GERAL
TEORÏCA
auï 01004
l-
\
FEDERALDO RIOGRANDEDOSUL
UNIVERSINADE
òr quÍulca
rNsTrruro
lNoRcÂntcn
oe ouíwtlcA
DEpARTAMENTo
- QUIMICAGERAL TEORICA
DISCIPLINAQUIOíOO4
PLANODE ENSINO
| - Ctacterísticas
Cargahoraria:60 h (4 horassemanais)
Créditos:4
2 - Corpo Docente
Profa.EmilseMaria Agostini Martini
iïtÏ.ï,i3:i#ï'd;:ï*
Profa. Mara Bertrand Campos de Araujo
Profa. Nadya Pesceda Silveira
Profa. SuzanaTrindade Amaral
3 - Súmula
Estequiometria. Soluções. Estado Gasoso. Cinética Química. Noções de
Termodinâmica. Equilíbrio Químico. Equilíbrio lônico. Eletroquímica.
4 - Objetivos
Fomecer embasamento teórico ao aluno, de modo a preparâ-lo para as disciplinas
subseqüentes,como Físico-Química e Química Analítica. Desenvolver a capacidadede
compreensãoe cálculo de sistemasreacionais, em termos de massa, de energia e de \J
velocidade.
5 - Conteúdo Programático
L Sistemas Materiais: estados da mãtéria, tipos de substâncias e misturas,
propriedades fisicas e químicas, unidade de massa atômica, conceito de mol,
formulas químicas,reaçõese.equaçõesquímicas,algarismossignif,rcativos, cálculo
estequiomètrico. Soluções.' mistuÍas homogêneas e heterogêneas,conceito de
soluções,tipos de soluções,classificaçãodas soluções,concentraçáoe solubilidade,
unidades de concentração, mecanismos de dissolução. Esíado Gasoso: Teoria
Cinéticados gases,relaçãoentrepretsãoe volume, efeito da temperatura.Gases
ideais: equaçãode estado,velocidade qradrâticamédia, percurso livre médio,
efusãoe difusão,distribuiçãode velocidades moleculates, pressãoparcial.Gases
'Waals, forças
reais: fator de compressibilidade, equação de Van der
intermoltmTítes,liquefação.Cinética Química.'fatoresque afetama velocidade
das reaiões químicas,Teoria'das Colisões,mecanismode reações,ordem de
reação:reaçõesde 1u.ordem,de 2u. ordem, de ordem zero e òrdem fracionaria.
Energiade ativação,Teoriado Estadode Transição.Catálise.
il. Termodinâmica: conceitos básicos, transformaçõestermodinâmicas.Calor e
trabalho: 1" princípio. Trabalhoreversível e irreversível,determinaçãode ÂU,
entalpia,termoquímica,capacidade calorífica,calor específico,entropia.Energia
livre: 2'princípiã.Entropia absoluta:3'princípio.Energialiwe e equilíbrio,energia
livre e constantetermodinâmicade.equilíbrio.Equilíbrio Químico: características
do equilíbrio,cinéticae equilíbrio,lei da açãodasmassas,relaçãoentreKp, Kc e
Kx, termodinâmica e equilíbrio,equilíbriosheterogêneos,princípiode Le Chatelier.
III. Equilíbrios de Solubilidade: produto de solubilidade,efeitodo íon comum,reações
de precipitaçáo.Equilíbrin lônico: ácidose bases:Teoriade Arrhenius,Conceito
de bronsted-Lowry,definigãode Lewis. Forçade ácidose bases,escalade pH, a
autoionizaçãoda água,relaçãoentre Ka e Kb, ácidospolipróticos,hidrólise de
.cátionse ânions,saisde ácidospolipróticos,tampões,teoriadosalfa-valores.
IV. Eletroquímica:númerode oxidação,conceitode semi.reação, balanceamento de
reaçõesredox, células eletroqúmicas, células galvânicas:tipos de eletrodos,
potencial,célulasgalvânicascomerciais.Célulaseletrolíticas:eletrólise,leis de
Faraday.Potencialpadrãode eletrodo:energialivre e potencialde célula,equação
deNernst,constantetermodinâmica de equilíbrio.
6 - Metodologia
A QUI01004 é uma disciplina teórica que será ministrada tanto na modalidade
presencialcomo na modalidadeà distância.
Na modalidade presencial estão previstas quatro horas semanaisde aula expositiva e
resolução de problemas numéricos. Nesta modalidade a disciplina também conta com
nm pïograma de monitona para auxiliar na resolução de problemas e de pequenas
dúvidas.
Na modalidade à distância, estão previstos no mínimo cinco encontros presenciais
obrigatórios: o primeiro para a apresentaçãodos alunos, do professor,dos monitores da
modalidade à distâncía, da metodologia e do ambiente virtual de aprendizagem,e os
outros quatro para as verificações teóricas. Estão previstos ainda mais dois encontros
presenciaiscasoo aluno necessitefazer provas de recuperação.
7 - Experiências de Aprendizagem
Durante o desenvolvimentoda disciplina é esperadoque o aluno teúa atitudes,
desenvolvahabilidadese competênciasda seguinteordem:
Atitudes: postura ética, investigativa, de permanente busca do aprimoramento dos
coúecimentos básicos, de procurar relacionar os conteúdos das subunidades da
disciplina, e destacom outas disciplinas do curso de Química. Também é esperadoque
o aluno presencial tenha uma participação efetiva em sala de aula e nas atividades
atravésde questionamentos,respostasàs questõesformuladaspelo professor,presençae
pontualidade. O aluno deve ter sensode comprometimentopara com os colegas e paírà
com a instituição de ensino, além de iniciativa na busca de resoluçãode exercícios.As
i :'
t
.-
O sonaatório o Conceito
dasNptasdos quatro Exercíciosde Verificaçãoestabelecerá
Final do alunona disciplina,de acordocom o quadroabaixo:
CONCEITO FINAL
A 36 PONTOSOU MAIS
B ENTRE30 E 35,9PONTOSE NENHUMA
NOTA ABAIXO DE 6,0
C ENTRE24 E 29,9PONTOSE NENHUMA
NOTA ABAIXO DE 4,0
D SOMA INFERIORA 24 PONTOSOU NOTA
INFERIORA4EMQUALQUER
EXERCÍCIODE VERIFICAÇÃO
FF FREQUÊNCIAINFEzuORA MINIMA
EXTGTDA(15%)
quando:
a Exercíciosde Recuperação
O alunodeverásubmeter-se
I - Bibliografia
1 - Atkins,P. & Jones,L. - Princípiosde Química,3uEd' Ed' Bookman,2006.
2 - Brown, T., LeMay Jr., H. E. & Bursten,B. - Química:a ciênciacentral, 9" Ed. São
Paulo:Pearson PrenticeHallInc., 2005.
SãoPaulo:
11 - Brown, L. S. e Holme,T. A. - Químicageralaplicadaà engenharia,
Cengage Learning, 2009.
4
'F
1
Y
ï
13 - Hill, John W. - Chemistry and life: an introduction to general,organic and
Y
biologicatchémistry,6'hEd., UpperSaddleRiver: PrenticeHall, 2000.
Yl
de Química Analítica, SãoPaulo Pioneira
14 - Skoog,Douglaset al. - Fundamentos yi
ThomsonLeaming,2006. -'l
, '1
of Analytical Chemistry,New
t$ - Skoog,'Douglas& West,DonaldM. - Fundaments
York, CBSCollegePubliúinç,1982. Y
Y
1
Y
Y
*i
Y
Y
Y,
Y
Y
Y
I
Y
Y
Y
ï
Y
Y
Y
Y
Y
Y
: *1
F
L
r
t Y
Y
Y
Y
Y
Ì
Y
a
í
[Ê
'ttl7
té
li .
t' ,Tamr.l P,rnróilrcanos,Elrrvmmos '- - .- - r +3.t :
... *-7+,fa.>.:.
a
f:
I ì:i
iiì
Ë
ifl
$-
I H
7 H
ft
I
[l
3 4 5 6 .7 t' t ?' i
2 Li Be B c N ,o F r
7 9 ll 12 .:14. t6 t9:
.
ll 12 l3 l4 l5 r6 t7 tt
3
I
Na Mg AI Si F S CI Ar.
3{ ut2 27 ?3 32 355 -1d.
B 24 ll
:
:"
ì-'
t: tJt F.ORMUT,Áfl.IO - QIII O1.OO+
:: Gei-al
Ii. : 0,082 atm.L.mol-l.K-l : I,987cal,mot-r.r=:í] g,lta J.mol-t.K-| = 62,3mmrlg-L.mot:11ç-r
' l ,' : 700 iftts : ?60,ibrr : i bai : 1,01325x10+5Pa .. ..
,.,'.''. '191tr 'laJn.t:l0l,3J :'
\
Área r '. , !*
'. ' ': ll;r
: '^G= Aã - r^S : In+12
k- A e- E . i/ RT
ao:ffi' rg
.Á lG- L G + R. T ln Q
ÍAl:íAl" - kt Ë
, Â,9: q;ê,/T
ln L{l=ln IAl"-kt ffi Y
'.1
Kp:K"(RTÌ^"' F
I
KtK,
W--fu+r't az.:ffi \
Ârea 3 Y
(
Área 2 :K6Ki:Ko '
Y
[[: q*io .
[Ií*J: \/K"[ual+K-
--- Área 4 Y
- u=-Pe*tÂIÍ : . '-
' IOIJ-l:.{KblBl+ K-
1l:96500C Y
Â.EI:ÂU*
' 9 : it ' Y
^(PV')
ô.H:AU*AnoRT'
'\\ I rr-|-l
K,(&[s,t-]+ru) Í
f..aor=4"a*E aa '
4:mcÃT ï
AT
4"ao* : 4"a.itoao..- 4fu.uoao *É
Qllrt:C
A'H:nenlf , pII:pK..-t"gffi LG=-n&t
Ì
L U : n Õ uAT t - to -o'o_592loge Ì
n.
C p =Ca + R Ì
i.:*-
Y
Y
l
t
Ì-
l_-
l
ESQUBMA GERAL
SUBSTÂNCIAPURAS
SUBSTANCIA PURA é uma forma de matéria que apresentacomposição definida. Não pode ser
decompostapor métodos fisicos. Apresentatemperaturaconstantedurante mudançasde estado.
ELEMENTOS são as substânciaspuras mais simples. Não podem ser decompostospor rnétodos
químicos.
PROPRIEDADES QUÍMICAS são aquelasem que a matéria sofre uma mudança de composição.
+
Assim, SUBSTÂNCIA SIMPLES^é aquelaformadapor um só tipo de átomos,ou seja,átomosdo
mesmoelementoquímico.SUBSTANCIACOMPOSTA é formadapelacombinação de doisou mais
tiposde átomos,ou seja,doisou maiselementos
químicos.
NUMERO DE
'AVOGADRO OUIMOL,corresponde,'ao-,:númeror:de.,:átomos;Ì,moléculas rou.rfórmulas
presentesem um mol.;dqrumaespéciequímica(ou,seja,6,02.10??;áúomos,:rn6l{çjnlas,ou
formulas)
',UmaequagãoquírRicaestábalanceadaquandoapresenta,o,,mesmo membros,
número de átomos,nos,dois
da equação.
PRECIS,4OE.EXATIDÃO DE MEDIDAS
Á EXATIDÃO corresponde
à concordância
entreo valormedidoe o valoraceito(ou real).
I
i
ALGARISMOSSIGNIFICATIVOS
Os algarismos significativos
de umamedidaincluemtodosos dígitosconhecidos comcertezamaisum
dígito incerto.Ex.: llma massade 4,00g,rnedidacom aproximagãode 0,01 g implicaem dizerquea
massase situaentre3,99,9e 4,01g ou 4,00 + 0,01g. (trêsalgarismossignificativos, com último
dígitoincerto)
..,.,,,., REGRAS.,P,ÁRiIÁyALraçÃO.DO
NÚ,MERorDE.Ar-:GARIsMosiisrGNrFrcATJvos."
.
a I .,Todos,,os
..
dígitosnão:zerosão'significativos.
2-.Zeros entredígitos.não-zerossãosignificativos
: 1' ì1 ilÍ: '.r:ÌÌ.8:úeros.r
4- Zerosiao,finhl-te;umnúmeroe à'direitado pontodecimal'sãoSignificativoS. .
t t.a
,'.':.5-Quando:'umr,número'termina'em zerosquenão estãoà,direita'do'ponto-decimal
esseszerosnão:são'
\- necessariamente significativos.
ìÉ-
lsi r4za"^r*nz/./204K:JJíl
I l t ÀOn ' i l
<t r ; r t ç , - ^r * at a I r.tn tV: -' t 1 ' , ' iL j,
:--=--'' tl;,, i
Ì 13 - t Í y 1l 21
ì / +r,.
v*.
I
) tl ìq 3 :
-.è-4êéë'
zbs3tÌt'Jo],-l
n !/
t''
uFRGp,:, un quÍnnrc^1
INSTITIJTo
nnpaRTaMENro DE0uÍnnceruoËcÂivlce
Oulvrtç*GERAT.
