Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química, Departamento de Química Analítica

Primer examen parcial 2019-2
Química Analítica III, gpo. 1

El EDTA (ácido dietiéndiaminotetraacético, H4Y), una sustancia empleada comúnmente en titulaciones

complejométricas, puede protonarse, mantenerse en la forma neutra o disociarse en agua para dar
disoluciones de distintas especies (las catiónicas H5Y+ y H6Y2+; la neutra, H4Y; los anfolitos H3Y-, H2Y2- o HY3-, o
la base Y4-) que predominan en distintos valores de pH según sus valores de pKai (10.2, 6.1, 2.7, 2.0, 1.5 y 0,
para i ∈ {ℕ ≤ 6}). El ion Zn2+(ac) puede formar los complejos ZnY2- (log bZnY = 16.44), ZnHY- (log bZnHY = 19.44) o
ZnOHY3- (log *bZnOHY = 4.54 (Zn2+ + H2O + Y4- ⇌ ZnOHY3- + H+)), Zn(OH)k2-k (log *bZn(OH)k = -9.5, -18, -28.2 y -40.7
para j ∈ {ℕ ≤ 4}) así como los complejos Zn(NH3)j2+ (log bZn(NH3)j = 2.21, 4.5, 6.86 y 8.89 para j ∈ {ℕ ≤ 4}). El valor
de pKa del par amonio-amoniaco es igual a 9.2. Todos los valores de constantes de equilibrio están dados a 25
o
C y a I = 0.1 M.

1. Coloque a las especies de HiYi-4, Zn(OH)k2-k y ZnY2-’ en escalas correspondientes de predominio de

especies en función del valor de pH del medio (30 puntos).

2. En la figura 1 se muestra el diagrama de pY’ = log bZnY’= f(pH) para el sistema Zn(II)-Y4-‘-NH3’. Una de
las dos curvas (A) mostradas corresponde al cálculo hecho considerando la formación de los hidroxo
complejos de Zn(II), así como la protonación y desprotonación del EDTA y del complejo ZnY2-;
mientras que la otra considera también la formación de los complejos amoniacales de Zn(II) en
presencia de CNH3 = 2.0 F (B). Identifique las curvas en la figura 1 como curvas A y B, explicando su
elección detalladamente (40 puntos). Calcule el valor de log bZnY’ para pH = 6.5 y pH = 10.0, a CNH3 =
2.0 F, usando los datos del encabezado del examen y mostrando con claridad sus cálculos, y compare
los valores así calculados de log bZnY’ con los que se muestran en la figura 1 (80 puntos).
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
pY'

5
4
3
2
1
0
-1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-2
pH
-3
-4

Figura 1. Curvas pY’ = f(pH) para el sistema Zn(II)-Y4-‘-NH3’, con CNH3 = 0 (A) o CNH3 =2 M (B).

3. ¿Cuál sería el mejor valor de pH para realizar la titulación de Zn(II) con EDTA en presencia de
amoniaco 2.0 F? ¿Por qué? (20 puntos)

4. Sobre una escala de pY4-‘, coloque a las especies Zn2+’ y ZnY2-‘ que correspondan en sus intervalos de
pY4-‘ de predominio respectivos, a pH = 6.5 y CNH3 = 2.0 F (20 puntos).

5. En la figura 2a se muestran tres curvas de titulación, pY4-’ = f(x) (donde x es el cociente entre la
cantidad de sustancia de titulante añadida y la cantidad de sustancia del ion metálico presente
inicialmente, x = nY/nZn0), calculadas para: (I) la titulación de Zn(II) 0.0100 M con EDTA 1.0000 M a pH
= 6.5 y CNH3 = 0 F; (II) la titulación de Zn(II) 0.0100 M con EDTA 1.0000 M a pH = 6.5 y CNH3 = 2.0 F y
(III) la titulación de Zn(II) 0.01 M con EDTA 1.0000 M a pH = 10.0 y CNH3 = 2.0 F. Identifique

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correctamente cada curva con los numerales I, II o III, según sea el caso, justificando su elección
mediante el cálculo del valor de pY4-’ al 50% de cada titulación (60 puntos).

16 15
15 a 14 b
14 13
13 12
12
11
11
10
10
9

pZn2+'
pY'

9
8
8
7
7
6
6
5 5

4 4

3 3

2 2
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0
x x

2+ 4-
Figura 2. (a) Curvas pY’ = f(x) para la titulación de Zn ’ 0.0100 M con Y ‘ 1.0000 M, a: (I) pH = 6.5 y CNH3 =
0 F; (II) pH = 6.5 y CNH3 = 2.0 F y (III) pH = 10.0 y CNH3 = 2.0 F. (b) Curvas de titulación pZn2+’ = f(x) para la
titulación de Zn2+’ 0.0100 M con Y4-‘ 1.0000 M, a: (1) pH = 6.5 y CNH3 = 2.0 F y (2) pH = 10.0 y CNH3 = 2.0 F.
Identifique a estas curvas apropiadamente en la figura.

6. En la figura 2b, se muestran las curvas de titulación pZn2+’ = f(x) para la titulación de Zn2+’ 0.0100 M
con Y4-‘ 1 M, a: (1) pH = 6.5 y CNH3 = 2.0 F y (2) pH = 10.0 y CNH3 = 2.0 F. Identifique a estas curvas como
curvas 1 o 2 apropiadamente en la figura, calculando el valor de pZn2+’ al 150% de cada titulación
para comparar estos valores con los mostrados en las curvas (40 puntos).

7. En la misma figura 2b aparece el intervalo de vire de un indicador metalocrómico dado, calculado al

valor de pH de trabajo, mostrado como una barra colorida. El punto final de una titulación podría
determinarse con este indicador en el momento en el que en la titulación se alcanza el valor de pZn2+’
correspondiente al extremo superior del intervalo de vire respectivo.
a) ¿Puede usarse este indicador para determinar el punto final de la titulación a pH = 10.0 (10
puntos)? ¿Por qué (10 puntos)? ¿Cuál sería el porcentaje de titulación alcanzado al punto final
determinado así (20 puntos)?
b) ¿Puede usarse para establecer el punto final de la titulación a pH = 6.5 (10 puntos)? ¿Por qué (10
puntos)? ¿Cuál sería el porcentaje de titulación alcanzado al punto final determinado así (20 puntos)?
c) ¿Cuáles son las cuantitatividades de las titulaciones de Zn(II) con EDTA a pH = 6.5 y pH = 10.0, a
CNH3 = 2.0 F en los puntos de equivalencia respectivos (20 puntos)?

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Información adicional

I. Diagrama pNH3’ = f(pH) para el sistema Zn2+-NH3-OH-

1.5
Zn2+'
1.0

0.5

0.0
pNH 3'

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

-0.5 pH
Zn(NH3)42+
-1.0

-1.5 Zn(NH3)32+

-2.0

II. Gráfico de log ai = f(pH)

24
22
20
18 log aY

16
14 log aM
log ai

12
10
8
6
4 log aZnY
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

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