Química de La Alúmina

Química de la alúmina, las reacciones en solución acuosa y su
aplicación en el tratamiento de aguas

 Barbara Kasprzyk-Hordern,
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doi: 10.1016 / j.cis.2004.02.002

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Abstracto
Debido a la presencia y la importancia de alúmina en el medio ambiente acuático natural y su
creciente aplicación en la purificación potable y de aguas residuales, el conocimiento de la
estructura de alúmina y sus posibles interacciones con compuestos orgánicos e inorgánicos en el
agua son de gran importancia. Esto es de particular importancia tanto en la comprensión de los
procesos naturales de entorno acuático y aplicaciones industriales eficaces. La química de las
reacciones de alúmina en agua es compleja. La capacidad de adsorción de alúmina hacia
compuestos orgánicos e inorgánicos puede estar influenciada por varios factores tales como:
características de la superficie del adsorbente (área de superficie, densidad, volumen de poros,
porosidad, distribución del tamaño de poro, pH PZC así como resistencia mecánica y de pureza), pH
de la solución, la fuerza iónica, composición de agua y las propiedades fisicoquímicas de
adsorbatos. El objetivo de este artículo es dar una breve reseña de las propiedades de alúmina y
su reactividad con compuestos orgánicos e inorgánicos presentes en soluciones acuosas. También
resume el uso de alúmina y alúmina fases apoyados en tecnología de tratamiento de agua.
Palabras clave
 Alumina ;
 Soportado sobre alúmina fases ;
 La adsorción ;
 Agua ;
 El tratamiento del agua ;
 Ozonización catalítica ;
 Oxidación con aire húmedo catalítica
1.
1.Introducción
2.
Clasificación de alúmina
3.
Las propiedades físicas y químicas de alúmina
3.1.
Superficie de alúmina
3.2.
Modelos para los grupos hidroxilo de la superficie de la alúmina
3.2.1.
El modelo de Peri
3.2.2.
El modelo de Tsyganenko
3.2.3.
El modelo de Knözinger
3.2.4.
El modelo de Busca
3.3.
Interfaz acuosa de alúmina
3.3.1.
Carga en la solución de electrolito indiferente Superficie
3.3.2.
Modelos para la formación de carga superficial
3.3.3.
* La adsorción sobre alúmina
3.3.3.1.
Las interacciones con las moléculas orgánicas
3.3.3.1.1.
Los ácidos carboxílicos
3.3.3.1.2.
Los polielectrolitos y polímeros
3.3.3.1.3.
Los surfactantes
3.3.3.2.
La interacción con las moléculas inorgánicas
3.3.3.2.1.
* Los aniones
3.3.3.2.2.
Los cationes
3.3.3.3.
Disolución de la alúmina
4.
Catalizadores de aplicación de la alúmina y alúmina apoyado en el tratamiento del agua
4.1.
Adsorción
4.2.
Ozonización catalítica
4.3.
Oxidación con aire húmedo catalítica
5.
Observaciones finales
6.
Agradecimientos
7.
Referencias
1. Introducción
La adsorción de moléculas en las interfases sólido-líquido y sus efectos sobre la coagulación, la
erosión y el transporte son controlados directamente por numerosas propiedades del adsorbato
sólido y [1] . Por otra parte, los coloides juegan un papel crucial en el medio acuático en el control
aniónicos reciclaje, el transporte y la estabilización de partículas, que todo influye en el medio
ambiente acuático. La movilidad de los aniones en el medio acuático es controlado por adsorción
en la interfase sólido-líquido y por la competencia entre las diversas especies de aniones para los
sitios de unión de superficie [2] . Adsorción en la interfase sólido-líquido es importante en los
procesos tecnológicos y productos tales como corrosión, catálisis, ultracondensadores
nanopartículas, tamices moleculares, y la fabricación de semiconductores [3] . La adsorción de los
tensioactivos en la interfase sólido-líquido es un tema importante en numerosos procesos que van
de enriquecimiento del mineral de detergencia, incluyendo aplicaciones tales como el tratamiento
de aguas residuales y la recuperación de suelos, estabilización de la dispersión en la cerámica y la
recuperación mejorada de petróleo [4] y [5] . Reactivos poliméricos se utilizan ampliamente en el
procesamiento coloidal de cerámica [6] . La adsorción de materiales orgánicos naturales
(comúnmente presentes en el agua natural) tales como ácidos húmicos y fúlvicos es de gran
importancia en el medio ambiente, principalmente geoquímicas, procesos [7] . El otro asunto
importante es el destino de los contaminantes en el medio ambiente, que está fuertemente
influenciada por la presencia de sólidos minerales y coloides tanto en fases sólida y acuosas. El
movimiento de los contaminantes antropogénicos en suelos, aguas superficiales y subterráneas y
su bioavalibility en agua natural, dependen en gran medida de su interacción con los minerales
sólidos. La disponibilidad de compuestos orgánicos e inorgánicos tales como fosfato biogénico [8] ,
el arsénico tóxico [9] , el plomo [10] , [11] , [12] y [13] y el cromo [14]dependerá en gran medida
de sólido-líquido reacciones de interfaz. La movilidad de los metales también dependerá de su
especiación y la formación de complejos con la materia orgánica natural. La comprensión de la
adsorción de moléculas en las interfases sólido-líquido permite una predicción del destino de los
contaminantes antropogénicos en agua natural. El conocimiento de los mecanismos que rigen los
procesos de adsorción es, por tanto, de gran interés tanto desde el punto de vista medioambiental