TEoRrcA - eur-or0M '
BxrncÍÕrossoBREsrsrntlsaìuaúúars
-f quais as perce'tagensemÍnassadoselernentos
na aspirina,bn*rrOo,
lo
.r
1131i-r.-! ,ft'i,*l'!i::;
/ì{^ i,1
/r'" ïf
X| rítunio merálicobnrto é preparadocomercialmentede ryrdp coÍn a reçfio representada,zpela
equação,TiCI4 + ZMe -) 2Mgcr2 + ï . se@de Mgreagem.o.i$*ffia.
' cloreto de titânio: a) ,Qual o reagentelimitante? b)
QuantosgrÍÌmas de titânio metálico serão
fomrados?
I tvi-assas
rguarsoe zmcometahcoe rodosàomrsturados e o rocioe completamente
convertrdo
em
ZreI2.Quefraçãoemmassado zincooriginal permanece
inalterada?
44
Y
i. '--4
O catalisadorde Sonogashira,(publicado
por K. Sonogashira, Y. Tohdae,N. fkgihara, Tetrúedron
, 1975.4467')é um dos rnaisativos catalisadoresutilizados paa a reaçãode acoplamentoentre --l
^z l
uFRGS- INSTrruro DEQuÍnilc.q'
DErARTAMENTotr QuÍnnrcArNoRGÂNrca
euÍtvuc^lcERALrnónrcl- QUI01004
UNIDADE I
Assunto: SOf,UçÕfS
b\vextb=
SoluçõesGasosas
Or^QXL65z
Gásdissolvidoem gás Oxigêniodissolvidoemnitrogênio Ìt q'
è-xceça*
Líquidodissolvidoemgás Clorofórmiodissolvidoem(evaporado
em) nitrogênio è4,e sVwrÊ.
Sólidodissolvidoem Gelo secodissolvidoem (sublimado"em),ni
SoluçõesLíquidas
Gás dissolvidoem líquido Dióxido de,carbonodissolvidoem,água
v Líquido dissolvido,em,líquido ,Álcool dissolvido,emágua
Sólido dissolvidoem líquido dissolvidoem
Soluções Sólidas
Gásdissolvidoem sólido Hidrogêrriodissolvidoempaládio
L,íquidodissolvido em sólido Mercúrio'dissolvidoemoÌlro ': '
Sólido dissolvidoem sólido Cobre dissolvidoem níquel (li metálicas
43
-r-
I
ï
Sotubitidade e Temperatura: Pode-se aplicar o Princípio de Le Chatelier para explicar a influência da
temperatura,a qual é dependentedo calor de dissolução,sobre a solubilidade de uma substâncianum determinado
solvente.
Noequilíbrio,averocid"o"ï'Jiïiïü?J:ï,",uï",""iïãï::ff
#;'iï:ï
a) Processode Dissolução'Exotérmico: soluto *,' solvente'lÇ> solução + calor
- Se T for aumentada (fornecimento de calor), o equilíbrio se desloca no sentido inverso, ou seja, no sentido de
diminuir a,solubilidade :
- Se T'for diminuída,(retiradade calor), o equilíbrio se dpsloca'nosentido direto,,ou,seja,no sentidode
aumentara,solubilidnds;.: .,::
Exemplo: LiIc) e ,Li*1"4 + I-("q) AH66.o1uo6o: '7I kJ/mol
: tambérnaplicaro Princípio,de.te
Sotubitidadee Piessão:,Pode-se Chatelier:
, ,:
'Í;',r.,.u,;u;;
'se,P.*aurnenturi,o"iqdriuoìi.1'*t*ï"grï;3iï*J"oioï.,ï:.iiï i,t'
Se: lÂH,"r;curar ) 0 -+
+ AFlint*raol> lAHsorvataçaol Então: ÂFfuir.oluo5o ProcessoEndotérmico
Se: AHintru.aol( lÂHsoluuraçaol-+Então: ÂH66ro1uç6o(0-+ ProcessoExotérmico
1ÀHr"ti"ur.r*
4L
Fator Entálpico versus Fator Entrópico: Quando duas substânciasse misturam para formar uma solução,
ocore um aumentoda dèsordemmicroscópica.Logo o Fator Entrópico é favorávelà dissoluòão.
Se a mistura de duas substânciasna formaçãode uma solução implica em queda dè energia(processo
exotérmico),a miscibilidadeé grande,pois o Fator Entálpicotambémseráfavorávelà dissolução.
- Mas se a mistura de duas substânciasna formação de uma sblução implica em aumento de energia
(processoendotérmico),a miscibilidade depende'dobalanço das influências do Fator Entrópico favorável e do
Fator Entálpico desfavorável.
Exemplosde Interações:soluto/soluto,solvente/solvente
e soluto/solventepodemser vistasna Tabela3.
Interacões
Solvente' Soluto solvente/solvente soluto/soluto soluto/solvente 'Resultado.,
HzO NaCl Forte Forte Forte Àrandesolubilidade
Hzo Acúcar Forte Forte Forte qrande,solubilidade
CCI, I Fraca Fraca Fraca grandesolubilidade
Hzo cc14 Forte Fraca Fraca Insolubilidade
Hexano CCla Fraca Fraca Fraca :qrandesolubilidade
HzO CH.OH Forte Forte Forte grandesolubilidade
HrO Hexano Forte Fraca Fraca Insolubilidade
H Acetona Forte Fraca :;For,te srandesolubilidade
Hexano Sacarose, fraca Forte Fraca insolubilidade
Va+a'fo
v Pode-seenunciar a regra geral: "Semelhantedissolve Semelhqnte", ou seja: compostospolares são mais
.-"rsolúve'isiemicompostos:polares'ercornpostosiapolares':são;maissolúveis,emlgoÍnpostbsapoiares,;:,,,i.'.,ì,.,
r Ìji1 i:.:i..
-:3)'Fração.Volunrétri.1ffi,;:(multiplicando;por.l'00:r:percentagemr',emwolume.de;soluto)
Ot (xr * xz + x: *.,.... : l)
-4)FraçãoMolar(x;):,nodemoldecadacomponente=
nototal,demols t.n
* 5) Concentração
Molar: ,node mol de soluto (concentraçãomolar : molaridade)
r;volumede'solugão(L)
È:@
= ft)as cL1'o"h'do)e
, 8) Regrageralparadiluição:C1.V1 Cz.Y?9q,"nJo *loz.u.*^ drlr;6r, rc\oco**et w's *l,,exle
.h irü{"r*dl cP"l','w'ra n6ftLo"
9) Regrageralpara mistura de duasou mais soluçõesde mesmo soluto e mesmo solvente:
= Cf.Vf + CZ.VZ +...........
Cmisrura
V r* Y2 +.......
tonce,"1-:raçrllt
fir^o!_,
{?
I
ì .{ - , :.1 ; r }.:
1,,
s' Cut"ule a quantidadede soluto necessiiriapara prepararuma solução 0,2 mol/kg de glicose
(CeHrp6),a,partir,de300gdeágua. , : t , '.. , { ì
Calculeo númerode-litrosque,podern
ser,preparados cloretode sódio,parase
a partir'de,E00g,de
I
mol/L.r'
obterumasolução:4,0,2, ,t:i . .'
$ molar'doH2SOa
Qual,a'fração aquosadg60%emmassa?
em soluç.ão
+t Quais são a molalidade e molaridade de uma solução de etanol, C2H5OH,em água, se a fração
molar for 0,05 e d densidade 0,997 glmL? , J j"'2-]qìi ii
Calculepara
t"rn-se uma solugãoaquosa1,0 x 10:2nrol/L de uréia(cômpostonão-dissociado).
I
2,0.10'mLdesolução:
a) a massade uréia dissolvida;
b) o númerode moléculasde uréiadissolvidas.
Massamolarda uréia = 60 e/mol
'
46
v
I fu.u p.epalaruma'solução 5 mol/L,,usamos Ì,000,kgde água.Obtemos,l,l00L de soluçãode
densidadeiguala.1,300kgll. Calculea massamolecular,do'soluto,.,
'
v Á"iao cítrico é urti"i,áditivopresenteem refrigerantes,emqüantidadesde g0 A2Sa ;rl1yoem fiÌassa. ,i
Ç
\/-Supondosolução:,de1densidade.l,0kglL,calculeasconcentrações.deácido.cítrico:
v a) em glL,''nolimite.infer,ior;.r'
,,,;,b)rem,molaridade;inb,Jimite,,superior.
\- ., ,r .,Dado:rnol do ácido.cítrico.:!Zl0 glmol
v:i
$ qu".nolume.deácidoclorídrico0,25,molll poderemosobterpela.diluição,de;r50,OmL ,,
de HC,l.der
- , , , clensidade
l,l85,g/ml.e queapresenta36,50Á deHCI em,massá?
-.
r. (-
RESPOSTAS:
4s
Í-
t-
i- L.l
FSTADOGASOSO
\-
\ì
: LËtnE EOYLE( JAïp) ïçr'ur
'*rtum* * ntreít
3:3i13i'r::-
tg9
1t0
150
140
120
\í l uo
E I EE' I G it I Gl ==
l -l I
PM Tdrpürhn
TqÌTürün ' Pntüìa
Pnrtm -TqÌ?qd1;r
\' -
FregfimrnrelcofdrrttnpÍduGrh. 6. +lt1\\
pfi!'nittollrroll'Í'ltscoE||t*' llliì\
\_- . .:
{ nrimat"o
* ,not Lo^slc*,4e
Fi " +\\\
\-
)1,+e,v",pttd\1Jtc,n
cstrçÍank ft) ,,I \\\_
.
\'/ /^ - rÌ
{P^V|,, = ce,n:fo^}e
q+ \*4 6eoJ,^^rt*,..1";
"L
Dor o:o!o{ o!o
r'rrs' / tDr
\/
LEtDECHARLES
E GAY-LUSSAC
{l+ r+)
v
\-
Vòlunô vêErul:lrÍÍparrluf. fsi 0.001 no!,
\- í* ^-r .s,lllil"
oÈ:ïï",n
^,--,^-
Charles and Gay-Luaaac's Law rôo
\/.
ta 0 l-0,050:lrt.
-l I
:
ffilsto#i ËlÂi*Ë
ltt* 0i r 0- [. l.
: :: 1 .9;r l th
l*,0:20 k!.
l - ã.r o r *
.; :
I
I
|
{" caas}. " ï
sH
120
\-
P r e r r .- Ì e m p .
i
I
r r E- r , - r .õ 1 .. ,;
too
' .!
\! 4, . FoÍ! giyeln!c!, !l conrlsnt
pretrurê,
the '
V;.r.v W^ / lEdkscllyprôpotlloÍrrl
voluÍno lothotomporoturo 9 ôo
| ì.// l\
' Y. n s f- . 1V.
/-^Ì
CT
Lw ìËúrnzn: rU r"ol ús+.r^.k tn/ 60
--
L t pcrsscõ c.e^slonk(p)
v".r ro
\-
\-' '|o
l.e-, Ja 6",{- lrssa6
\-
Jo o^ÁL
* ruÚ.rzru cJ:{".^{e(nJ i
\^ Js*stz.nlefV) '11n ,"!o , j,ll;,.,,,10ï."'uu 'oo
x vo\.rra'e
v / .' .-\ Ler'al flvtq^i,ro
t Y o r | ) n,v
"tV .-:-.". ì -
ìÉ
''"' o , ,^ï
t t'J
! pre55õ ,ce.+s*anf€
c6"^s'+e'nk( 1)
X ì'*fttrci furo'
49
IE
em rtô^or
?='n:RI ' J, ..gL Y
?gor.(l\ ê ç.rprnstã* qve-tJGv\ne)S V
'r'ì1 ç
nn^tfuno',,C!-erceflq 'x e)tesf'v<sE( *z{n!t}
P"=ç -(r' ?.-r
Ì
na,rlreJl rnh{no tto pionk' V
P,'n,S tE=-x,?]
L__ _ .1
-T
€J
'-(
rçÃo DEMAXWELL-
DISTRIBU
,I's press*sparã'or3
LEIDEDALTON BOLTZMANNPARAUMGÁSA,
TFMPERATURA CONSTANTE
F-d,0, b
=uüúda.dt ,
moìspnwuel
=€
F1 ( ^F ÉÒ-
'o
*]
= 9?É
Ò È-
ì dv A -FÈ
A
Ë9 r.n ã
s É.
: È-;
-r õÉtr
ô: r ï
c, ï :--
3e
D Éq ^ -
DtsTRIBU|çÃO,DEMAXWELL-BOLTZMANN UMGÁSA DIVERSAS 6-.
,''',;,
P,ARA,
DIVERSOS"'GAS,ES
CONSTANTE
A T.EMRE
RAïURA ÏEMPERATURAS . -- FÊ
S r-
b
3 *'-
S.
