari Nb 5 þ ( hingga
0,05 mol%) pada stabilitas kimia dan sifat listrik dari BCY10 dan untuk
menentukan konsentrasi optimal Nb di BCY10 yang akan memberikan mikro
kimiawi stabil dengan konduktivitas listrik yang baik.
karakterisasi listrik dilakukan pada Pt / BCNY / Pt sel simetris dalam
jangkauan suhu 550 750 1 C di basah H 2 ( 3 vol% H 2 O) dan di atmosfer Ar
kering. Kisaran suhu ini dipilih karena merupakan kisaran suhu kerja untuk
IT-SOFCs. Sampel yang telah disiapkan untuk pengukuran listrik dengan
menerapkan lapisan Pt-paste tipis di kedua sisi pelet. Pelet dengan Pt-paste
telah dikeringkan pada 100 1 C selama 2 jam sebelum dirawat selama 30 menit
pada 750 1 C. elektrokimia impedansi spektroskopi (EIS) dilakukan dengan
menggunakan HIOKI 3532-50 LCR HiTESTER dalam rentang frekuensi antara
42 Hz dan 1 MHz. Suasana hidrogen basah diberikan dengan membiarkan gas
melalui fi mesin cuci gas diisi dengan air suling pada suhu kamar. Dalam kasus
lain, untuk mengamankan media argon kering gas itu melewati fi perangkap
gas diisi dengan P 2 HAI 5 sebelum memasuki aperture. Dalam kedua kasus
tingkat alir gas melalui sistem disimpan pada 50 cm 3 / min menggunakan massa
digital fl ow controller dan meteran (MKS PR 4000B-F).
2.3. stabilitas kimia
Pelet hasil sinter terkena CO 2 Suasana di 700 1 C selama 5 jam dengan
menjaga tingkat alir dari CO 2 melalui aperture pada 400 cm 3 / min. Setelah
terkena pelet diselidiki oleh analisis XRD untuk menentukan perubahan
mikrostruktur mereka.

2. Percobaan 3. Hasil dan Pembahasan

2.1. Sintesis dari serbuk keramik dengan reaksi solid-state metode (SSR) 3.1. DSC-TGA analisis dan X-ray pola difraksi

Dalam rangka fi mencari tahu kondisi pengolahan yang optimal untuk

bace 0,9 x nb x Y 0,1 HAI 3 d ( BCNY) bubuk (di mana x ¼ 0, sintesis serbuk BCNY dengan metode SSR, sangat cocok untuk memulai dari
0,01, 0,03 dan 0,05), dilambangkan sebagai BCY10, BCNY001, BCNY003 dan hasil analisis DSC-TGA. Di Gambar. 1 analisis DSC-TGA bubuk BCNY003
BCNY005, disintesis dengan metode reaksi solid state. Barium (II) -carbonate ditampilkan. Yang pertama puncak endotermik pada kurva panas aliran
(Merck, 99%), cerium (IV) -oxide (Carlo Erba), yttrium (III) -oxide (Merck) dan menunjukkan transformasi dari ortorombik Sebuah-
niobium (V) -oxide yang dihomogenisasi dengan isopropil alkohol selama 24
jam di ball mill planet menggunakan tungsten carbide jar dan bola. Campuran BaCO 3 fase untuk trigonal sebuah, b- BaCO 3 fasa pada 811 1 C
tersebut dikeringkan pada 50 1 C selama 2 jam dan tanah dalam mortar batu
akik. Kemudian serbuk yang dipecat pada 1000 1 C selama 5 jam untuk
memulai reaksi solid state. Karena pola XRD membuktikan keberadaan fase
BCNY tunggal, serbuk yang digiling lagi, disaring melalui 75 m m mesh,
uniaksial ditekan sebelum sintering pada 1550 1 C selama 5 jam.