(geoquímica) y un punto de vista industrial.
La mayoría de las fases sólidas en el agua natural contienen óxidos de aluminio. Alúmina juega un
papel importante en la regulación de la composición del suelo-agua, agua-sedimento, y otros
sistemas naturales de agua [11] . Alúmina activa, debido a su gran área superficial, resistencia
mecánica y estabilidad térmica ha encontrado varias aplicaciones como adsorbente y
catalizador. Las propiedades ácido-base de alúmina, son la principal razón de su amplio uso. En la
tecnología de tratamiento de agua, la adsorción en varios adsorbentes tales como carbón activo,
gel de sílice y zeolitas, así como la alúmina es uno de los principales procesos utilizados
principalmente para la eliminación de varios compuestos orgánicos del agua. Estos son: los
contaminantes orgánicos peligrosos disueltos; compuestos responsables del color y olor del
agua;oxidación y subproductos de la desinfección [15] y [16] . Compuestos a base de Al se
utilizan como coagulantes [15] , [16] , [17] y [18] . Alumina también se ha aplicado como un
catalizador de ozonización[19] , [20] , [21] , [22] , [23] , [24] , [25] y [26] y la oxidación con aire
húmedo [27] , [ 28] , [29] , [30] , [31] y [32] .
Debido a la presencia e importancia de alúmina en el medio acuático natural y su aplicación cada
vez mayor en el agua potable y depuración de aguas residuales, el conocimiento de la estructura
de aluminio y las posibles interacciones en el agua son de gran importancia. Las propiedades de
las superficies de óxido de metal en solución acuosa, incluyendo la carga superficial y capacidad
de sorción, se determinan por la naturaleza de sus grupos funcionales de la superficie, la
capacidad de estos grupos para unirse protones y adiones, y los requisitos de unión de protones y
adiones. Las estructuras moleculares y composiciones de grupos funcionales superficiales y
complejos ADION son de gran interés ya que facilitan la descripción termodinámica, mecanicista y
cinética de las reacciones de superficie [3] . Debido a todas las razones anteriores, la estructura y
la composición de los grupos de superficie y reacciones con compuestos orgánicos e inorgánicos,
así como los factores que controlan estas reacciones pueden ser anticipados. El objetivo de este
trabajo es dar una breve reseña de las propiedades de la alúmina y la reactividad en soluciones
acuosas.
2. Clasificación de alúmina
Según Haber (1925) alúminas se pueden clasificar de la siguiente manera [33] :
α-grupo γ-grupo
Al 2 O 3 3 H 2 O no existe gibsita
Al 2 O 3 H 2 O diásporo boehmita (bauxita)
Al 2 O 3 corundo óxido de gamma
Opciones de la tabla
Aluminio trihidróxido-bayerita, que no se conocía en 1925 y, por tanto, no se coloca en la
clasificación Haber, debe estar ubicado en γ-grupo junto a gibsita [33] .
La clasificación antes mencionado es utilizado por los autores europeos. En los EE.UU., la
clasificación es la siguiente [33] :
α-grupo β-grupo γ-grupo
Al 2 O 3 3 H 2 O gibsita bayerita nordstrandita
α-grupo β-grupo γ-grupo
Al 2 O 3 H 2 O boemita diásporo -
En 1950, Stumpf et al. informó que aparte de α-Al 2 O 3 (corindón), se producen otras seis
estructuras cristalinas de alúmina: γ , δ , κ , η i χ -Al 2 O 3 [33] y [34] . La secuencia de la formación
de tipo particular en el marco del procesamiento térmico de gibbsita, bayerita, boehmita y diaspore
es como sigue [35] :
Opciones Figura
Münster (1957) propuso otra clasificación, que fue posteriormente modificada por Lippens
(1961). La temperatura de la formación de hidróxido de aluminio es la base de este sistema de
clasificación. Los dos grupos de alúmina son [35] : alúminas de baja temperatura: Al 2 O 3 · n H 2 O
(0 < n <6) obtenido por deshidratación a temperaturas no superiores a 600 ° C (γ-grupo). Este
grupo pertenece a: ρ , χ , η y γ -Al 2 O3 . alúminas de alta temperatura: casi anhidro
Al 2 O 3 obtenidos a temperaturas entre 900 y 1000 ° C (δ-grupo). Este grupo pertenece a: κ , θ y δ-
Al 2 O 3 .
Todas estas estructuras se basan en un enrejado de oxígeno más o menos lleno de cerca con los
iones de aluminio en la octaédrica e intersticios tetraédricos [35] . Alúminas de baja temperatura se
caracterizan por celosías de oxígeno apretadas cúbicos; Sin embargo, alúminas de alta
temperatura se caracterizan por hexagonal compacta celosías [36] . Una discusión más detallada
referente a estructuras cristalinas de alúmina fue presentado en otros lugares [37] y [38] .
En términos de actividad catalítica, alúminas de alta temperatura son menos activas que las
alúminas de baja temperatura. Esto da como resultado no sólo de la zona de la superficie inferior
(de orden superior y el tamaño de partícula más grande), pero también la población de la superficie
diferente sitios activos de alúminas de alta temperatura en comparación con los de baja
temperatura [39] .
Alúminas de transición de baja temperatura (fases metaestables de baja cristalinidad se
caracterizan por gran área superficial y porosidad abierta [39] ) son de gran interés debido a su
posible uso tanto como catalizadores y adsorbentes en la tecnología de tratamiento de agua. Al
hidróxidos son las principales especies activas de la coagulación.
3. Las propiedades físicas y químicas de alúmina
3.1. Superficie de alúmina