ãv
Ê2 .Jv
.tt . ts
Fr' o
E ü
ol
*l
n
:n_
CI
| , ," ' :: , ,spÊëd s{}
Xrn
FATORDE.COMPRESSI
BILIDADE L IQ U E FÁçAOiDE;:I MIGÁS
0.9
o.8
100 | 50 300
P/olm
2o
Y
t
ns*cdP
Vc,d íuas tr1.r. lot
(*'Yfuffi.;Wa^S
à.J+*'-(Nrafurc'
Ì1 0
ri
: ç.= L m ^ ' l? - < T
.i t
t*vllc' dn clryPz
2)
-, Qr<ççAt: \-
| - | ra-
' úYJ'
^d45
ca.'frcn c't's pare'dts ilp
rrr.*r.^rlo,:
f . o,l -
r I^ t Paf-
P^n" út
hì Poo'ï?tn
\,1/ Í
s
-n
n, A
304K'.criticalpt (ms -- ía.Ìm tíl;u
0 -Í-
?ah
e/\
ugx-*- e{PÍe*^( o\ P rcs:;"1>
t,\^ | l. I ll
o,r€d.Jd.JÀ
.{-o +lp, mm Jl. tle
I
o
I
,
I 2-phase
region o,, , , t
\tfr{rl' L3ti'7/n/
^
I
o 0. 6
J^ì",1' ?LO""-ììX,
1. t..õ 4,õ 6
-ÌLo'kr
1
rl 0
. Vr t , I
jctj. -.
,7251Ya, ( / /r,n-z )1
q e{çs ioen-.
S 6fts9sReN
s
P\ = 7' n( r
v er.gvir^nen*O
')Ê
v 1
n'
= 'oP;çíriol
i,-^l
J:"') u*J_f
Pâ*n
j1=a,oya-*!^rFr|$rf
cln e sçe d o
+ d trl t<t rt-
z4
\
O'Um gásocupaum volumede 350mL a 740tor. Qualseráseuvolumea 900 torr se,a tëmperatura
permanecer
constante?
, , $AAS9C e,,l,atm.um;gásrocupa
um,volume a.l009GeI atm?,
de 1,5:'L. eue volume,ocupará ,
f Calcule.apressão'em
kPa ( kilopascal),queresultar
átse 2,5g de gásx:F4 forem.introduzidosem
um reciFient-e
evacuado'de
3,0 d*'p queé conservado a.temperatura,constante
de 3O,O"C
kPa.dm3/mol/I( in:S;ï
).
$ n aensiaade
de um gásdesconhecid
o é 1,96glL nasCNTP.quut u massamolardessegás?
f, Produz.seum litro de uma,misturade gasesa partir de urn litro de N2 a 200,tom,um litro de 6t2 a
500torr e um litro de Ar a 150to* . eual é a prBssão
da mistura?
titllt-u de gasesconsistede 56,0g deN2, 16,0g de CFIre 48,0g de 02. Sea pressão
total
I Y*"
da misturaé 850,0torr, quala fraçãomorare a pressão
parcial.decadagási
sobreâguaateapressão
totalinternade um frascode 100mL serde 700torrV
* - Ç".rï:?:,,:::t:"Oo
25"c. calculeo volume,dogásseconascNTp ( p" da águaa25"c é 23,gtorr
).
zz
*1
:
v @ qylt a pressãoque resulta quando 2,0 L dehidrogênio nas.CtrlTp são injetados efiì um':reqipienid
de 2,0 L que já continha suficiente oxigênio para preenôhê-locómpletameãtenas CNTP.'
v Strponh,g.,
queatemperaturanãomudaquandoosgaseSsemisturam.]..j
I Calculea massa:de
245mL de SO2nasCNTP.
' ). Qualé,adensidacle.do,
butano,C4H1s,,
nâS,CNTP?
259Ce,,?i/0:torr,:são.necessários,,para,produzir
Quantos'litros:de.:N.Ozia l0,g,deHNOr? , r ,l
:-
v
ut gásdesconhecidoefundeatravésde um pequenoorifício.aumavelocidade
:- ? d,e23 mLporhora.
O gás hélio, nas me.smascondições,efunde a 92 mL por hora. a,r
eual massa molar do gás
desconhecido?
* cotpure asvelocidades
de efusãodo hélioe do neônio.Quegásefundemaisrapidarnente
?
v/
23
t:mqeratura'particular,a velocidademédia das moféculasde cH*é ls00 km/h, qual é a
Üt:,.a_uma
vElocidademédia das moléculasde CO2nâlnesmatemperatura?
l t' .i t''
Calcuteo volume ocupadopor 0,024 g de 02 se este fesse coletado sobre*$guaa 230C.e:a uÌttff
Q
ffessão totafde 740 ton_('P"da âguaa230C é 2l,l torr ). , ." i ,1 .,.
Q 1.", gasesroram,colocadosnum mesmo recrplentectel0 litrç para dar urna pressãototal de g00
torr a 30"C. Se anistura,continha 8,0 g de CO2,6,0gde Oz e u'im quantidadeãesconhecida de N2,
calcule (a) o número'total de mols de gasesno recipionte; (b) a pressãoparCialde cada,piás;(c)ã
rúassade N2 no recipiente.
Quantoslitrosde,O2,,rnedidos
a250C.e0,$95,fltÍnn
tlevemserusadospara,produzir
100litrosdeNO a ì
5000C
e 750torr ?
I Uin.litro de Oz,efunde-se,,através'de'um:pëQueno.,orificio
em 20 minutos.',Em o.
quanto,tempo
metanoirá seefundirnasmesmascondicões?
massado.frascovazio 35.364s
i
,volume do frasco 35,0mL
pressãono frasco 381torr v
massado frasco+ líquidodesconhecido 35,451e
itemperatura 100.0'c
QU*u misturade alumínio e zincode massa1,67 gfoi completamente dissolvidaem ácido, \--
fornecendo1,69litro de hidrogêniomedidoa273K e pressão
de I atm. Quala massade alumíniona
amostraoriginal? J' rtr
Zn + 2Íl -+ Zn2* + H2
Al + 3I{ -) Al3* + 312H" l\
'\-7
24,
I
i
t=-
a T
I
I
It,::.*,
f ;Umaita.rrye.tta',de
'um ',õxido'.bo.rbariode composiçãodeseo4hecidà''rdnitieeujÇ:upor,
.x'unirtivo
aquecimento,5,00',9de,BaO e 366 mL de 02 medidosnas CNTP. a) eual â fórmula e.mpíricado
-' nn
' óxido;desconhaibtffi?ãb)
Qàal a,'maspaê.txiito qüèexisti#!úiciahndnte? '
". i, :i. ..
l.'i
::-
:
L-,
t-
L/
It
Y
v
v
z5 l
j
d
UFRGS - INSTITUTO DE QUÍMICA
DEPARTAMENTo DE QUÍMICA INoRGÂNTca
euÍnnrcacERALTEoRrcA- eur oroo4
nxnncÍcrossoBREcnvÉrrcaquÍnarca
euEsrroNÁnro
I - Qual é o objetivo da Cinética Química? , ,
3 -,Quais as unidadesmais,,comuns
de velocidadede reação?
5 .,Como se,expressa
a influência da concentração.das
espéciesnavelocidade de uma reação?r : : ., ;
9 - Quesãoreações
elementares?
l4 - Comosedefinecatalisador?
'v
Za
---\-
EXERCÍCIOS
. . f,,,Nu^rpresença.de.rsolução:ácida,de,fenol,.o,íon.,iodato reduz-se.a:iodito'pela,agão
do.bfomêto;deii; , ,, .',,;i"'
\-l acordocom a equação:
IO3-.+ 2Br + 2IÍ. -+ IO2' + Br2 + H2 O.
'ii a
': r.ir;::i: i.i:",
i.:,'r;'.:,ìiA,t3
Sl9C;r;OòmlCOneentraçõe
F'
'e ,1,00.10-2 mol/L , observou-seque;,após'transcorridosil2;S.minutos'deireação,.a concentraçãode
iodato:baixou,para',4,23. 10-' mol/L;:Calcule: ;,rl
.
",iit.:,1.,';h),âiVelocidadg'derCOnsurno'de,iodato.'.,,,'.
' i' b);a velocidade'de consumo de brométo; '' l
c) a'velocidade de formação de iodito.
li:lli:.:!Í.iA:iieaçáb.:'2iN@G)in+l'iCli(cj.l,..-*i'2'rN@@'l61-:Ì'éllefetuadailem',reiipiente:febhado.'l
' , ' r'de'NOdecresee*à taxd de 30 ton/min;'qual ataxa:devariàçãoda pressão:totaldo:sistema?; , ,.: - ,o . ."ï, i
'r '
v
, fiPara a reação NO6) + l/2Br21ry-+ NOBr(g) é propostoo seguintemecanismo:
.r,'t',4.'paith,ila.,inf,ormação':determinea:rordemda.reação.
. ,: i :i r. i" ', . ' l' '
! :"'";"'?:1
"
..\...'.'..1'',..:l...';,f'seguintelrnec.anisrnofoil,propostg.para..a,.teação,.e!n.".fase.gg.9sal.enÍre;ctoio.fó.r.mioie'olo;;
,.... í,i + a,'rir ,,ij,.i'ì':':i
';...:.
( l) Clzel
kr
," ;' :: k2
! (2) ' Cl19+ CHCl31gy, .+ , "HCllgy+, CCI:tel (lento)
k3
(3) 'C\ri + ,CCl31gy,.
,',r : .Ccl4tg;
, ',(rápido),
as'su-bstâncias
O - Quais,são intermediárias proposto?
no mecanismo
- :Qual,a
lei,develocidadepropostapelomecanismo
?.Quala ordemglobal?
Z+
--:-4
I
rïts ";,r4tilqrTrlË.li.;,:::l Í
120
s#ffi.','lïË.. fiÌ1l
20
'ffi#ff|ry
20
L2 120 40 40
.J 20 120 J
\4 40 t20 t2
5 l, 0 7 5
{D- Reaçao,CzH+tel
+ Orre)ì 2CH1OG)+ l/2O21gt
! r Considere,a,.1ÍÊagãg.
do .peroxidissulfatocom iodetoiem:tsoluçãoaqUOSaìie,,,OSI dadOS na tabela,a
seguir: '
* 3Ii.qt -+ 2SOa-luq;
S2Os-1"01 + I:-(uq)
28
---
-.
l-
IJ
- e I-
c) Qual é a velocidadede consumode SzOa'-quandoas concentraçõesinstantâneasde SzOs-
sãorespectivamente 0,025 mollL e 0,100 mollL?
.a-L:Lt?l:::
t+ì,YiÍtlt:
0.2500 0,2500 0.2130
2 0.2500 0 . 12 5 0 0.1065
J 0.2000 0 . 10 0 0 0.0682
4 0.3500 0,1000 0 . 11 9 3
5 0.I 750 0,1000 0.0596
RESPOSTAS:
z9
(-
- lr:Possíveltermodinamicamente nãoobservado
ProcesSo -:
- ; extremamente lento emtemperatura
ambiente
A Termodinâmica:
de energiaque acompanhamos processosquímicose físicos.
- diz respeitobasicamenteàs.'trocas Y
- prediz se uma transformação,é (não espontânea)
possível(espontânea),ou,impossível em detenninadascondições;
-consideraamatériacomoum.todo,nãosepreocupandocom.suaestruturamolecular:
-.,nãose preocupacom o mqoanismoda;transformação e nem,como tempo da transformação. , . ':,
-.se preocupa:com'aspectos:;,Ínacroscópicos:co69;,pressão,,,volllme,.,temperatura;i;rconcentração,
energiae inter-'
relaçãode energia.
'CONCEI,TOS BÁSICOS: Y
Sistema: porção particular doruniverso,,cujas propriedadesse desejaestudar.
- SisÍema Isolado:::náoltrocamatéria nem energiacom a vizinhança; não varia de,volume.
: iv
3o
-\
.- ' !,'O cailorpode fluir para'um sistema aumentandosua T ou pode deixnr o sistema baixando sua T. (Jmgás '
pode se.expandir e realizar trabalho sobre a vizinhança (empurra a atmosfera) ou pode ser comprimiclo,quanio a
\-- vizinhança realiza trabalho sobre'o,sistema."
(w):.::ii:l8;,,11r1";;',',:'#rïi:ï::Ëï",:ïïffiï:iiïJr:i:ïï$ïï*:ï,iás)
-' rrabarho
1'Princípio da Termodinâmica; "Em qualquer,processoctvariação total de,energiado sistema,tlE, é.igyal à
.*- destruída,é.conservada."
v
Matctnaticamente:AU= q * w (na convençãoantigaseria:ÂE: q -w)
\- "A Lnergia.'Interna (U), Ere ë Função de,Estado, representa a somct de."todas.asenèrgias contidas no
v sistenru comc conseqüênciade-energia cinética de seus átomos, íons ou moléculas, acre,scidada energiapotencial
. : . .,Qu€.s€,arigin tdas forças de ligação e
: como medirÂu ?
- Se : AU= q *w
!
Se a 'e a çã o éexecutadaaV constant e , e n t ã o w= Q s  E = Q = g " ,t,.'i
\' Logc: ÂU =,,q",'que,significacalortrocadocoma:vizinhança,em,condiçõesr'de"vÒhmre.constante.
v
3r
-
1..Qualé o objetivodaTermodinâmica
Quírnica?