2.2. Karakterisasi

Karakterisasi serbuk dilakukan dengan analisis diferensial scanning

kalorimetri-termogravimetri (DSCTGA) (SDT Q600 V7.0 Build 84) dan difraksi
sinar-X (XRD) analisis. Struktur mikro pelet sinter juga diselidiki oleh
pemindaian mikroskop elektron (SEM) (TESCAN Vega TS5130MM) dan
analisis XRD.

Gambar. 1. DSC-TGA analisis bubuk BCNY003.

 A. Radojkovic' et al. / Keramik Internasional 39 (2013) 307-313
[19] . Kecenderungan endotermik berikutnya muncul antara 850 dan 1050 1 C, diikuti
dengan penurunan berat badan sekitar. 10% pada kurva penurunan berat badan
yang terjadi akibat reaksi berikut: BaCO 3 ð s Þ THD 0: 9 x Þ CeO 2 ð s Þ þ 0: 05Y 2 HAI 3 ð s Þ
THD x = 2 Þ nb 2 HAI 5 ð s Þ- bace 0: 9 x nb x Y 0: 1 HAI 3 d ð s Þ þ BERSAMA 2 ð g Þ ð 4 Þ
yang merupakan modi fi versi ed reaksi dilaporkan di tempat lain [20 . 21 ],
Dengan mempertimbangkan penggabungan dopan ke dalam struktur perovskit.
Semua XRD spektrum sampel dari batch yang sama dikalsinasi selama 5 jam
di udara pada 1350, 1100 dan 1000 1 C hanya menampilkan kehadiran fase
BCNY, con fi rming bahwa pembentukan fase perovskit murni dapat diperoleh
bahkan pada 1000 1 C. Dalam
Gambar. 2 Pola XRD serbuk BCNY003 dikalsinasi pada 1000 1 C selama 5 jam
ditunjukkan menunjukkan kehadiran fase ortorombik tunggal. Seperti dapat
dilihat dari Gambar. 2
doping dengan Nb menyebabkan sedikit pergeseran dari re fl garis cerminan
menunjukkan deformasi kisi kristal dari bahan undoped. Hal ini dapat
dijelaskan oleh penggabungan Nb 5 þ kation dengan jari-jari lebih kecil dari Ce 4 þ dan sifat listrik mereka [4 . 6 . 15 . 18 . 22 . 23 ].
Y 3 þ ( 0.64 ˚
Sebuah dibandingkan dengan 0,87 ˚ A untuk Ce 4 þ dan 0,90 ˚
Y 3 þ) ke BO 6 oktahedra dan menyebabkan distorsi mereka
[2 . 6 . 18 ].
3.2. Mikro dan fase kemurnian sampel sinter
sifat listrik dari bahan keramik sangat tergantung pada struktur mikro
mereka. fitur mikro seperti porositas dan biji-bijian batas memainkan peran
penting dalam transportasi spesies dibebankan melalui materi. Oleh karena itu,
untuk meningkatkan konduktivitas perlu untuk membentuk microstucture padat,
tanpa atau dengan porositas minimal.
Gambar. 3 menunjukkan SEM mikrograf dari permukaan
Gambar. Pola 2. XRD serbuk BCNY003 dikalsinasi pada 1000 1 C selama 5 jam. Re fl garis
pencerminan BCY10 undoped (JCPDS card no.81-1386) juga ditampilkan sebagai referensi.
309
sampel disinter pada 1550 1 C selama 5 jam. kepadatan yang dihasilkan dari
sampel disinter mencapai 92-96% dari kepadatan teoritis untuk BCY10. Setiap
spesifik di memengaruhi konsentrasi Nb pada nilai kerapatan tidak ditandai.
Batas butir yang fl di di hampir semua volume sampel, menunjukkan bahwa