Alúmina activa, dependiendo del método de síntesis, está contaminada con pequeñas cantidades
de óxidos alcalinos, óxido de hierro y sulfato. Dependiendo de la temperatura y la presión de vapor,
alúmina activa puede contener desde unas pocas décimas a aproximadamente el 5% de agua. El
agua, dependiendo de la temperatura, los rendimientos a fisisorción o quimisorción como una
molécula sin disociar o en forma disociada con la formación de grupos hidroxilo de la
superficie [35] y [39] . A temperatura ambiente, alúmina adsorbe agua como moléculas no
disociadas unidos con enlaces de hidrógeno fuertes. A temperaturas más altas, los grupos hidroxilo
se forman en la superficie de la alúmina y, con un aumento de la temperatura, se expulsa
gradualmente a medida que H 2 O. Sin embargo, incluso a 800-1000 ° C y en un vacío, algunas
décimas de un por ciento del agua todavía están retenidos en la alúmina [35] , [40] y [41] .
Los dos principales parámetros que determinan las propiedades catalíticas de alúmina, son la
acidez y basicidad. Brønsted acidez-basicidad se define como la capacidad de abstracción de
protones-aceptación.Lewis acidez-basicidad es la capacidad de aceptación de electrones-
abstracción [42] . La quimisorción de agua sobre la superficie de alúmina se considera que es una
reacción entre iones de Al, un aceptor de par de electrones (ácido Lewis), y el ion hidroxilo, su
donante (base de Lewis).
Grupos hidroxilo formado en la superficie de alúmina se comportan como sitios de ácido de
Bronsted. Sin embargo, la deshidratación de dos vecina OH - iones de la superficie de la alúmina
provoca la formación de puente de oxígeno tensa, los sitios ácidos de Lewis activos [43] :
Opciones Figura
Ambos sitios ácido de Bronsted y Lewis se cree que son los centros catalíticos de alúmina [43] .
3.2. Modelos para los grupos hidroxilo de la superficie de la alúmina
3.2.1. El modelo de Peri