2, O qrleé Termodinâmica
Clássic.a?
E meioexternoou vizinhanças?
4. Comosedefinesistema?
5.'O que.é,propriedade:
de um sistema?
6. Caracteizepropriedadesintensivase extensivas,dandoexemplos.
7; O queé estado;de
um sistema?
ì ij
22.Cogrosepodedefinirentropiade um sistema?
3z
-"r
'4.
24. Como se caracterizaentropia numa abordagemmicrosúpiqa?
.,, , ..,;29,i
O,,que:é,var
i, v. ,.':.,,'"
:,,i:30rQual.a'relação de um sistenianumprocesso?,
rnatemática'entre,ÂG0,ieconstante,de,equilíbrio ,
,,,r.ir::.i:31:"Oomo,se,interpreta,o,
va
P ROB LEMA S
. ,, ; ,'$As.densidadesida água.líquida
e do gelo'sãorespectivamente 0i9998,e 0,917il" t.Calcular ÂH e.,
, ' , . i :AU pa r a a solidificação:deum.molde á g u a al 0a0t m,
Ces a b e n d o q u ecoa lo rd e f u s ã o d a á g u a a 0 0; C
v
e 1 atmé"6020'J/mol. '
{SNa,vaporização de um grama:de*água
líquidaa 1009Ce I atm são,formados
1671mL de vaporde
,,.água'lSera'quantidade.decalor..absorvida,foióe2260J,'calcularÂH.e:'AUparaopro'cesSoHzotl"-.]'...'
.rooPc;
-à ,H2O1u, Quais.osvaloresde ÂHu"oe ÂUu"omolaresnessatemperatura?
roooc;;, , : ,
o:.''..'''.';|:;Qúanc|o200ml,oeicti.l;00:mollt,
, também a 25'C, num frasco de Dewar, a temperaturada mistura.reagente,aumentou para 30,09C. '* ,
....,.'.i..CalcularÂHemkJparâ'a.neuta|izaçãodeummoldeFfporummoldeoH-.
I O calor de combustãodo etanol é -1371kJ/mol a250C. Uma garafa de cerveja de 350 ml contém
3,7%ode álcool em massa.Supondodensidadeigual a 0,97 {mL, qual o conteúdocalóricode álcool
na cervejaexpressoem caloriasnutricionais?(l Cal: I kcal).
', ( ,'"r; , !
(r; Ì f ç -lì
r ) j
i
ìj L
| , r;"
I '* *-.*'r-,-i
f
33
!'CI'calor específico daprataé 0,0565 nenhum.ap"ráu d"'"ulor para o meio,
"aìg;c.Assumindo
calculea temperaturafinal quando100g de prataa 40"Cé imersaem 60.g de águaa 10oC,
p quanOouma amostrade NaOH de 6,50 g é dissolvidaem 100 g de água num frasco de Dewar, a
da'miistura,aumentade,21r60Cpara;37,ïeC. Calcular AHipara o processo NaOHlry ,-+,',
: , úemperatura,
+
' Na''1"4 OHl.qy. Suponhaque o calor específicoda soluçãoé o mesmo que para águppura.
3L
Ì
l-
l-
1
3s
o ooo
i. co t- co O\ S co \O O\ F O c) C.l s. O O
o^ oo^ \t cÌ q ol Fi vÌ \ oo^ o^ - vÌ ,/Ì
t/f c.f \o"
-l
I fì O' S 0o O Ì-- N É O\ ôì Ê oo C.ì ëO \O Cì
o\ C{ oo Ê N lr) co (^.l S co O\ ìÕ r) t.- \O \O oo
ôì
199 r) c..l.|".a ìô
-
ro co F- ca c)
l\O'- \O S <f, \O rô 0O \O Or C.l
GG G I
l\S r- e od ri \d d'èá ói oi + -oi
4 l \O O O - \O C .t\OC {l r | - - O
.,=e jí^ìí Ë a 6' od a_9 G l ( \c ô( \.l N C {ÊÉÈÊÊC .l É
z ?' PãÇ or*oõ- I
PB? -.3 *Ë*t9ãÈ
q)
tr i'r
(.)
q ô EËEË8FÊË€€ËE
E- j.H€HËìt.H.H.HE.f.
^^ ? e^ ^ Ë,s -
B e ? ^ o ^e
Fì
Fì U
.(l):
- o-g9 d Eff, ë ig " o
q)
lÌì
C)
222Éf^õE
E,".yggH ".
EHssg
U
g<
ã\ s . iü\ $ja&{ €
\O.'g\,:O\ O\",tf, ÊO. \O'<f rô OO.a.\t O\
&
€ C \ \O O" O r 'r + oOl N \O \c ) [{;
q!Cì\O$ .'l Elr Cì Õ,1 .a C{ a.ì a.t sf, S ô.1.H (\
cô $ O\n ÊO\c.t O\€ìô-
t'r o o s s | r } r- o \r \r n d Êô lÊìô Nô to \r + .ô |
oà z S Ì-J d od oo- vi c.i .d c.i vi od .d oo- 'q
A cô cO oO O\ ôì C.ì OO rô !+ Orc) N
od ìri vi
<. rar O -i
O\
I
|
C \ ì C \ | Ê É\OÊô ìHÊ Cì Êô lcOr-i N e{ C ì*. I
Ío -'
tr<
ËËËãân
L
.(X
f \ ol
y.A
ãË ,
íàa G
É<4
o2
z^
<o
sff:$$sss'rfn'rjjsfns
I
U>
=É
4 çz)
â
.^O\O\tF - O tar F - O\\O
cÌ úr oo^vÌ q
c\'!.rrôooÊ o\ ,ri \c\ -: o"
a:'-l J; c1 vÌ'oo -" .8
XrQ dÌR\t8 3od
o S*
d -ts
J rr,
q,/i o^ =tl ci f\ .jrìô: \o. oo Ìs,oo \o ,rô 0o o\
X Éi \O c.ì Ì--' O 0O N ci
oO^\o^
H,\O.Ê .i\ C.l
O O'\O ì- ,r - -
Cl \O.+ O O C .ì.( Ô -
-
q \ n,{ O
- L\0
C{ C.^lÉ \ô Ê; co e.ì \O Ê \O c ?i õ -iàì Ì ï Ì ì Y Y ? Ì ?
ZA q) T T q-qq tsT T ? T ïq ïY ïrT rY -
rc < â
>F -J
F
3 a
^ *e X -
I () íì r-=A O-^
-e
ra, <ft!
N
ÒI
of
ot\ â
ËãôÊË
xv-Aõ9
k o
r"ts'f g1s$
o
|,' .íâ -ee-9$É'H-r"É8úEH
õ 5 5 ; ? X Sd,ígË2 Y
Ur,
E
r{
(}
E
a
ËÊf ãEssifE.
*"í
E' <Gl
00
k
@
x -^ -- P 'ã (-).+" E :.i
RáÊ€Ë;.i,5'EEEq
: c ) oËi j v= (d
p
'o O
q
sár: E Ë.Ë* ,FÉ,É ,€
E :E
x
c)
q
H€ 3 .H.H.H É ìl E fo
(J
c.)
tr
r{
sn++; *aç$gËâs
c)
íÌì p t c"qagu€^&".,
$ççx*'Ë'fr :: s
F
Fr
ì.I c.i 11l \i c.: r.l o
oocô
u) õìÒ-l
v\ ó Êtr- i ;o; ; - Ã cô <f,
ìooc{ é ï"a1
z | | r | | | - r - r 'r - - O - l
I
a ïl
Íl "egS9*9e"- |
|ì FI
zl I I
â "frÍR5{F'ir*È,
I E-ú o :;.J": <ju'o'Fl
âaG i; o oP Ë*- t€ ád e I H F E F P '+:ol
oo*oo'r"
M
g;* N
o Ë-Ë-Ë-*8^o.$Sg ^iS^''€
Ë
o u E E c aE n a à8 fÊ 22,2 É * " H H o =
NV ! H H V(
E ã* Ë ãFëË Ë Ë
2r
Je'
7
::
i' . Ìì,,!
TIFRGS- TNSTTTUTODE QUÍMrcA
V DEPARTAMENTO DEQÚMICA INORGÂNTCA
\- aUIMICA GERAL,TEORTCA- QUI01004
ExERCÍcIossoBREnqurr,Ínnro euÍMrco
!i
euEsrroNÁnro .,
.?
1.,Comoé possíveldeduzir uma expressãogeral paraa constantede equilíbrio utilizando a lei da ação
\* das massaspara reagõeselementares?
!ì
\- 7. Expliquea diferença.e.ntre
Q (quocientede reação)e K.
:
P ROB LEMA S
v
\_
:í +
la tZgsoCaconstantedeequilíbriopaÍaareação Br21ryë 2Br1r7é K.= 1,04.10-3.Umfrascode
0,200 L, contendouma mistura em equilíbrio dos gases,apresenta0,245 g de bromo gasoso,Br4r;.
Qual a massade Brlr; presente?
li Uma amostrade 0,83I g de SO3é coloçadanum recipienteevacuadode 1,00 litro e aquecidaa 1 100
K, O anidrido sulfirrico sofre decomposjgãode acordocom a equação:
2 SO31r1<+2 SO4g; + Oze)
. No equilíbrio a pr.egsãototal no recipienteé 1,300atm.':CalculeK6 e Ko.parao processoa I 100 K.,
."b)Seamistr,rrpgasosa.éexpandida..a2500Caté:umapressão''de0,200;âtm,calcule:
.''.|;,l4;prêssãolparcial.de.cloro,no.rovolequilíbrio.'..
2, a oá em,volumede:clorono.novo equilíbrio. , .
,3. a%o,de;penúasloreto , ;r::ìi,*,1i,
de,fósforodissociado,no,li'ôvo,ecluil6rio' i :r
Õ Urn recipiente.fechado contém 1,0 mol de BaCO3, 1,0 mol de BaO e 1,0 mol de CO2 em'
I
NH4CO2NH2G) <+ 2NH3,r, + COztel.,, Colocando-seuma certa quantidadedo sólido num frasco'
rígiJo a25uC, constata-se
que a pressãototal de equilíbrio é 0,177 aÍm, Qual o valor de Ko para a
equaçãodada? Qual,deve ser a pressãoadicional de COz para que, no novo,equilíbrio, a pressãode
NH3 reduza.seà,metade:dovalor original? 1 ' ii "
,.a9
(Ç e n9o K, tempbratura aproximada dosgasesde'exàustào dos automóveis, a cgnstante Ko paraa
1e ^açã o ,2CO4ge 2CO(s) + Oz(g)é 1 , 0 . 1 0 -3
S .
u p o n d o q u e o g á s d o e s c a p a me n t o (p re ss
: ãoio,ut
1,0atm)contémpercentagens volumétricas de CO, COze 02 respãctivamente iguaisa O,ZAyo, lElyoe
3,\Yo,pergunta-sè:
a) o sistemaestá'emequilíbrio?b) Senã'o'estiver, comoirá sãcornpon;.n,irì"-u
atéatingiro estado
deequilíbrio? ,
r.rK.=tNzt
tHzolr.zK": [Hzo]
/ [N,]1.3
ffjïltü+t J3. BaCO3= 1,5mol BaO= 0,5mol
p
2.a)Q>K; ÁG>0; R <-- CO2: I mol
b) Q = K;,sem,deslocamento 14.U{2Sl='INIJI]= 0,01l0mol/L
c)QcK; ÀG<0; R -+ p ' 15.Kp : 2,37x10.-a p adicjonal= 0,| 36 atm
d)Q<K; ÂG<0; R-+ p :
16.Eq. l: [NO2] 0,228mpttL
3. 8,9atm
[NzOr]= 0,386mol/L
4.0,017 Eq.2: [NO2]= 00152mol/L ,
5.0,15
[NrOa]= 0,t74 mol/L
6. 6,5.102 :
17.a) Q 8,3x10'6
7.0,0451 g e< K nãoequilíbrio
b) reaçãosentidoR+ p
8. K,: 4,44x10'2 f8.a)Q:1,73>K. 'R<- p
9. a) Ppç6= 0,372atm Ppç13: Pcrz: 0,814atm
b) Q: 1,"14>K' R +- P
70. 17,4o/o
a:
-ì c) Q=0,00556<K R-+ p
11.lxl0-' J,o'..r- 19.a) Q = 0,096> K nãoequil.b) R e_ p.
