EQUILÍBRIO QUÍMICO

QG 100 – Química Geral

A maioria das reações químicas não se completam, ou seja, os
reagentes mesmo quando misturados nas quantidades estequiométricas
não são completamente convertidos em reagentes

Isso acontece porque os produtos formados reagem e formam os

reagentes originais

Reações Reversíveis

Como indica a dupla seta

As reações direta e inversa acontecem simultaneamente

 Composição da mistura reacional Composição da mistura
muda a cada instante reacional não muda

O Equilíbrio Químico é atingido quando duas reações opostas

ocorrem simultaneamente na mesma velocidade
 Constante de Equilíbrio
Ø  Quando uma reação atinge o equilíbrio, as concentrações de reagentes
e de produtos têm uma relação entre si.

Ø  Assim, uma mesma reação realizada com diferentes quantidades de

reagentes mostra que a razão entre produtos e reagente se mantém
constante a uma dada temperatura.

Constante de Equilíbrio
Experimento 1:
Suponha que 0,400 mol de SO2 e 0,200 mol de O2 foram injetados no
interior de um frasco de 1L fechado. Quando o equilíbrio é estabelecido
tem-se no frasco 0,056 mol de SO3, 0,344 mol de SO2 e 0,172 mol de O2.

Tabela de Equilíbrio (Experimento 1)

Início
Reage/Forma
Equilíbrio
 Cálculo da Constante de Equilíbrio

Tabela de Equilíbrio (Experimento 2)

Início
Reage/Forma

Equilíbrio

Cálculo da Constante de Equilíbrio

A magnitude da Kc é uma medida da extensão na qual a reação ocorre.
Assim, para qualquer equação química balanceada, o valor de Kc

Ø  É constante a uma dada temperatura;

Ø  Muda com a mudança de temperatura;
Ø  Não depende da concentração inicial.

Exemplos de expressões de constantes de equilíbrio e seus valores

numéricos a 25°C
Escrevendo Expressões da Constante de Equilíbrio
Reações que envolvem Sólidos, Água e Líquidos

S(s) + O2(g) SO2(g) K = [SO2] / [O2]

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH- (aq) K = [NH4+] [OH- ] / [NH3]

Reações que envolvem gases

H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kp = P2HI / PH2 PI2

R = constante
Kp = Kc (RT)∆n
T = Temperatura (K)
∆n = n° total de mols de reagentes
 Variação de Kc de acordo com o Balanceamento da Equação

O valor de Kc depende da forma como a equação química foi balanceada

Reação Inversa

Diferentes Coeficientes Estequiométricos

 Determinação de Kc de uma equação global

Quando adicionamos duas ou mais equações para obter um processo global

Para obter a KGlobal, multiplicamos as constantes de equilíbrio das duas

reações, K1 por K2
Significado da Constante de Equilíbrio, K

K >> 1 → A reação é produto-favorecida. As concentrações de equilíbrio dos

produtos são maiores do que as concentrações dos reagentes
K << 1 → A reação é reagente-favorecida. As concentrações de equilíbrio dos
reagentes são maiores do que as concentrações dos produtos
 Significado do Quociente de Reação, Q

Ø  É uma medida do progresso de reação

Ø  Consiste na razão entre a concentração de produtos e reagentes,
ambos elevados a seus coeficientes estequiométricos, estando o sistema
em equilíbrio ou não

Magnitude Relativa Direção da reação

Q<K A reação direta predomina até que o equilíbrio seja
estabelecido (Reagentes → Produtos)
Q=K Sistema em equilíbrio
Q>K A reação inversa predomina até que o equilíbrio
seja estabelecido (Reagentes ← Produtos)
Exemplos de Cálculos envolvendo
Equilíbrio Químico
 Exemplo 1: Quociente de Reação
Durante a decomposição do HI a altas temperaturas (Kc = 65.0),

As concentrações abaixo foram detectadas na mistura. O sistema está em

equilíbrio? Caso não esteja, em qual direção a reação deve prosseguir
para que o equilíbrio seja estabelecido?