Sobre alúmina seca, exponiendo una plano (100), la capa superior contiene iones de óxido
solamente. A temperaturas más bajas, una monocapa completamente lleno de OH - se puede
formar iones, dando una red cuadrada de OH - iones. Como resultado de la deshidratación, vecinos
grupos hidroxilo pueden reaccionar entre sí con la formación de puentes de oxígeno y las
moléculas de agua, que posteriormente se desorbe de la superficie de alúmina. Durante la
deshidratación, adyacente OH - se puede combinar al azar, pero sólo dos tercios de la OH - iones
pueden ser removidos sin perturbar el orden local. Además deshidratación provoca la creación de
defectos superficiales. Los iones hidroxilo restantes cubren aproximadamente el 9,6% de la
superficie. Dependiendo del número de iones de óxido de vecinos (0-4) con un grupo hidroxilo,
cinco tipos de grupos hidroxilo aislado de superficie: A, B, C, D se pueden distinguir ( Fig. 1 , Tabla
1 ). Las cinco bandas aisladas se observan en el espectro infrarrojo de la alúmina seca. Además
deshidratación y la eliminación de aislados grupos hidroxilo superficiales pueden ocurrir sólo a muy
alta temperatura (> 800 ° C) cuando es posible migración de iones de superficie. A esta alta
temperatura, protones migran fácilmente en la superficie y la pérdida gradual de la superficie, así
como la lenta formación de formas de alta temperatura de alúmina, indican que también se
producen óxido y la migración de iones de aluminio. En esta etapa de deshidratación, el número de
defectos en la superficie aumenta considerablemente. Los principales defectos son dos y tres
vacantes directamente adyacentes y dos y tres iones óxido directamente adyacentes. Como
resultado de la deshidratación con el aumento de la temperatura, los sitios ácidos de Brønsted,
numerosas a altos contenidos de agua, se convierten gradualmente en sitios ácidos de
Lewis [35], [41] , [44] , [45] y [46] .
Fig. 1.
Tipos de iones hidroxilo aislados (+ marca el Al 3+
en la capa inferior) [44] .
Opciones Figura
Tabla 1.
Posición espectral y misiones de los grupos hidroxilo superficiales en alúminas de transición [39]
Banda OH Promedio Peri de Tsyganenko de Knözinger de Busca de
frecuencia asignación asignación asignación asignación
(Cm -1 )
1 3800 La YO Ib Al IV
2 3775 D YO Iowa -O-Al IV
3 3745 B II IIb Al VI
4 3730 E II IIa -O-Al VI
5 3710 C III III En puente
6 3690 C III III En puente
7 3590 Servidumbre-H Servidumbre-H Tribridged
El modelo, sin embargo, válidas en principio, no da una descripción completa de las alúminas
estructuralmente complejas. Las principales limitaciones de este modelo son: la suposición de que
la cara (100) de cristal es la única conclusión posible de alúminas cristalitos y la negligencia de la
naturaleza espinela defectuosa de alúminas. Esto sugiere que sólo Al VI iones estarían presentes
en la capa superior y la superficie completamente hidratado (situado en la parte superior de
cationes equivalentes) sería equivalente [39] .
3.2.2. El modelo de Tsyganenko