12.LHÀ= [Iz] = 0,02464mol/L [HI] = 0,1705mol/L 20.a) Q :4,3x10-3> K nãoequilíbrio
b) pressãode 12aumenta
21. graude avançoaumenta,
-22..0,370mol
3g
-7 -
o( ' VâtoiÍS
0'8
o
.8 0,6
Â
o
U
'' ,9 o'4
|}
É
FIOUIA t0.t8 A composi-
do
çãofracionáriadasespécies
ácidocarbônicoemfunçãodo
pH, Observequeasespécies
0
meisprotonedâssãoPredomi-
nentesemPH baixo.
a
,:ü 0,6
!rcUnA l0.l9 A comgosi-
çãofracionáriadasespéciesdo 'q
(í
ácidofosfóricoemfunçãodo
pH. Comona Figura10.18, o 0t4
ld
u
quantomaistotalmenteproto- rú
,l
nadaa espécie,menbro pÌÍ na
qualela é predominante. 012
PH
I
+o !:'
f
--
v
DE SAISSÓDICOSGOMÂNIONORIUNDODE ÁCIOO
HIDRÓLISE
POLIPROTICO
- NaHA
NaHA (s) à Na* (aq) + HA- (aq)
v*
não sofre espécie
hidrolise anfiprótica
v
r'=ffi
f7 [H.J[A'-]
Ku=
[IzA][oH-]
FIA_1
1) balançode,mâSsa: [NaHAinicial]- [Na.] =^[HAl+ seusderivados(tHzA]e n'?])
ou: [NaHAinicial]= JNa*l= [HzA]+ [HA] + lA'l (1)
KzIHA-]+'K*
I' rr =
IFI*1, z[IA -] + K,*
írn or f [ H* ] =
t.?.1 K r+ [ HA -]
\_
I l*tt
t,
I\ \-
I' i
UFRGS- INSTITUTO DE QUÍVrrC.q.- DEPTO.NN QUÍTVTICA
INORCÂNIC.q
quÍnnc,t cERAL rrónrc.q. - eul0l004
UNTDADE 3 - EeurlÍsRro rôNrco
TABELADEcoNSTANTES DEroNIZaÇÃo nn Ácroos E BASES
ACIDO FORMULA KT KZ K3 K4
I ace$go:,, , Glt3,l9qCIH ' lÍ:5ï1g-'
ËoAË),
* ,
l,arsênieo
"'' i;o'"}' ,,..ieffi0lo
-6,0x}10.9
,,i,, HiAiO4." ,1':,,,,, ':,-'
tfiiiïtu',,, ;
,
|ffii,'.ï." ",ti,,
,Í'rtffi'', i :Ji
'
:i ì,1 i ;l l '::::::::,i i ,;:,,;i :i '::,
.::;::i::i] ]li:.]j :::::::]::i::
iii: i] ]'
,,'';laiir.,ri :::
:ilïi;l.",
|| ''': *a'J1ï;ltnàã*::,' :' .r'lJ;fr;16is,'.'.
:;,,,,f'fi13Í:,, ,4-i0x10"1
'. . : . . . ':. c F I r C o o H ' . : ; i :.:..:'
,iicú ,' '"' , ,:'i,l*10i,
'i t:::::i .
.:)
:::
'.i*iari.o -
gOifR , i.i*tor'
irlil;lffi'
' ... , ff;Y ,, ':-' t'- :1"' '6,"gx]$a 5.ii,to-'r
' Il',,H,. .l I ì rr l:::i:i::::::jtii!tì::trì
ffi"'**-
fosfórico
tì,:,'it-r.i'.
: :,', .,11_;g'Or', 'f.r*iiôr*, 4,8x10-r3
.fosforosof ',,. , , ,
, ;:f{46.r 1l1
',u, ',,..,..,,.ir::;,i:i"00iio=3
c;naff$'ott
:ru'ru1' r;e.txiti#,i
i'iÍiïlï;n. "tidíïJ.g.'
' i ó d i c o . ' . F IIO3 :':'i .::......:1 ,7 xl .0' l
maleico cis-HOOC-Ct+:CIf-COOfl 1.20x10'2 , i,qe*..t0-'
;:Ïi"#":
salicílico' C;no(oUCôOH.i.,,: "',,:,3iixt}i
.sulfíd,rico ' X {j S ,,,,,,,, r, 5,8x'1'0,1 i,2x,10.15
suifúrico : , 'grSói 1,20x10,2,
6,4,íii,o"
+,oilo:1,
BASE Kr Ku
7 , 1 x 1 ô -8 :
4z
Ì
I
OUE S T I O NÁ RI O
PRO B L E MA S
pelamistura'de,100,'mL,de
Q"Uma'solução.,é'preparada AgNO30,200molll com 100mL de,HCl
,0,100'mol/L. Haveráprecipitaçãode cloreto de,pratairessascondições? Se houver,iquâisas
concentrações do equilíbrio?(Kp5do AgCl igual a 1,8x10-r0)
dosíonsapóso estabelecimento
1t
, PARTE2 - Eeurr,Ínnros Áiroo-nasn
o u E , s r lo NÁ Rlo
1. Como se conceituam ácido e base segundoAçrhenius,Bronsted-Lowr.y e Lewis?
2. O que é par conjugado ácido-base? Como estão relacionadasas formas ácida e básica nesse
siçtemaquanto a seu,comportamento?
as:equaç'õu'
' 6,Escreva 0"r,"ffiãi:"ïïk:*";Ëï'ï'iff?ã:rrïlËiïà:eguintes'espécies:
constituída?Comoisecalculao pH desses
8. Queé soluçãotampão?Comoé normalmente sistemas?
' p Ro g L g Ma s
.oCalculeopH.deurna.solução0,0050mol/t.de:Ba(oH)2,admitindo-se.cr.=..{;
é:urrìâ
Q Leitedemagnésia dehidróxidodemagnésio
suspensão o pH dafase..
sólidoemágua:,Calcule
r..+
'];:.]'iiij,;:.iii.,]::{!:|l.,.,lãQuosai.srrponãóise.lque.',{:'carnpostao:deáguavpuralsaturada-.èìjúdróxido1deiÀ
'1)
rnl- de ;HCl 0,200':molll,a 30,0,mL:.de:NaOHl0,tr,50
':i..,Ì,rü:SjMisfuram-se,,20,0 ,pH Ot;
rnol/L.:Qual:é'.o
'soluçãoresultante?
@ A 3ZoCe na força iôniea do sangueo pKr do ácido carbônico,é 6,10. Qual a razãoentreas;ì
de HCO3- e H2CO3no pH iguala 7,40?
concentrações
!i
44
I
r_ F
\ ionizaçãoK" do ácidonitroso.
--
$ nissotvem;sei2,g8igde NaOCI em água suficientepara.completar,500lml.desolução.,Calcule.o .
: pH da soluçãoresultante.
v
sorbatode potássioem 500 mL de solução.
$ Calculeo pH da soluçãoresu,ltante
da misturade 20,0mL de NH3 0,100mol/L com: a) 80,0mL
de iigua destilada;b) 20,0 mL de HCI 0,0500mol/L; c) 40,0 mL de HCI 0,0500 mol/L; d) 20,0 mL de
NH4CI0,100mol/L
ì
v
,, , , i, O'Qnuntos gramas de cloreto de amônio devem.seradicionadosa '100 ml,:de amônia,'concentrada
(13,2 mollL) parase obteruma soluçãode pH = l0?
t Qu" massade;,formatode:sódio precisa ser adicionadaa 400 mL de ácido fórmico 1,0 mol/L de
maneiraa produzir um tampãode pH igual a 3,50?
t*
I
4s
Ill !
Itl
.-
Cut"ut" a variaçãode pH decorrenteda adição de 10,0 mL de HCI 1,0 mollL a: a) 100 mL de,
águapura; b) 100 mL de solução 1,0 mol/L em NaH2POae Na2HPOa.
Que volume de NaOH 0,350 mol/L ãeveria ser adicionadõa 300 mL de NaHCO30;250mol/L de
ffaneira produzir,umaisolução
tampãode pH igual a 10,0?
volume de HCl. 0,350 molrl- deveriaser adicionadoa 300 mL.de Na2CO30,250 mol/L de. ,r,.,_
SQue l,,
;mãneiraaproduzirumasolução.tampãôde..pHiguala10,0?...'..'.i.',.'].
,2{U^a solução 0,205.mol/L de ácido tartârico é levada ao pH : 4,00 com base forte. . Quais as
das espéciestartarato( HzT, HT -, T : -) nessascondições?
concentrações
RESPOSTAS
4a
41
CELULASELETROQUIMICAS
química
Energia + energia célulagalvânica
elétrica: (reaçãoredox
ou voltaica
espontânea)
Energia
eletrica química:
+ energia (reação
célulaeletrolítica redoxnão
espontânea)
CÉLULAS
GALVÂNICAS
Mergulhando,uma
chapadeZn em uma.solução
de Cu2*
a) a barradeZnse dissolve
b) depositaCu no,fundo,da
'solução/sobre
a barra'
c) o tomazul,dasoluçãoficamais
claro
A reaçãoé espontânea:
SRR: Cu2*+ 2 e--+ Cu
,SRO:Zn *+'Zn2*,'*2'e'
+
RG: Zn Cu2*-+ Znz*+ Cu
(^Go= -212kJlmol)
Masessesistemanãoconstitui umacélulagalvânica,
poisnãopossotirar
(circulação
eletricidade de e-)dele.Háduasmaneiras
de fazê-lo'
a) comseparação porosa:
\l/
:', r'
'Íh€. cb(lfõdë at
whlch oxidaliorl
Obs:
occuÍs 15tôlÌèd lho
anodê,
a) Cu x metalinerte
b) ZnSOa,x solução
lo9eg,élËc!Íon
ZIJIC inerte,
moÍe fçadlly maÍt
üopper.
c) placaporosa
seletiva
d) circuito,fechado
x
voltímetrox lâmpada
Zn{Ël,Zn2*(âq)+ 2ô
Forouê
bârdsÍallows
a lons pâ33qgË,ÌJut
--4.
rjt
hh6ks Zn and Õu lbns,
4B
b) compontesalina:
i:::::.;, '
:,{ï,!t,:: ..
tr*rír*a{ru.
,l l tl ,,',.:':,:
,.'.tl,;;,..':1
..
;i g.gËdr
iín4."13 [srt'1, 3nrlr Crr!*j*(, 1+ Èr1-q(.rr{:!
-,
:,1lrit*,ütenlèirl*ìrtir:ilr* :,,': r'
":--**"*-.ï*.*-:*}"
Itçr"rtrcnt til-ntrhrnr
Potencialde célulasgalvânicas
, ' ' A tendência,,de
ocorre[,uÍïÌâreaçãoredoxem uma célula,galvânica
é
chamadade fem,potencialou tensão(emV) da célula.Ela depende:
a) das reaçõesque estãoocorrendona pilha
b) das concentraçõesdas espécies
c) da,temperaturada pilha
4z
' Tipos de Eletrodo
emuurmetalerncontatocomseuscátionspresentes
Consiste emsolução.
ExemploS:
b) Eletrodo dePrata/cáttionPrata:
- cátodo: Ag-("q)lAgal
reaçãodo eletrodo: Ag'1uq1* e- -+ A91,1
'ç
a) Elçtrodode'Hidrogênio
- cátodo: tft,ol lH21g1lPt
reaçãodo eletrodo: 2 H*1rqy+ 2e- -+ Hrtrl v
- ânodo: Pt lH219lH-("q)
t
reacãodo eletrodo: Hz(e)+ + 2e-
2H+1uq1
b) Outros: Pt lCllxqy
lClztel ânodo: 2 Cllaql -+ Clztel + 2e-
ClztoI Cli'olPt cátodo: Clz<e) + 2e- -> 2 Cl-1,q)
5o
i
Exemplos:
- cátodo: Cl-(aq)
lAgCll'llAgal
reaçãodo eletrodo: AgCll') + e- -> Ag9 + Cl-(aq)
- ânodo: AgallAgckolCllaq)
do eletrodo: Ag1'y+ ClÌ.ql -+ AgCllsl +
reaçáo
b) Ouhos: SOr2r"qllPbSOaç,1
lPbAl * 2e- -+ Pb15;
cátodo:PbSOcqsy + SOa (aq)
Pt I HglqlHgucba).lCl
raq) ânodo:Hg19+ 2Clla4 + Hg2Cl4,1+ 2e-
4") EletrodoInerte
Exemplos:
:
a) EletrodoPlatina -Fez*lFe3*
-L+
l-g
- cátodo: Fe2*1.qy
Fe3*1"q;, I Pt
reação do eletrodo: Fe3*1.q;+ e- Fe2+1"q;
.-) F:*
- ânodo: Fe3t1uq1
PtlFe2*1.q;,
reaçãodo eletrodo: Fe2*1rq1-+ + e-
Fe3*1uq1
b) Outros: Sto*(uo
Pt I Sn2+(aq), ânodo: Sn2*1u4-+ Sna*1uq;+ 2e-
Cr3*1uq1,
Cf*qrollPt cátodo: Cr3*(uq)+ e- -) Cr2*1rq;
54
(
r
Eletrólise
Eletrólisede SaisFundiáos:
:.:i
l4qo"
- ânodo: 2 Cljr) -> Cl2G1+ 2e-
!t.
5Z
*- - -,*-tt
17
ì
Exemplo 3: NazSOlaquoso
v
Exer4plq4: Cu SOI aquoso
hü!ár
cú Or é llr Ct
fomrdo ó fogudo
no inodo no cátodo
_.
53
...<F
'È<
I
'tí
:_
simplesé ZEPIO.