Cálculo de Q

Assim, como Q < Kc o sistema não está em equilíbrio. Para que o equilíbrio
seja estabelecido, o valor de Q deve aumentar até se igualar a Kc. Portanto,
a reação deve ocorrer preferencialmente da esquerda para direita.
 Exemplo 3: Encontrando Concentrações no Equilíbrio
Para a reação abaixo, a constante de equilíbrio é 49,0 a um determinada
temperatura. Caso 0,40 mol de A e de B são colocados em um frasco de
2L a mesma temperatura, qual a concentração de todas as espécies,
quando o equilíbrio for atingido

Tabela de Equilíbrio

Início
Reage/Forma

Equilíbrio

Para cada x mols de A que reagem x mols de B são consumidos e x mols

de C e D são formados
Cálculo das concentrações
Fatores que Afetam o Equilíbrio
Uma vez que o sistema alcance o equilíbrio, ele se manterá até que
um distúrbio altere as condições reacionais

Princípio de Le Chatelier
Uma variação de qualquer um dos fatores que determinam as condições
de equilíbrio em um sistema fará com que o sistema reaja de modo a
minimizar ou contrabalancear o efeito da variação

Uma reação química em equilíbrio pode ser perturbada variando-se:

(1) Concentração de reagentes ou produtos
(2) Pressão ou Volume ( para reações que envolvem gases)
(3) Temperatura
Efeito da Variação de Concentração

Considerando o sistema em equilíbrio:

Caso A e/ou B sejam adicionados → Q < K → a reação direta ocorre

mais rapidamente até o equilíbrio ser estabelecido

Caso C e/ou D sejam adicionados → Q > K → a reação inversa ocorre

mais rapidamente até o equilíbrio ser estabelecido
 A adição ou remoção de reagentes e produtos altera o
valor de Q, mas não altera o valor de Kc

Princípio de Le Chatelier em termos de Cinética Química

v = k [A]X [B]Y

Caso A e/ou B sejam retirados → Q > K → a reação inversa ocorre mais

rapidamente até o equilíbrio ser estabelecido

Caso C e/ou D sejam retirados→ Q < K → a reação direta ocorre mais

rapidamente até o equilíbrio ser estabelecido
A solução de CoCl2.6H2O em isopropanol e água é roxa, devido a
mistura de um complexo de cor rosa e outro de cor azul

A adição de HCl ou AgNO3 desloca o equilíbrio alterando a coloração

Adição de AgNO3 Adição de HCl

Efeito da Variação de Temperatura no Equilíbrio

reação é exotérmica ou endotérmica?

ΔH° = + 180,5 kJ

Reação endotérmica

Para cada T, um valor de K diferente

Constante de equilíbrio Temperatura (K)

4,5 x 10-31 298
6,7 x 10-10 900
1,7 x 10-3 2.300
 Relação entre K e T

K = e-ΔG/RT

0
K ΔH 1 1
ln ' = ( − ')
K R T T
K de reações endotérmicas (ΔH>0) aumenta com T
K de reações exotérmicas (ΔH<0) diminui com T
A atmosfera é composta em sua maior parte de N2 e O2, mas sabe-se que
essas substâncias praticamente não reagem na temperatura ambiente

Motor de Automóvel 700 °C (972 k)

A produção de NO aumenta
na ordem de 1021

Para entender o efeito da temperatura, basta considerá-la como reagente,

se a reação é endotérmica, ou produto se a reação é exotérmica

N2(g) + O2(g) + 180,5 kJ 2NO(g)

Assim, o aumento de temperatura favorece a reação direta

 Reação endotérmica

Banho de gelo Banho de aquecimento

calor
 Solubilidade
Capacidade de uma substância se dissolver em outra produzindo
um solução

Soluções – mistura homogênea de duas ou mais substâncias em

uma única fase.

Uma solução é composta pelo solvente – componente em maior

quantidade, e pelo soluto – demais componentes presentes na
mistura

§  Solução Sólida – Ex: ligas metálicas como aço (ferro e carbono)
§  Solução Líquida – Ex: soluções aquosas (sais em água)
§  Solução Gasosa – Ex: ar atmosférico (N2, O2, CO2 e vapor de H2O)
 Sólidos se dissolvendo em Líquidos

Os íons ou moléculas da superfície do sólido são atraídas pela H2O

por interação: íon-dipolo, dipolo-dipolo, ligações de H e forças de
London, e acabam se soltando do cristal
A quantidade de soluto que pode ser dissolvida no solvente é limitada

Solução Saturada – contém o valor máximo de soluto, restando

soluto não dissolvido (corpo de fundo)