proses sintering adalah fi jadi.
Ukuran butir rata-rata adalah 1,6 m m (BCY10), 1,5 m m (BCNY001), 1.2 m m
(BCNY003) dan 1.1 m m (BCNY005) yang mirip dengan data yang ditemukan
dalam literatur [18 . 22 . 23 ]. Hal ini dapat diperhatikan dari gambar SEM bahwa
ukuran butir rata-rata menurun dengan meningkatnya konsentrasi dopan. Ini
berarti bahwa sampel dengan konsentrasi dopan lebih tinggi mengandung
lebih banyak batas butir per satuan volume. Jika batas butir dalam hal ini
mewakili hambatan untuk pengangkutan spesies bermuatan, penurunan
konduktivitas listrik bisa diharapkan dengan peningkatan konsentrasi dopan.
Semakin besar ukuran butir rata-rata, semakin rendah kontribusi batas butir
adalah di jalur pembawa muatan. Karakteristik lain dari keramik BCY10 adalah
distribusi ukuran butir bimodal seperti dapat jelas terlihat pada sampel
BCNY001 ( Gambar. 3 b). Dengan demikian, sifat dan konsentrasi dopan dapat
memengaruhi sinterability, pola ukuran butiran keramik disinter dan akibatnya
A untuk
3.3. sifat listrik
Sebagai hasil dari karakteristik struktur mikro yang baik, bahan elektrolit
sinter harus memiliki karakteristik listrik yang baik. Gambar. 4 menunjukkan
Nyquist plot BCNY005 pada 650 1 C di atmosfer argon kering. data eksperimen
yang fi tted menggunakan EIS Spectrum Analyzer Software dan rangkaian
setara sebagai model fi tting terdiri dari sebuah induktor, L, resistor R 1, R 2, R 3 dan
elemen fase konstan, dilambangkan sebagai CPE 1 dan CPE 2. Frekuensi
rentang ditampilkan di Gambar. 4 spektrum EIS terdiri dari dua setengah
lingkaran depresi yang tumpang tindih. Yang pertama satu, sekitar 20 kHz,
terkait dengan batas butir sejak kapasitansi dihitung dari 9,6 10 10 F cm 1 adalah
di urutan besarnya khas untuk batas butir kapasitansi [24 . 25 ]. Ini dihitung
dengan menggunakan persamaan berikut [23 . 26 ]:
C ¼ R1n n Q1 n
ð5Þ
dimana Q adalah faktor pre-eksponensial dan n adalah eksponen CPE (0 r n r 1).
Kapasitansi 1,3 10 6 F cm 1, dihitung untuk busur kedua di wilayah frekuensi yang
lebih rendah (sekitar 2 kHz) mengacu pada proses di antarmuka elektrolit /
elektroda. Dengan demikian, pada kisaran suhu 550-750 1 C itu sulit untuk
memisahkan kontribusi dari batas butir dan resistivitas massal untuk total
resistivitas semua sampel baik dalam argon kering dan suasana hidrogen
basah. Namun demikian, itu mungkin untuk menentukan total konduktivitas
yang meningkat dengan suhu untuk masing-masing sampel. Gambar. 5 menunjukkan
Arrhenius plot dari nilai-nilai konduktivitas sampel BCNY, yang diperoleh dari
pengukuran EIS pada temperatur yang berbeda di media hidrogen basah.
310 A. Radojkovic' et al. / Keramik Internasional 39 (2013) 307-313