1) O NOX de um elementoem umasubstância
Exemplo: Clz NOX do Cl: 0
Pa NOX do P=0
Sa NOX do S = 0
Femetálico NOX do Fe:0
4") A somados NOX de todos os átomosnuma espécieneutraé igual a ZERO; em um íon poliatômicoa
somadosNOX é igual à cargado íon.
Exemplo: S no NazSOa: 2 . ( + D* x* 4.( - 2) : 0 NO X d o S : * 6
Mn no MnOa-: x* 4 .( - 2) : - t NOX do Mn: *7
Cr no CrzOz2-: 2 .x*7 .( - 21:- 2 NOX do Cr = *6
N no Nlt': x*4.( +1;=.' - 1 NO X d o N= -3
DEEQUAÇÕES nnnOX
' BALAI\ICEAMENTO
MÉrono DAssEMr-REAÇÕEs
1') Identificar as espéciesque sofrem oxidação e as espéciesque sofrem redução a partir das mudançasde
NOX.
6") Multiplicar todas as espécies em uma semi-reagão(ou em ambas) pelo fator que iguale o número de
elétronsnas duas semi-reações:no de elétronsganhos : no de elétronsperdidos
ao átomoou moléculacorrespondente
1")Oxidaçãodo ânionmonoatômico
Ocorrequandoasoluçãocontémíons:Cl-,Br e I-.
:Z'Brlaqy -+ Brz(r) + 2e- - 11065 V
Eooxidação:
OH'formandoOae Hzg
2o)Oxidaçãodos,íons
Ocorrena eletrólisede soluçãode baseforte, comô:NaOH, KOH; Ca(OH)2,Ba(OH)2.
2'OH-taql -+ Y2Oz<c)+ HzOCI +2e- V
Eoòxidação=-0,401
OBS: Sempre sofrerá oxidação no Ânodo a espéciepresente em solução que tiver MAIOR
Potencialde Oxidação(exceção:Cl- em solução)
t:
55
r
v
O queé f. e. m. deretorno?
9. O que,écélulaeletrolítica?
10.Enuncieasleis deFaradayparaprocessos
eletrolíticos'
EXERCÍCIOS E PROBLEMAS
1y'í
- -
JHf AsO2'+ CIO' â AsO3 + Cl (solução básica)
- ---
Gf ivtno, -+ MnO+ + Mnor (soluçãobásica)
*
k{ ," + NOg' -+ znz* * llHa
(solução ácida)
5e
7 ' ,s
/ Pt1,y
/ HCI 0,100molll. / Cl2(ri'r0,0400'atm
/ Hg2Cl4,y
Ãçpr)Hgor
/.Hg11, - .-'.
tmollL.l,/,Iflrsr*'Ì(0;10ümoUL)
rtngç1t.,I{gzS0c1,y/ÌSO+.,-01200
1:
= = Ptr.t
;f.{.Ytr"rtTi2* 1a 0,200),Ti3*(a 0,0200)| llfí*(a= 0,0100)| H.z't730:torr/
./ - - a4 - ^ .^ - ^ i+ .^
-^^
Ì:.lsd7ag1l;l;Hg6txo,1il0;250r'mo|lL,+/.relÍ.1o1050imo|/L)
,/
Znlqll .ZnCl2 0,020 moVL' / / NazSOr 0,100 mol/L / PbSOal.yilPb1,1
v ;rX
./
v /Id.z't 1,0 atm / H*'1,0.10-3molll, | | I{ 1,0.10-7moUL I Hz<st0,10atm / Pt(s)
;ï,(,Vtr,,
\./
;:..Jobtenhaovalor;dgKp5'idos.precipitadosiôni cos.através'dascélulasdeprecipitação'abaixo";.,.
Y especificadas.
22. ,
\s tálioI, TlzS, é 1,2.10 ,Calculare0paraa semi-reação:
O O Kps sulfeto,de
:
\
ì
' <'Í-
vT
--r_-
e Indiqueas'semi-reações sistemas:' .
catódicae anódicaparaa eletrólisedos,seguintes
r;cúprico,.
.f,O+S. mL 'deisolução;,rde'isul.fato CuSO+; .foram'eletrolisados...entre;:.eletrodos',r,inertes
'.
durante2,00h com urnacorrentemédiade 147mA. Supondo-se que o cobremetálicoé a,única
espéciea depositar
no cátodo,qualo'pH da soluçãofinal?
)/
l,Cul"ul" o,potencial,padrão,das,seguintes
semi-reagões:'
- ."" ..t è
_ -, .
J f/
' i' .
1.,.-). r; r; \
- -Jrí Y.
* (q+ l
t,
)1-t'
/
,,
'/
.= tt'- ' '
RESPOSTAS
'
5g
\ ..,' { \'i i.
?. .. .- ?
'I
t
o -
€ Ê- d
"ËËË
6;
õ
9g9H õ
$ss: rrÌ
o
q.
o.o
I
v{
(,
z
(,
ú
o
z
Ëilig$il
$ãi;iili;;
;;;áç* gáii#ijj
àï*;jiì 'lJ
C) fÍl
â
E
;) J
c/ frì
te
;Êl
,â t<
o ç I
ts
z Í{
ÍÍlÊ
ã
ÍF a
ú z
a
Fi
Í{ !
o
A e
a
e
CJ J
o
E t
p
g
Íd
a,
rì
ïl *Ï-o'Ì!'ï f,Elil I à-l*=,u'z*?"lr"ot'l. g
o \ J+
fi E" ï
ç - - + ïÌi Ei;i ì::.-
.+ -* - 'ïà u
--lÉFL.S* , ,iï * ' ' ; ï g
Íd
z ()
(J
J',.J.y;b.r
xi: iï ;ïbfh
, i ; h ï.sïbïl
+ r
irikïbïbf-riïïlf:ï*fe
ïiï$:Ë**r*tiFiï.l ï5 kk{' Ë
lf.*
lf .1 11,.:
* ;1+1 , . :
_:A 'ç .._^ ,.9*ì*
I
u)
+I +
i, ' i.
+ *.-.ro:.=:-"i,_ ì;:ììï *.. ì
(9
_ -ì F* ;l;; jï ì : : ì , * * - r ì ï ** :;
+ :+ lï lS
:Ci
í\ gEglï,$3rEk'isffãkgHgiï.ë
yS$b$gEá{ }$ ktu HdHS
.-Ì^:u)
6o
. \'
)$oq* + J s r Z 6a * +j o c ' %
Jokq --ì C -ìl
ü- 35tbY"
.;/cü.?
-+ Na $t{ +C
Ì i-
iT 9 R/ "i . q6)"/. i*í0,)bY-
0'íi X",-,r.P*o,r,F,,r.,.
{ lt f 4l
^
ir 1ïì o,J
i5,9"/,F ì5,9a I
í''Ja'Jo/"
{r
IJ
t3,ü87
or6?3
'162,o1o
aú7i
o/oO = 5Ãt3"/"
5- - )o.::r.
il
+Jô
S4y0t
- *ì
íe -+
Ç$ro-,,t
Co,+
n*d,i',:*.-.'Èeio
*rí lO í
3,gLtY"N ti " ll * t ' t
JJ,l rì% ,)
í, JÚOT-
a- - '-\.-.#
O,x76* f',arÊ*
{t,dt L* ilrtl,iàJJ
'St'{srJJ
-
3+ fi " L
*ì sq **ïf *loi -- Jttï"/.
%n . 50,J%
í= JÇçY-
1J
aér'rt'o'at*l",fico /
+ Caü z
, Nq(-0 íïf*r""du . I CaU
\ú . ,d-+-=->,
4Ê+,È€ct.,.ctç ) /i
= at3ïgff = C.üJ"
ì=Jrr)ïq ô
r;
It
Kq. d )ffiY-
tr&Kt
X=J7ç; Y
JI3 4 t 2 *-+ Jüo%
x {- !1t5% X= J J'j3,5 €-u J,l)
ti ,'?. --l I
ÀJ14
irf s, +-t
{, = g5},J,i
ì
Ì"
I
* |.iJ
= J JJ ?l J eoü
J-(Jr Xe r
i r 'l.i,:ì
! 'ì;':i * f8'x -81
\J
tt fi, 1 .tl
f.\\gv ç"{oq V"-$t S*È'
' tt
n rt
K I 4r+ n l \r
vtu r
= { ), D b 4 g'',)-r
+'N) p At 56
i r q fr - tt
tfl , ' Ë n (
í\ *oBr
fl y
.iô3 ts8
56- fle Ur J t'
Ir.'
",
to, I& fir
JJ3
,22 37ã,nt -.! 3 3 6 4 r'nl- + .!n K43tt 3 "ll9ts
2?sW,Lâ-*
Oaï na = Jo tì-5 - Ot56- Ü 3\ ï = Ú * *y
fY)* = 0 = lla!? . foo
CO
X- ü,?c 6
' .CI,
v
-ê-+ À,Ì
Á- Ü ^t'
Jwl o r,
5c A .+ t t ' t X
1 .,,-
g ttL 4 4
4 a Y + tt' t* .
-
*?
B\+ --ì
-ì rn e- M
* fqrrl = ha8/g-L1QM
t{ *ftl ,n iÊ attt - \a ír,+trata)
:;Ètl * ì-t, /t 3n r
1l _ gel ,r ì =
tl * 6o&* = (4,tr * ?J t\3m
* JQ ,5? rli
rut tLxnïlZ
, , . t {v
x 3 rlt-l '/"
--r,ì=
X \ X=2tì1tr s6$ s k
l-s?"
: ë &,r#X'/*
o+ -,*-:!y* J-t
** "./_"
J 13-6,oPJ I 106
âËÍ,5*r
m+ x } 5q I0J,
N=5)+5
4rJlI
5t55'y.|v\
* tV-* 5t55+ qo3\L
at o 31L
t -
J5s +o1oitI
//
-=?) rv1
X=í0,,r,t
CbTY
3rïL Ür j*
-
sslrt ;,,?.3f 't,i ) \-, ;
J r ?J +ú / 3 t
t \-rt
<t nt'f
À r'l*f
t.
'')a l -t
C 1 é 1 2t Ì,r27
,iJ164+ h
*rt*-etrÈ
L{ 4; ,q'1,1 '*
-
ïf lf li ryr
J,nLsls
C Jr, et -ì X=ü , 0 ú \ ,
"s,í
ú
rvJ- 83t,a -+ Jn*:ã
X" * 3at_
i 5 i ?Q+ 3tr ï
* €-
x JoCIur"d 5-.tj'+ f
jt$ot' |{,er
o
X e* Jool*{
X' J r?J't.:,*ì |Cü?"
w .J1 r:15Ê*ni.*'(
-?
X ' 5 1 r3 3 n fl 3*:l
- - Ìl J !- t
n1f*-,t.*r.tt)
n d.- JrüI K
k/,úeh+) J + í5ri5
* Jarrm.{
X. J6,l-aJr d"Õ
5tíw l
X' J, il
3+ *
f3.ür! +o,J)nyoft
(:i-l:)
- +-Jseo-{
X
N= 35oq ----+J srZ
Y # J).L
X" Jttl
Cr, CIr
OJn
+;1t,fu
x " + 6 jt5 7 Y e 14,:;
*
x ' 59,ts x = 37162 x-:-1,
oga,L{'
-J,J'tb Cl Vr = C"Vr üï;ii
V1 ' lúl 6' 0' OA\
ú11ço.
\, x " € 157. - .
=
X JEc'Í ---* -to"r"
lÉ-a ninf f -r .JoZr,orj
OCq, F Lw'/"
a&ì qs'laìï" finnl
4t o
iu'ç") P,i n'ots -+ X Jr d^r.d,
X' J oc o[r #rfu
g&99--
Nc,ül't .= '2t2+
X
;t1
âFq- "ói;x{'r
g oetl?Ìlr0 *..,"*-zu**
-
//
,31.*1sr-*â, l"5"rt,
er'{ " rirJ
1? mÈí,
x - +- ii),',t
*rt/,(
{ r * ürâ$ rI-
LrVr *' L
5 - " ü r 1 5 ( J+ a ) 1 1
5 - t\]
Jr3'0r
\r * *r il.{ ürjn s{
f1 s 5 o.ui/{ I
* - )1$.f. (J,â,,'r()e
=ô'TQ
Sa),,t?
fla* " o,3. CIrtl= ürJP*'o{ --+ [ia{.{ * ì4rü
)ii1ç,ns{fu 0ar- = Ò.3,a,1' ollznro-{ i *CIh] =fO*"*!li
0,3nr*{fj
h.,(.'n o .j ìi=üï-"!-*-Ì ,f iJq I .1|ì. r^
=
í* " 798
â. Ja*'t *?ár:*sür
JgrF ??3Ìe,
f; l':)*( s+JK J98V, = ( J r 5 ' J t t
Pr 'Jq * r "i - V1
op8à.2+3
[ì, DzoïQ]nipt
@ f ,nE
')
5o^.[
/,zn t
Ptüt, :. il tt. -
'í' 'l 5U tor(- t,
Tì t-
lz
.