Solução Saturada
Solução Saturada

Corpo de fundo
(Sólido)

A solubilidade de uma solução é medida da quantidade de soluto

por solvente em equilíbrio dinâmico com soluto não dissolvido, em
uma solução saturada
Efeito da Temperatura na Solubilidade
Muitas substâncias dissolvem mais rápido em temperaturas maiores,
porém não significa que são mais solúveis

A solubilidade de uma substância

pode aumentar ou diminuir com o
aumento da temperatura

Processo de Solubilização
- Exotérmico (libera calor)
- Endotérmico (absorve calor)
Velocidade de Solubilização e Saturação
A velocidade de dissolução de um sólido aumenta quando este é
triturado, devido o aumento da superfície de contato

Simultaneamente:

Ø Partículas saindo do sólido

(Dissolução)

Ø Partículas colidindo e ficando no

sólido
(Cristalização)

O aumento de partículas no solvente aumenta o número de choques

e, conseqüentemente, a taxa de cristalização
 (Taxa de Dissolução = Taxa de Cristalização)

Quando um cristal imperfeito é colocado

em uma solução saturada de seus íons
os defeitos da superfície do cristal são
reparados sem aumento de massa

Equilíbrio Dinâmico

Quando uma solução saturada é resfriada sem agitação, obtém-se

na maioria dos casos uma solução com uma quantidade de soluto
maior que sua solubilidade (valor máximo)

Solução Supersaturada (metaestável)

 A produção de cristais na solução
supersaturada ocorre rapidamente
diante da mínima perturbação no
sistema, ou pela introdução de uma
partícula ou pequeno cristal
 Reações em soluções aquosas são caracterizadas por:
Ø  formação de gás
Ø  mudança de coloração
Ø  produção de calor
Ø  formação de precipitado

Formação de um produto insolúvel

Exemplo 1: AgNO3 (aq) + KCl(aq) → AgCl(s) + KNO3(aq)

Indica a formação de um
precipitado

Equação iônica Ag+(aq) + Cl- (aq) → AgCl(s)

Exemplo 2: NaNO3 (aq) + KCl(aq) → NaCl(aq) + KNO3(aq)

Não ocorre reação

Tabela de Solubilidade

Compostos Solúveis Exceções

Quase todos os sais de Na+, K+ e NH4+ ---
Todos os sais de Cl-, Br- e I- Haletos de Ag+, Hg22+ e Pb2+
Compostos que contém F- Fluoretos de Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ e
Pb2+
Sais de nitrato (NO3-), cloratos (ClO3-),
---
perclorato (ClO4-) e acetato (CH3CO2-)
Sais de sulfato (SO22-) Sulfatos de Ca2+, Sr2+, Ba2+ e Pb2+

Compostos Insolúveis Exceções

Todos os sais de carbonato (CO32-), fosfato (PO43-), Sais de NH4+ e cátions
oxalato C2O42-, cromato CrO42-, sulfeto S2- de metais alcalinos
A maioria dos hidróxidos e óxidos metálicos

Como prever a formação de um precipitado quantitativamente?

Produto de Solubilidade
- Produto da concentração dos íons de determinado sal em solução:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) Kps = [Ag+] [Cl-]

Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 2OH- (aq) Kps = [Ca2+] [OH-]2

Como medir o Kps de um composto?

- Através de sua solubilidade molar (s), que consiste na molaridade do

composto em uma solução saturada

Ex: Sabendo que a solubilidade molar do cromato de prata, Ag2CrO4, é

6,5 x 10-5 mol L-1. Determine seu Kps.

Ag2CrO4 (s) 2Ag+(aq) + CrO42- (aq)

Kps = [Ag+]2[CrO42-]
 Ag2CrO4 (s) 2Ag+(aq) + CrO42- (aq)
1 : 2 : 1
6,5 x 10-5

Kps = [Ag+]2[CrO42-] = (2 x 6,5 x 10-5)2 x 6,5 x 10-5 = 1,1 x 10-12

Efeito do íon Comum

- A presença de um íon comum em solução diminui a solubilidade do sal

Prever a precipitação
- Através da comparação entre o Quociente (Q) e a constante de solubilidade

Qps > Kps ⇒ haverá precipitação

Qps = Kps ⇒ não haverá precipitação
Qps < Kps ⇒ não haverá precipitação