Gambar 3. SEM gambar permukaan sampel disinter:. (A) BCY10, (b) BCNY001, (c) BCNY003 dan (d) BCNY005.

Gambar. 4. Impedansi spektrum BCNY005 sampel di atmosfer argon kering pada 650 1 C.

Nb mengurangi conductivitiy dari BCY10 di rentang temperatur seluruh.

Konduktivitas terendah, seperti yang diharapkan, diukur untuk sampel dengan
5 mol% dari Nb: 4,25 10 3 S cm 1 pada 650 1 C dalam media hidrogen basah
dibandingkan dengan 1,01 10 2 S cm 1 untuk BCY10 pada kondisi yang sama.
Hasil ini sesuai dengan hasil yang dilaporkan di tempat lain [18] dan asumsi
yang dinyatakan dalam bagian sebelumnya tentang bagaimana ukuran butir
dan struktur mikro dapat memengaruhi sifat listrik. Selain itu, doping dari
BCY10 biasanya menyebabkan kisi tertentu
Gambar. Ketergantungan 5. Suhu dalam bentuk Arrhenius plot dari konduktivitas diukur dalam basah
H 2 suasana.
gangguan yang menyebabkan penurunan konduktivitas serta
[2 . 6 . 18 ]. Doping dengan 1 dan 3 mol% dari Nb sedikit mengurangi
konduktivitas dari BCY10, sambil memperkenalkan 5% mol Nb secara
signifikan mengurangi konduktivitas di atmosfer hidrogen basah. Co-doping
dari Nb dan Y dapat
 A. Radojkovic' et al. / Keramik Internasional 39 (2013) 307-313 311

dijelaskan dengan mengikuti persamaan: atmosfer hidrogen basah 0,4 eV dan serupa untuk semua sampel dalam
kisaran suhu 550-750 1 C. Di sisi lain, dalam suasana argon kering, di mana
CeCe x þ 1 = 2 HAI x HAI þ 1 = 2 Y 2 HAI 3 ð s Þ- Y Ce 0 þ 1 = 2V HAI þ CeO 2 ð s Þ ð6Þ
tidak ada sumber proton, konduktivitas diukur lebih rendah untuk setiap
konsentrasi Nb pada suhu yang diberikan dari dalam suasana basah hidrogen
CeCe x þ 1 = 2V HAI þ 1 = 2 nb 2 HAI 5 ð s Þ- nb Ce þ 1 = 2 HAI x HAI þ CeO 2 ð s Þ ð 7 Þ
( Gambar. 6 a dan b).

Ini berarti bahwa muatan positif yang dibuat oleh Nb 5 þ Hal ini juga masuk akal karena tidak adanya proton dalam ekspresi untuk

Ce pendudukan 4 þ situs di oktahedra dari sublattice ion oksigen akan konduktivitas jumlah yang sama dengan jumlah dari konduktivitas dari

dikompensasi oleh muatan negatif sebagai konsekuensi dari penggantian pembawa muatan yang ada:

simultan Ce 4 þ dengan Y 3 þ. Karena konsentrasi maksimal Nb (5 mol%) lebih

s total ¼ X s saya ¼ X D saya c saya m saya ð8Þ
rendah dibandingkan dengan Y (10 mol%), jumlah kelebihan yttrium saya saya

bertanggung jawab untuk penciptaan lowongan oksigen menurut Pers. (1) dan
dimana s saya mewakili konduktivitas, D saya adalah difusi
(6). penurunan konsentrasi kekosongan oksigen dengan konsentrasi Nb ini
koefisien, c saya adalah konsentrasi dan m saya adalah mobilitas pembawa muatan.
akan mengurangi konduktivitas karena mekanisme dijelaskan oleh pers. (2),
Terlepas dari lowongan oksigen, cacat titik lainnya, seperti lubang elektron, bisa
(3) dan (7), yang dalam perjanjian dengan data eksperimental ( Gambar. 5 dan Gambar.
timbul pada suhu yang lebih tinggi dalam suasana dengan tekanan parsial
6 Sebuah). Energi aktivasi yang diperoleh dari Arrhenius plot untuk
oksigen yang tinggi, yaitu selama sintering di udara [15 . 20 . 27 . 28 ]: V HAI þ 1 = 2 HAI 2
konduktivitas massal di
ð g Þ 2 HAI x

ð9Þ
HAI þ2h

Dalam atmosfer basah penyerapan air juga dapat terjadi oleh lubang
elektron bermuatan positif [27] Menurut:

H 2 HAI ð g Þ þ 2 HAI xHAI þ 2 h - 2 OH HAI þ 1 = 2 HAI 2 ð g Þ ð s h p ð HAI 2 Þ 1 = 4 Þ ð 10 Þ

di mana lubang elektron konduktivitas menurun karena konduktivitas proton.