* T= 55' c = 3otK 1t5O,bo 7oo" V* _
\, - 7 30Y 413
l. Ja-l,n'*6otar
i" 3f '273K Sar.v6o
+ JStr ' J
-, i (
' ) 5otwr
V*.' J,[
-ì J6
x .€- it €- J(, X * 4t+
X- -r,3j
0,rl =+a = 0rï1,85o = Qi]:c
Fáü' qS'+ 'b';
l
= -ï-1-ì-TT-ã- 3
lt!2 ' :4 * ü,â1,
ì
'f:f--= - .0,9q'Á) ?, " 0,34. '15a " rJfS {o,ri
T
?-* &ooLor, loo.}al
. 50 3)3 333 3 t3
)a- ï* dçt -" 333K cb *J
P, . locfo'.
' X*{ Jt2N
= ljo",
Fa- {füoturr
//
AD v---too =o,J!.
--ü
U:2,i,Cctr3 ?eo-Èor
í --r -loJ,325K, ?6o. 7,,1
Q= ?r,ahrr 3 q3 ,Dv
\l = í
P"' :t'*K,
ì e ; . J ,5 ' 3ì5 ,o 3"Vt i
tï 5'1,,
f ìa ìK
r n r-Õ l* .-., ,
-* Ìì Í{ï
T
i-{J
} J:;/
L iÌ-:
-Õ ,i2t i I ü n ì-' í3 ' ,{
ì)."ïü.t'fu,,l l qJ = C, oc l+
i Êv * n Ít ï
ilr: /ir, r ilvr
I
, , L = f ' l' íìo 8e'3oY'3rüt?
ü,7=n' * urfaLï
a,9ç,
!i CI , 4 qü
ú,ú a5 5
tótì o1cÕ?ï
í( = CrÍ5^ì*l
X,!.,' or733
0 ,t1 3 .? :ç e
.le^4*raï60tet( *-nÊr
J"V-'O P.,a fig l 2 ,)
PV"L'ìle ï - ü= d
)7 j
" V ' íÒ,J +o, ü5), 'J'at.t.
rl- '* ee{,
v" J1'-rc"1
ì +
: h" 0r Ll8"t"j ? 3
-f
V='?15 = A,Z\5.Ê, )r'V -, lì id- I ={) J * flr 2\{
,* ,] Y1= A1üJ.J
rr,.,S
i"Àir i' fr,'ì a ,fi- 1 = Oll0 t
*
À"V"6) QTIKâ'273 Jr'ib,t
V = ,Ê#r33 'ã,=J$*1,
PV= n Ê r ür{f3.qüy}'l+3
,"n. 0r?3t . Õ,OgJ.J ,3,f f"!?"
+J
Vr CIrqo?
ã, jf f ' / d"u
r)- ë Ê*f
= * = , s i. ' ; A J ' J , 3 t
'/o { Jii-?llÊ{
üír) f f i , t Hi
PV- r't ü;
- ? ?ü*irrr
qds X
*r tX*f
g* =á\*1,
qsd--#t
I
d tl*. ) if i" , C iie erj.,dr
,.,f, et{ u-{H::'
\./v r l
- "rutcu5
66-;i{q tlvt
ru t,
8tS3_W lì =V,Tl
.{Vrvq) ny5
t^f',-_!3!!:
€ J r 65í . \
Mcar={lglnn{
\*J___lJ
()t
p4 = QrJ/l{ 0rü]ô75.ü,0&t . Í
I /ì
' tJ r --) Jr'-
X €- o,oJ{ì *tls *
PV= CI 0a'T
ü/.ltr'JÍlâ
ir*J". ü =â1rto*:+T'
* l'liçr + P^,i
eí ' - t a ) P r l' r t { Z ï . -
Jìo53"Jo= h.a, ü;tlir:-3o;}
---,----à ,], ü
1/tf;.tì
0rü5/'tqst
ë^ tnlt{ i Tt
tï^
, tLr" vt JI
*Í
? I
ol "r
: ? ,,o*orr = J r:riç"t feÀ
T; l$oc " À8f F J.XSLì+ L?80\tr
-:h.-rratj
I
)U --è rfti n d'ì{
* J $üe* i ü f K
ilv* iì R
irt ** -ì 0ü = r-ì'ÜrAr'.t
- ?ì =Jr ?95.o,sg/"d$#
o,HSr.V
J , $ t ló , 0 r 0 f J' 3 *t
T. !ci3.'L ++3R ç , 8n)
X #* JrSr+$df t' ?
.!"J
Jrjr{ s
--s{ *l{ r,t .ï,rbií j*ÕK
iv,r Õtï
frÌtà ,1,( f {" ,ã.4{j:-j*f,*7
-ï"r
. -!'*tÌ '*t
P,r ,)
l/\-
ì
,rnir,
@
--
{\
\/I\
\-__J____J---_-_
.-',ú,rrtro,din*ânni.,ra',
., . . . . .. . . - . . .. -, - .
u= @ o- L\ o
Au=4
âfl= Au+/{pv)
i 019938 \ d u . ó R * PÀ v
/u = (aozo)- (t) pe1$'JsPl
JgÌCIa
Au,- 6c)c;;-ro'rex-.
fi:]l,l
q,or{l
- ì J' n i i
'*4 Vr
I
pg *9,5L
tl
Ct Hr,u,-' ! tlt,gt--+'/íüro;\ + q 14,
üu,
//
.l lJ*
*ü Á{Ï. Li
33t6,53,
- Ã+
tË
++Í .
rJsrr).Jõ
i{ff -, Ju,,ei
hla0lt*) * r,a,*.
J *- - j l { t , l t
35o,r:"ft j,tïr,.,+ijf
/)T: 1rr\, Ç
"
' 5 n J!ì ü.A tl g
H= r
'
-n
---\
,t--
i/r'j
\-_J___:
AH=Au+ A0u)
i or€9J
I d u " 4 n - PÀ V
lu " (z,oz")- (t) pe16r'JsP
ì
L=JryCIo Av,-@i9-3ra9-ÍJ4
*:-Jaorel
tn
0 t UJ 4 c Ì -ì Jtn4 :
"-4 Vr
Jta
;
\r = J9 , b im
-) Ai
i ô H" iiçt+a{Pv
i A tÌ- ÀH*P{ôv}
Au= 22ba-J. (:e+l-r
âu" &3o
t 3{ * L&5
glt,+t , Js6s,{
_- " -ÌgL,pg *
AVï,,^u*n
,t-t'"feO*C):-éTT1
j1
l.i ,/
Q
/t
- ( ,- l,AT, 1. ;'ì'-/
1"?A-.
U
:Jsrr),Jü
,<,
:-ìJ(
-+ -J,*oi
i r l :i f
NaOlt lÍ,','*f
;1f:3r"ef
lf
LH' | J,Zp
'
. /ï,tr,tr * (-
, 5 n 3 ío ' tl g
H" * [ q ^ ] . ! k * ( *
4-+
!l.J*i
\í
]
o,gVX--l /'n "f
x' * 35cmÂ
l= 33115+ 1s3"/*
Xoé- fu]Z
-à
l?t.sr. -
I=L>( X
? ro
âl'o"f J, 9r] ro"l
gt3Ì\ Ã /e&{
f{1'C' A T- s .AÌ
Ju ', Dro56ir"!- . ïr- l.
\
65tb 5T , gLb
?5o"
?0, \,ooc
,{ }'li*r;"
'\tlt
alu rJ - 0 J l. - '\,lt {ç-
1
- I d2+ Ti - 6a+e)
\/
lftgtïe ; l?-Stta
C:Z:D ,fJ
it-
" /t,13iyo'ç
Cipa"
:-f) X . tUKT
((t.r' ,, , , . , . *J+l
3 t t rf r
7r t3
% B ' A = ;t t , gV%
' 3?'*"L
IA
/rt,s{
i.9{
-Vfh".,?t_lsq:ü
5: -19üã /*,t l, flEr . -*
\lr(lrif.ú. :J*eitqqïkrn, &6'tYt-+ I '''vLl Wy
l' :2ts{',5?f{ts*$,
/U:ff^r,n?r;*, * ? f l9ç1 *
--
4H
t{
vl
{,t# ôu = 4, + ì.U= * qQ,6tr
+ 3tú5
,gü3,3L UË ?
- Âfi-Ta
d6 * * 4' gÉFw3?3.í -
* $ i;,ct1fi3)
ry&t
A &i y : t+qïnrlt": {Jlf){ar25J.x,5)
r : ê ïa"*$ &f
\ t ì ( ) - ( - lü, V5) - 5 { o)
T - t 5"c- zge t<ij* t1 H=3 ç3 sSJq) +FL\
: q #99,
ni '"t '::,';a*'t
' ü,3+{ "1,*'ta'l*r)*-'
ÍL,cl - iL
c {p}
fic {a,r'g},450 I t r:S,':"1
(5t,3 )-'
- K*
oh t l= ü t b o , * * { e ' u Á l* Ql7
il
j**;
;': / -h
L"tb
lt
tl
*J ï;à ï\l
oráms{ hJ0 OtJ 0r ú 5 -ìo ort t,,dil,)
o,06.ns.trrIì, 0,!-Íf 0,05-2Y =à X
0,tr }{*o (orüX)(01-ts8)o
ía1oer)e(ololr)a
c'
t f l. l?
?,b'lo
'lt- .
[tq
Jl o r{.l d l . ? r6./f,? r lrk. ltíi ,;-àJ {
frr*{
X **L
*O,tr3j ÁÌ
F
JJ.Oo
t Jür4ntp{,
Fofln"{
"- _ì lda' c"
S/ X ...
frì Or0joa-âI
Ith .r+.+ ror{-n'Ì *Jtfi X'ar?10?ÈI
vì, = fì ",) + Iìr.Ì\ + Úror)" (o,rr
'\--)
RT {0y0921(Jlao}
d) 0,ü-lo ct* !* o ,0JItí^ ^ r{ d) N= at O At * u0/ J
r*Je.x rrof'ì2.0,oo4
(o,o.toï-rx1e { 0 ,o o J q } e
a
fr* tsooa
i Pt
**1o$'-T
m
à8
lê = Ir, n'lqì(? ,í"t ì = íl-lè
( ors+r)
4 ?(U* P(f^',il*
X4 = -ìÈ 4 #= -11ïg
lr *3 ,5 6 X- 0 r 3 5 6 =o
*{ 7 t5 ó ) L W
s A,09+5o*.'r ,t ,!
-^ y.r-r1-0j$S
t,
',f
r{?$ú o g Ì 9 - lo ? . 0,J*2X
t4rcuo-{ o,ogì5*oroo5
- -U
ett9Xt 0A9g=a
= Jo--f,i* JJo r ztfír q ,J.l- 0 tU fl
/fOfa{."r I'J
'J r
* ü ,Z q g
JJ,tlt{3
T- \5f"€
J'J J,l i l '
?-rl,
*L
J,?ï'lo 1 ,3 r l$ * t "' ] rs J {lirt't,
;tìr
; *-ïï*
+X i . t , t ï . l s ' 'X ì * ,Jq r r - JX
0 r ì 5 5) a ü tú 2 .1 10À
5 rlï ,.drÕJ
I !.i .
^tdl't
( l , z 1 ,11 ; ' ) (t,e r'i o r orì?Ê,r5* l?6
i l , 1 1 5 *l V )7 { t r r l+9 *Jv) 7 x
ür 11:4-'?
trt$
ft,:'r"fo'1*) {E,rq,f$i, y) (J ri Ì. ì d { + X ) o ?r ?r l- ) ut+ V
i tÌ t
' '
iot! ' [,J r ""r J,
) , i ' ' l . i d1
' i t,zL,t
áï,{"u
u ,t I t,
LJâ t-/; -t
* il J r /i- jr s) ?- tí , l. Cr *
'
F - j + | ^ r J + Or)i ' t,J I
018f,' j r r :3 3 r Súl&
J , 5- X * J t S - ü y 1 5=,iJr 3f *i
t'* 4,OJJü'rr
r C{,
CI t o T y 0,039
N fi o i vl
-rr o, oTx
0 , o lY ' 2 V Ò1ú!+Par* 'í
oÊ?k ü +8' aì^4
- "CI
[uioi g)' 0t35+?co -4 - D!-
t
\- r-e6f -t 3Oy'*3JXr?r5:O
I
.L
- I*rt x*q Ya
0 -et1' 1* 3 J ì e -h . 3 0 " ? t 5 3r! ày
t/,) = l' 3c> 6o
t=
Y 0t 6tlb =*nãuççfuo*J < o
/". ü,Ml
J''4Á
[)
a +)a,5-2X a X , --'..,
X 1{ r X :r *ô y- J,9 + 5 - l5 y+ 4 ct*4 3 0 /1 J6 i+ J ,âl ç,
r + /d ) o = ' + Rê-
P.l,+ >n
4{-
q rJ
Ì
(/2
) tOTA J
.v.a ,
-
r)-l .- J
-
l tJi ? v
f ' í- u ,t 'J fC -
( - Gig ..' # i ârc,ot 4 {I..gr
laul= trtz,lr',{,,"tf
| (il Qs) -
ti
Ê' t ì
,.;K,.r
I =J, lr.to-r
,.rnrì:ì'1Js\
eç" 6
kr!; "rs''ïioil-í' s" 3#{' 5
'l " t to
ç' (s)/rs)t
5,: \s3 =={
" &, / df À
"I
\-'
/t ,W, %â'lirh-
*tâpy*--
; ls)fç)Is)- Í',3"
.-lü
- l-a,r;)i ,f,to,rr]t-
Q"l,ü.g,,ot ' 0rlÍ: ô,ü5Sy ,ò l'= ;1,-t
t.f f ,{ü,ü
Ì
("Í* ëãÉà { 5 'lg1u-s
={ü,üQ)fu.*,ttE
lJ?,ff*y **3#tr-ãY
ü rü J gfrr-f
) " . J ,3 .
