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4.

- Como la ecuación de Margules es:


𝐺𝐸
= (1.42𝑥1 + 0.59𝑥2 )𝑥1 𝑥2
𝑅𝑇
Esto quiere decir que:
𝐴21 = 1.42 = ln 𝛾2∞ (𝑥2 = 0)
𝐴12 = 0.59 = ln 𝛾1∞ (𝑥1 = 0)
La presión de vapor del cloroformo t del etanol a 55°C es:
𝑃1𝑠𝑎𝑡 (𝐾𝑃𝑎) = 82.37
𝑃2𝑠𝑎𝑡 (𝐾𝑃𝑎) = 37.31
Para conocer la presiones parciales se tiene que
𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
Se suman las dos presiones parciales para conocer la presión de vapor del sistema.
𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
Por lo que
𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = 𝑦 𝑦2 =
𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
No obstante no se tienen los coeficientes de actividad de los compuestos, por lo que
se recurre a las ecuaciones de Margules:
ln 𝛾1 = 𝑥22 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ]
ln 𝛾2 = 𝑥12 [𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 ]
Obteniendo
1 2
1.803988 1
1.84478 0.99926
1.804133 1.003687
1.704241 1.023492
1.570572 1.070194
1.426181 1.158933
1.288862 1.312797
1.170791 1.571106
1.07974 2.006356
1.021059 2.761406
1 4.13712
Resultando finalmente:
P x1 x2 y1 px1 px2
37.31 0 1 0 0 37.31
48.74961 0.1 0.9 0.311704 15.19545 33.55416073
59.67933 0.2 0.8 0.498016 29.72128 29.95804299
68.84404 0.3 0.7 0.611723 42.11351 26.73053228
75.70458 0.4 0.6 0.683541 51.74721 23.95736431
80.35715 0.5 0.5 0.730952 58.73725 21.61990043
83.29034 0.6 0.4 0.764772 63.69816 19.59218291
85.09206 0.7 0.3 0.793337 67.50667 17.58539245
86.12195 0.8 0.2 0.82616 71.15053 14.97142636
85.99695 0.9 0.1 0.880196 75.69414 10.30280609
82.37 1 0 1 82.37 0

Donde las fracciones molares fueron colocadas arbitrariamente para poder


completar el análisis

P-xy
90

80

70
P/KPa

60
P-x1
50 P-y1

40

30
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x1. y1

Para conocer la concentración de azeótropo se calculó el máximo de la función


generada por P-y1
Quedando en
P=86.1 KPa y X1=0.84
𝑃
Finalmente para calcular las presiones con la Ley de Henry se grafica 𝑥 𝑣𝑠 𝑥 también
se podría hacer con la fugacidad, pero al trabajarse en presiones tan bajas que se
considera a la fase vapor como ideal.
Las tablas son.
X1 P1/x1 K1
0 148.1011
0.1 151.9545
0.2 148.6064
0.3 140.3784
0.4 129.368
0.5 117.4745
0.6 106.1636
0.7 96.43809
0.8 88.93816
0.9 84.1046
1 82.37

P1/x1
160

140 y = -141.7212x4 + 493.8848x3 - 502.0869x2 + 84.1529x + 148.1011

120

100

80

60

40

20

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Xet P2/x2 K2
1 37.31 149.4356
0.9 37.2824
0.8 37.44755
0.7 38.18647
0.6 39.92894
0.5 43.2398
0.4 48.98046
0.3 58.61797
0.2 74.85713
0.1 103.0281
0
P2/x2
160

140

120

100
y = -359.3785x5 + 1,256.9965x4 - 1,802.7607x3 + 1,378.3872x2 - 585.3942x +
80 149.4356

60

40

20

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Se sustituye en:
𝑓̂𝑖 = 𝑥𝑖 𝑘𝑖
Obteniendo:
f1 H1 Error
0 0
15.19545 14.81011 2.601888
29.72128 29.62022 0.341195
42.11351 44.43033 5.214511
51.74721 59.24044 12.64884
58.73725 74.05055 20.67952
63.69816 88.86066 28.31681
67.50667 103.6708 34.88361
71.15053 118.4809 39.94767
75.69414 133.291 43.21136
82.37 148.1011 44.38259
Henry 1
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

f1 H1

Donde se puede apreciar que el error está por X=0.3


f2 H2 ERROR
37.31 149.4356 75.03272
33.5541607 134.49204 75.05119
29.958043 119.54848 74.94067
26.7305323 104.60492 74.4462
23.9573643 89.66136 73.28017
21.6199004 74.7178 71.06459
19.5921829 59.77424 67.22303
17.5853924 44.83068 60.77375
14.9714264 29.88712 49.90676
10.3028061 14.94356 31.05521
0 0
Henry 2
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

f2 Henry 2

Donde el error máximo es muy cercano a 0

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