Mengingat hal ini diasumsikan bahwa dalam basah hidrogen media

konduktivitas proton mendominasi pada suhu yang lebih rendah, sementara
oksigen ion konduktivitas ditingkatkan pada suhu yang lebih tinggi, yaitu lebih
dari 650 1 C menurut Tabel 1 , Asalkan lubang elektron konduktivitas diabaikan
karena Persamaan. (10) dan pada tekanan parsial oksigen yang rendah.
Dalam suasana argon kering lubang elektron konduktivitas dominan pada suhu
yang lebih rendah, sedangkan kontribusi konduktivitas ion oksigen diharapkan
pada suhu yang lebih tinggi. Menurut Tabel 1 , Perbedaan relatif tertinggi antara
konduktivitas dalam hidrogen basah dan suasana argon kering mencapai nilai
maksimal pada 650 1 C untuk semua sampel mengacu pada kontribusi tertinggi
proton konduktivitas pada suhu ini. Perbedaan-perbedaan ini meningkat
dengan konsentrasi Nb dan nilai-nilai tertinggi yang diamati untuk

Tabel 1
perbedaan relatif antara jumlah konduktivitas dalam hidrogen basah dan suasana argon kering.

Konduktivitas (S cm 1)

T ( 1 C) [ r ( di H 2 / H 2 HAI) r ( di Ar)] / r ( di H 2 / H 2 O) (%)

BCNY001 BCNY003 BCNY005

750 20.2 22,8 26,9

700 28,8 33,5 32,4
650 36,2 37,5 39,3
600 24.2 31,4 39,3
Gambar. 6. Jumlah konduktivitas dari BCNY001, BCNY003 dan BCNY005 sampel pada kisaran suhu
550 18.0 27.4 33,5
550-750 1 C: (a) di basah H 2 dan (b) di Ar kering.
312 A. Radojkovic' et al. / Keramik Internasional 39 (2013) 307-313

BCNY005 sampel. Hal ini ditemukan [9 . 29 ] Yang entalpi molar reaksi
exothermal dijelaskan oleh Persamaan. (3) tergantung pada elektronegativitas
dopan dan dapat dihitung dari persamaan berikut:
D H 3 ð kJ = mol Þ ¼? 173 ð 9 Þþ 370 ð 42 Þ D X BA
dimana D X BA adalah perbedaan elektronegativitas antara A-situs dan
konstituen B-situs. Sebagai Nb memiliki elektronegativitas lebih tinggi (1,6) dari
Y (1,22) atau Ce (1,12), hidrasi lowongan oksigen akan menjadi kurang
exothermal dengan peningkatan konsentrasi Nb menurut Persamaan. (9),
sehingga memungkinkan konsentrasi proton yang lebih tinggi bahkan pada
suhu di atas 650 1 C. Pada suhu yang lebih rendah, dan mengingat Persamaan.
(9), konsentrasi lubang elektron diperkirakan menurun dengan jumlah Nb
sebagai konsentrasi kekosongan berkurang sesuai dengan Pers. (1) dan (7).
Akibatnya, Nb muncul untuk mempromosikan proton budidaya dalam hal
mekanisme melakukan lain meskipun konduktivitas keseluruhan menurun
dengan isinya seperti yang diamati pada suhu antara 550 dan 750 1 C.
Reaksi ini telah terbukti dihambat oleh doping BCY10 dengan oksida seperti
Nb 2 HAI 5, whwereas sebuah elektronegativitas relatif tinggi Nb bertanggung
jawab untuk keasaman mengangkat dari kisi kristal [18] . Hal ini jelas dari
Gambar. 7 bahwa kehadiran Nb stabil BCY10 di CO 2 Suasana di suhu
mengangkat sebagai puncak dari fase sekunder kurang dinyatakan dengan
ð 11 Þ
konten Nb. Sebuah perbaikan yang signifikan stabilitas adalah melihat bahkan
untuk sampel BCNY003 mengambil dalam pertimbangan bahwa kondisi
pengujian untuk stabilitas (100% CO 2 Suasana di 700 1 C selama 5 jam) terlalu
ekstrim dibandingkan dengan mereka yang biasanya berkembang selama
kinerja aplikasi SOFC berdasarkan pada bahan bakar hidrokarbon [10 . 18 ].
peningkatan lebih lanjut dalam konsentrasi Nb mungkin akan meningkatkan
stabilitas, tapi pada saat yang sama konduktivitas kurang dari 10 3 S cm 1 tidak
akan mengamankan fi sien aplikasi IT-SOFC ef.