ÊÌ
C*Ïj " tì ,33,tt*Ufl
Kpç ll,e.ru'e
'- r,rj.roï,nl
-
J,a't6t3
fMn"3 oÊ,1
q) (*1ntl
M*ffa
1". o,aJ
#t ü ,üüï$8;#l{,1
r ì;.
0/0-i93k ilr?'ë- * :6
X.l -* i*ri'**ç.JO*k
r
J,r' l,t* r/5 + 5 * Jr65,l0 rn,#ll
{l
fill'
'05rt',;f
=*gJ,5 L
í,ru.lo'
m
@ - qlolli,l *
ilN(+H+5rï' " ,\tGu*for7,,
iaso"
í.,X^=Ir,ú8'-+ f{cr*lotf6l-'*l{q= ;l,r3,ln-tL 4 rOt +-Q.Ë
i
/ü f
-à
f,- L l l }"r
ì --:.
<--
Í^
.1 L
Jr?f,jor
9v
ür S39 la'/t
;, Úgtr.tti"
L
ìrtrffi*-èfi'ffir
Ãnnrrrl* 'üta,\rt 4
ll ) o,otn,'r\f
r#aorf-j-*?olr?::#* Í
fÍ -4llt-
,eil$,t*,X
\/"--..'-v
3,33,l rj?.
l,
d3,lõq * Cfl"j =Iü'22
i"{-
LJ
u-'
6,5?,/$'-x S,'
,t'' i ffi"f fa
6,s+-ld?*
X
*l *
6, J - ! ' lõ{ , r ,
' 6 '$?'lt H=8r8b-
:àn " lr/r,^ Ê #ràJ : J,llvr,^s
f4
=çÈyl. tï rtJ r.,r*f + tf r " 'jrfJ**fu
\--/-
*f o* íÊl f;, ?{
isJ i *gSË;
/t
i IJ:
K-v
Url
(c)=
llfACH*b fi = ürsA{' #r.?niçflt üoür:*Íntd
"
*4 11= úú75/."'ü,Jr,,.d'lJ
- $,AüSro.,*(
{&*üq-
I It{oaHJ
- rrJ o,,#/{
I Hft] - a,Ol5r,wl
iürl{{ *--]
f {f r'*
0 tJ. ,/üdt
ÕrüZ5tX
ú'l=
J,??.f {ryí});x *' n ?I)<.-- -q X- r,o8-"tr,q
.J,rr.túiv *
1,r;-"Y o,)
p}f= .i
"l * ü,ueftï,0$'lô' = ürüêâ*,p$/l =-Di
j r ï 6' { ü
"
lli*iry
Xâ X
È,'y
I z
x
, ì ' -, Lvl'|-i
or oT trozí
'.'
í; r,l^"4s1
l11/,
e(l r ii":r (2
= 5, 6g"16 t '
i) oiozí \/u _ 1tJ,Qfí+Á
) ?*ar-x O,ol-{+X o, o2f ---.x
\-- / --r'".-
^-^F
o'o**{â=f
= g t& 4
7.:ü)4:9ü:4&
fruu, = o,ozzodf,( -.
t_ / /____-___-
ap6l
+ ìf f{ *+ \lH
o ro 7
s l. / D1 o l3 ln uÍl
Hu " +
) t,olz-Y
NZ ir nd/"{ *
0tú71-/
1..
f1r|1^l= C,05n,
* ú,0 5 Prti
ìã==:)ÍüH t +0H- + Kg
*ro 5 ü 7 üf i ) ârüí
) ì$r- X
J!)2
i/ cí+ x
o
X
w)
e'=ü _) a u '
.
{ v,l
=J ,?ê , t úf u{ /
ú rü ï* X
i" *'.+-".*--r
n = 4,32,,u{ + ì-t
" Jd\no{ftt
3Lme{ X "'n{
'rt
+ ltì J,6l
J 0 ' ) L l- L l
. Jfi(,,| út {: r;kr^{t JrSr. 5st t'-3
= -orìsí",H
L35*e"t*+ ry]
r,,:s,'',*il {çoH Jo,rJl{ --{> i} . ytílI. J,tt!.{: =' D Íì = 0lf litr ç{
*
p|l . 3r5? lt f c.,fi * Hrü ** lì,,ü* + f,ìí00
tr
ü 1 2 Ã5 *
*_ì
0, *irS rr
{ = /Ì ,50 yì É_orts"t
= i]' ââ'
ï'ì
Jn N a Ç H, Üo- ì 82
A tlztl y*o.t -ì rvì
ì/ua= ?,8O
K; = 15Ì8
=1,5"lo
Jr6'l D
t{, * J,2s
i"l^ *t J {ll
ì-{Pc*
€{
l- x -s,t
\t#
t- x
2V = l*
Jr63Í*J-
{- í) ütï Í. - |: At bl3"' & f
V* tf6f 3-{
ut t *.-2 *Jo or,{ ,rr* { /Í
rl
Ï {i ,' i i , t , l I
" ítl J
?,Jl- 0 ,o
-Ln
,i
*4 *b pH*? Jr":rì,jit a iliA
'Ì I
-
3rüJi ' Ju *rlf ü3) 4 t=ls tl
o/J-{o"( j Xt9 ü
- J { l J rt
í"*
-"
# H",ô* ; 8+ ,l l
fu'#tott-
l^,
0,09 -ll J + Q ü9 =
01l l
ÁpFt=l -ì,uf
+ìa,:
/"''i" 3d
:ã:à ìt -L
fst
*V V
V' ür3,t
),4'+
*í, r- x
-. --.-.._
c,36 ), a?_5ì-x
! : -f
- = ürr??_í-
3 X* , *;l ï
* Êt'QÂ-3" í-u üÁ5*,*i]
y- X
- 2, ! 9X = Y
f - *lTJ
-s_ !v
V"o, )t gl' V= ü, ü$Ë
v\s
tt,5? nì'
-
&tiÊL
v h5*
SS*ü1,&
=_Sr?.
JJr {ff r r *0 i ? í* !r 5 ? r l , " ï J rrï : Z lt r*{, S?rt = f
= ü tI
I
JiVI
t^
-Ll
:) {iCrU €"â cAJ- * + Ka-ü-Í"
I
Joï- x
( ló* -Doll
* JJ.tõ''4nãÀj
rl Ë.to"+ J,J"lou.-rô* iõq-X
(,õ8
-.1).N
__ tro,Pür Ì r *J/j $ r.'"gpr
r JUg'* * ìÍg.É *
i ú ; ! . . , . ! n n i i f t ^ , r u d r C t r '9 c ', , .
-DK,.,=
iã- =;rtffi = oroLaS
cr 01 ( D,o l+ ' l
,r DJ+X
3=
;rf= o/0-lX + f" á X'+o,ü-lX+J,of,lo'Í-J,ot.lo C
r fiffiy-r- qf .i-j;;r.;ï' _ - 0,03o&t ü,0-3b ,et ít. ô
).t ;-
a3)L = orOt
it ','-" *ï* r ,,J t
rii,* í'r * r":\r 1i
'
:{) iJni\ï *-ì ÀJâ*'+ HT*
*
d.,utn-+ |ìíï H*ir *' T -1 + il. O *+ K* = q,â ,1t;s
L : n. lc' : Hï* +ìrrr * -h * ï + f liJ - : { i{ r ' J - } - 3
; ï I =) .3y{'}
q-
Io,J-1
r''....'ï
;Jr'1u)_.1
-J I- Ct, t1 - r J Lr q *J[(F'] "lflor*j
. !r"c, ] f*, tt - * / i;çr j
o,K*,*ll.Ì,A
If*?-"t- 5, ló3*"f/{
= **#'n
i -rtt't'uo * /tdJli k,Í3'lf ,=,=,,,,.,,==*,,
*-=--
, ir 'Ì- r -j
"4
l, ' it J - *'1 t t 5 . ! A
r+S
(>
J2tg ,i
l nt Á
i/ t *â JJt f
J trt; + (. I J |."rü{.(
-" bú 1',,,
gofu + {tfog
"2)
i:*i'l ,f,VJd;,'
edr*#ro't.J+1:3 '
k i \3 id . t , " t * J + l:
Ê &cJ=
Jê 4 :&L:ft'q(,ì,
t. t, r *.* lï {rl :p r,'=r f r HErrJ i }{*rll
' iJr? *;{. 1{l,hJi'J,,';J*
dx,. J.e- *;
xii I rìa],'fc; *'X+,2t' * J
&* :' -!
tt {
J { , } r ,J,, [Gi{ "], = fi ,!t,,' l x o L '.-'
' 4 ' Vr xQ
r)éb*qeüJ* -ttl #
//
V, = \1 . )4 L V,,"= Vt x 2
9.= d
i= V r t J , ? f
a) rr'KIírÇJ f vH:J
b 2t3 = 11 0tZ í 4 K. 31\o9-1,
I orol,
Jà orfl''t
. 5 t). l ti t,rj iJ, - Kt
=Jo) = looa'l
fr= 2rlo,lõ
9,?'lõ'o= tl õ-t
t.
e
'3t5ooo/+84
3 ?3 = ^ t
i-JE
{q 1
ür*Cr^0.** + 3çn"*-*, i't
AE0',
s - a' J-
i e + -ifl (xs)+ ,1+?
*+ ?f'C
.* 5fr** *)
+g.|1**À4n1},,- F4",***5{*Õ*u*iÌì-{
C:Z]-)
È2
+ff Í *1q
rd
/r, ,' \ -,p I
t t { l * t4 + gi- É
5rt'u*p,5€
}{.* bplu
+ 4e a 511s . 5"+
A ,:2 =u5f s5. à
sr<à; {,; + 5e -+ Jt4}) a 28PM.í+,lLt{->
1,4,,{.e ^lt4ífz
^Àn
n2! tli
a.^luâücq
: *c
l , o Í J - Y+*
: l,ij' - r Jo c
. n- /
.r'J ,, 0',,1,ni
, ú,??9V
ï': 1711 t1 -
''+'12 I
F
l : t f - - ì r ..*'
+ & ìt ----+ J'ïi''*H i^], = * r 3?V
,, s\(o,5)?
I *ps; r
+ 7.Â+â
*
- é À ^ , ,= õ , 2 6 gv
!
-id'u''
. +0,*63v
* s.
3 J,{.lde
+il50í -àe * fi*+
sfr(: +,.{e -à ff15t + = -'0t356v
Hfúr- * sú,;zt Hï
=+ ,Ê,?,
= *0, ü5t 9
+ BM;Üi+'
650;'+KH+
6 5 a t . 0 t J l9 = ( - 92s85
a
=-l rtÁ -
f
=
= t7r'Jí!L/* .
-t" Jh-36a0*
€,*J2 ) 965
ïvJr'l; ? X s* ?l.OOC
0fl79uqs P&-
Tqpb=
+,+Jq& Ph,,
H'À
5F-ç: 4(Je
* JQ3r.)Ê' A,133{4
= 34fr)
--j. f = o'1 43 .3fla c
t.l (a,oPJ)lgoo
b.tü3J
&-L
t/
tl
JË"; $dj***tc
X + 3J rocc
*-ì fa
dsr
T\ tr *
Ë;
*
: -J ,35fiv
-*-) ü
+T-,{ i* ' -J , !2 9V o'i.
e1)
s
-à
-ì -t* H-+ l"^r= * ir.''âJ"Kv
th
(.1 +. f il- ÁS*{ = - ;i.,f Ë
ten' ,) + ,tl ,l i -l ul
1r Iì {J
) 3 "2 't/1 I
^ yCi" í'-l rt
+ Ì- nÉ;J' *itfJlç
, -ì \t + Lj$-ï- .4
tz\ "r-
--t
:-Lr.ct:*6-?J-$-
! **--:Jt ..
S,(85c1
DtolF't
I pE -\ il, + ,?Cll-
tu+ãï:uol,-t
v t Ì . lJ 'J 1 - 4 t ' ) l - P , Y ç
-r------__-___
..-./ t=? ir+"1-(d''u-
)- 4n'
4 +\{ n 5n A6:
-* ,9fiA0g
lrì
,.1 Ì-rl
e
JZ4 '= 0,??-l V ='D I
=-LSLã@
4 0.r"-: : '0,:l ?) ::--13-!:Z
..Aü: - 2-"3fiE-J* I úlpl= x,Lü]'cÍ--:
- __ o ,a 3 b
TURMASB, C, D e E