4. Kesimpulan

Sifat listrik Nb-doped keramik BCY10 diselidiki dalam hidrogen basah dan
suasana argon kering pada suhu antara 550 dan 750 1 C serta stabilitas
3.4. stabilitas kimia dari BCNY setelah eksposur mereka ke 100% CO 2 pada 700 1 C selama 5 jam. Total
konduktivitas menurun dengan konsentrasi Nb baik di hidrogen basah dan
stabilitas kimia yang baik dari bahan elektrolit sangat penting untuk aplikasi menengah argon kering, sedangkan konduktivitas tertinggi diperoleh di
IT-SOFC mereka, terutama ketika SOFCs beroperasi dengan bahan bakar atmosfer hidrogen basah. Ukuran butir rata-rata adalah yang terkecil dan
karbon mengandung. Hal ini diketahui bahwa kelemahan utama menggunakan konduktivitas baik dalam hidrogen basah dan suasana argon kering yang
BCY10 sebagai elektrolit untuk SOFC adalah kerusakan mikro di hadapan CO 2 termurah untuk sampel BCNY005. Total konduktivitas meningkat dengan suhu
pada suhu yang lebih tinggi [4 . 13 - 18 . 25 ]. Gambar. 7 untuk semua sampel di kedua media. Meskipun Nb konten negatif pengaruh
sifat listrik, mungkin mendukung proton melakukan terhadap mekanisme
menunjukkan XRD spektrum sampel disinter setelah terpapar 100% CO 2 Suasana melakukan lainnya pada suhu di atas 650 1 C sejak entalpi untuk lowongan
di 700 1 C selama 5 jam. Kehadiran BCNY, BaCO 3 dan CeO 2 fase yang hidrasi menjadi kurang exothermal dengan peningkatan konten Nb. Kontribusi
ditunjukkan dan karena itu mudah untuk mengasumsikan mekanisme reaksi terbesar dari proton melakukan dengan konduktivitas keseluruhan diamati
karena yang BCY10 larut ketika sedang terkena CO 2: pada 650 1 C untuk semua sampel. Ketika datang ke stabilitas di CO 2, kehadiran
Nb mencegah degradasi BCY10 keramik dan BCNY003 sampel dianggap
BaCeO 3 ð s Þ þ BERSAMA 2 ð g Þ- BaCO 3 ð s Þ þ CeO 2 ð s Þ ð 12 Þ untuk mencapai stabilitas yang signifikan. Its konduktivitas pada 650 1 C dalam
medium hidrogen basah (0,8 10 2 S cm 1) masih tetap kompetitif karena sedikit
lebih rendah dari itu untuk BCY10 undoped (1.0 10 2 S cm 1 dalam kondisi yang
sama).

Ucapan Terima Kasih

Para penulis mengakui bahwa pekerjaan ini didukung oleh Departemen

Pendidikan dan Ilmu Pengetahuan Republik Serbia (Project ada. III45007) dan
Fundac- ~ ao de Amparo
sebuah Pesquisa do Estado de Sa ~ o Paulo-FAPESP (Project no.
2010 / 20.574-3). Para penulis juga menghargai bantuan berharga dari Dejan
Poleti, atau X e Janac' kovic' dan Jelena
Gambar. 7. XRD spektrum dari BCY10 undoped dan Nb-doped keramik setelah terkena 100% CO 2 SuasanaMiladinovic', profesor di Fakultas Teknologi dan Metalurgi, Universitas
di 700 1 C selama 5 jam. Belgrade.
 A. Radojkovic' et al. / Keramik Internasional 39 (2013) 307-313 313

Referensi [16] C. Zuo, TH Lee, SE Dorris, U. Balachandran, M. Liu, Composite

Ni-Ba (Zr 0,1 Ce 0,7 Y 0,2) HAI 3 membran untuk pemisahan hidrogen, Journal of Power Sumber 159

[1] N. Bonanos, B. Ellis, MN Mahmood, Pembangunan dan pengoperasian (2006) 1291.

sel bahan bakar berdasarkan pada elektrolit padat BaCeO 3: Gd, Solid State Ionics 44 (1991) [17] K. Katahira, Y. Kohchi, T. Shimura, H. Iwahara, conduc- protonat

305. tion di Zr-diganti BaCeO 3, Solid State Ionics 138 (2000) 91. [18] E. Di Bartolomeo, A. D'Epifanio,

[2] H. Iwahara, T. Yajima, H. Ushida, Pengaruh jari-jari ion dopan C. Pugnalini, F. Giannici, A. Longo,

pada konduksi ion campuran (H þ þ HAI 2 ) di BaCeO 3- elektrolit berdasarkan, Solid State Ionics A. Martorana, S. Licoccia, analisis struktural, stabilitas fase dan karakterisasi elektrokimia bace

70/71 (1994) 267. Nb didoping 0,9 Y 0,1 HAI 3 x elektrolit untuk IT-SOFCs, Journal of Sumber Daya 199 (2012) 201. [19]

[3] D. Shima, SM Haile, The pengaruh dari kation non-stoikiometri pada SM Antao, I. Hassan, BaCO 3: struktur kristal suhu tinggi

sifat-sifat barium undoped dan gadolinia-doped cerate, Soild Negara Ionics 97 (1997) 443.
dan Pmcn-R3M fase transisi di 811 1 C, Fisika dan Kimia Mineral 34 (2007) 573. [20] K. K ü nstler,

[4] L. Bi, S. Zhang, L. Zhang, Z. Tao, H. Wang, W. Liu, Indium sebagai H.-J. Lang, A. Maiwald, G. Tomandl, Sintesis,

yang ideal dopan fungsional untuk sel bahan bakar oksida padat proton-melakukan,
International Journal of Hydrogen Energy 34 (2009) 2421. [5] F. Zhao, F. Chen, Kinerja sel bahan struktur dan elektrokimia sifat BaCeO In-doped 3, Solid State Ionics 107 (1998) 221. [21] NI

bakar oksida padat berdasarkan Matskevich, Entalpi pembentukan bace 0,9 Di 0,1 HAI 3 d,

proton melakukan bace 0,7 Di 0,3 x Y x HAI 3 d elektrolit, International Journal of Hydrogen Energy 35
(2010) 11194. Jurnal Analisis Termal dan kalorimetri 90 (2007) 955. [22] X.-T. Su, Q.-Z. Yan, X.-H. Ma, W.-F.

[6] M. Amsif, D. Marrero-Lopez, JC Ruiz-Morales, SN Savvin, Zhang, C.-C. Ge, Pengaruh

M. Gaba' s, P. Nunez, Pengaruh doping langka bumi pada mikro dan konduktivitas bace 0,9 ln 0,1 HAI Selain co-dopan pada sifat-sifat yttrium dan neodymium didoping barium cerate elektrolit, Solid

3 d proton konduktor, Journal of Power Sumber 196 (2011) 3461. State Ionics 177 (2006) 1041. [23] M. Khandelwal, A. Venkatasubramanian, TRS Prasanna, P.
Gopalan,

[7] KD Kreuer, Pada pengembangan proton melakukan bahan Korelasi antara struktur mikro dan konduktivitas listrik dalam elektrolit komposit yang

untuk aplikasi teknologi, Solid State Ionics 97 (1997) 1. [8] A. Kruth, JTS Irvine, studi mengandung ceria Gd-doped dan Gd-doped barium cerate, Journal Society Keramik Eropa 31

penggabungan air di doped (2011) 559. [24] TS Bjørheim, A. Kuwabara, I. Ahmed, R. Haugsrud , S. dicuri,

barium cerate perovskites, Solid State Ionics 162 (163) (2003) 83. [9] T. Norby, Solid-state
protonic konduktor: prinsip, sifat, T. Norby, A konduktivitas gabungan dan studi DFT proton dalam PbZrO 3 dan basa zirkonat

kemajuan dan prospek, Solid State Ionics 125 (1999) 1. [10] SM Haile, sel bahan bakar dan perovskites, Solid State Ionics 181 (2010) 130.

komponen, Acta Materialia 51

(2003) 5981. [25] L. Bi, E. Fabbri, Z. Sun, E. Traversa, Sinteractivity, proton

[11] H. Iwahara, Y. Asakura, K. Katahira, M. Tanaka, Prospek konduktivitas dan stabilitas kimia dari BaZr 0,7 Di 0,3 HAI 3 d untuk sel bahan bakar oksida padat

teknologi hidrogen menggunakan keramik proton-melakukan, Solid State Ionics 168 (2004) (SOFCs), Solid State Ionics 196 (2011) 59. [26] B. Hirschorn, ME Orazem, B. Tribollet, V. Vivier, I.

299. Frateur,

[12] MJ Scholten, J. Schoonman, JC van Miltenburg, HAJ Oonk, M. Musiani, Penentuan efektif kapasitansi dan fi lm ketebalan dari parameter

Sintesis dari strontium dan barium cerate dan reaksi mereka dengan karbon dioksida, Solid konstan-fase-elemen, Electrochimica Acta 55 (2010) 6218.

State Ionics 61 (1993) 83.

[13] N. Bonanos, KS Knight, B. Ellis, Perovskit elektrolit padat: [27] H. Uchida, N. Maeda, H. Iwahara, Hubungan antara proton dan

struktur, sifat transportasi dan sel bahan bakar aplikasi, Solid State Ionics 79 (1995) 161. konduksi lubang di SrCeO 3- elektrolit padat berdasarkan bawah watercontaining atmosfer pada
suhu tinggi, Solid State Ionics 11 (1983) 117. [28] H.

[14] J. Lv, L. Wang, D. Lei, H. Guo, RV Kumar, sintering, kimia

stabilitas dan konduktivitas listrik dari konduktor proton perovskit BaCe0.45Zr0.45M0.1O3- d ( M ¼ Iwahara, konduksi ionik dalam senyawa perovskit-jenis

Dalam, Y, Gd, Sm), Jurnal Paduan dan Senyawa 467 (2009) 376. di: T. Ishihara (Ed.), Perovskit Oxide untuk Sel Bahan Bakar Padat Oxide, Springer, Dordrecht,
Heidelberg, London, New York, 2009, hlm 45-62.. [29] T. Norby, Proton Conductivity di Perovskit

[15] S. Ricote, N. Bonanos, sintering Ditingkatkan dan konduktivitas studi Oksida, di: T. Ishihara

kobalt atau nikel didoping larutan padat dari barium cerate dan zirkonat, Solid State Ionics 181 (Ed.), Perovskit Oxide untuk Sel Bahan Bakar Padat Oxide, Springer, Dordrecht, Heidelberg,

(2010) 694. London, New York, 2009, hlm. 217-238.