Según el modelo de Tsyganenko, el número de los vecinos más cercanos tiene un efecto
insignificante sobre la frecuencia de las especies OH. Considerando que el número de átomos de
Al de celosía que los grupos OH están unidos a ser un factor que determina la frecuencia de los
grupos hidroxilo superficiales en la superficie de alúmina. Según el modelo, son posibles tres
formas de grupos hidroxilo superficiales como se presenta en la Fig. 2 y la Tabla 1 . En el modelo,
la doble coordinación de Al iones (Al VI y Al IV ) en alúminas espinela se tiene en cuenta y esto se
cree que es responsable de la multiplicidad de los enlaces OH observadas en los espectros
infrarrojos de alúminas [ 39] , [47] y [48] .
Fig. 2.
Los posibles grupos superficie OH: I (terminal), II (puente), III (tribridged) [47] .
Opciones Figura
3.2.3. El modelo de Knözinger

El modelo de Knözinger es el enfoque más completa a la comprensión de los grupos OH de la
superficie sobre alúmina. Los supuestos básicos son los siguientes. La terminación de cristalitos de
alúmina se produce a lo largo de tres posibles planos cristalinos (111, 110, 100). La capa más
superior de los planos cristalinos expuestos reproduce la matriz de aniones y de cationes típico de
la mayor. No reconstrucción y la migración de iones incluso a alta temperatura se produce. La
frecuencia de los grupos hidroxilo se impone por la carga eléctrica neta en el grupo OH, que se
determina por el número de coordinación de ambos grupos OH y Al iónicos
implicados. Dependiendo de las propiedades de coordinación de los aniones de la superficie y el
número de iones de Al unidos al grupo hidroxilo, cinco grupos hidroxilo pueden estar presentes en
las tres posibles planos cristalinos (111, 110, 100) de alúmina ( Fig. 3 , Tabla 1 ) [39 ] , [46] y [49] .
Fig. 3.
Posibles grupos hidroxilo de la superficie de la alúmina (σ-la carga neta en el grupo OH) [49] .
Opciones Figura
La carga neta ( Fig. 3 ) cambia la frecuencia de estiramiento OH ( Tabla 1 ) y también cambia el

acidicity de los grupos hidroxilo. Los grupos hidroxilo con la frecuencia más alta poseen la más alta
basicidad (grupo Ib) y los grupos OH con la frecuencia más baja se cree que poseer la más alta
acidicity (grupo III). Esta correlación, sin embargo, no siempre es exacta [39] .
3.2.4. El modelo de Busca

El modelo considera el papel de las vacantes de cationes impuestas a la estructura de espinela por
la estequiometría de alúmina y se puede considerar como una modificación del modelo de
Knözinger mencionado anteriormente. Tiene en cuenta las diferencias de frecuencia OH en el caso
de OH delimitada a Al IV y Al VI iones, como la coordinación de catión es un factor principal para
determinar la frecuencia de grupo OH. El modelo implica que las bandas de OH libres se
distribuyen sobre un rango espectral mucho más amplio que considerarse antes ( Tabla 1 ). Las
posibles estructuras de OH en la superficie de alúmina de transición defectuoso espinela se
presentan en la Fig. 4 . La presencia de la vacante de cationes en la superficie de la alúmina
determina la multiplicidad de bandas de OH observados en óxidos de aluminio [39] ,[50] y [51] .
Fig. 4.
Posibles estructuras OH en la superficie de alúminas defectuosos transición espinela (□ vacantes -
cation) [39] .
Opciones Figura
El espectro de vibración de hidroxilos superficiales de alúmina es compleja pero bastante típico. La

posición media de las bandas de OH en el espectro IR observados para varias alúminas de
transición (fases metaestables de baja cristalinidad se caracteriza por alta área superficial y
porosidad abierta, que son de interés práctico para aplicaciones catalíticas) y se propone su
asignación modelo adecuado en la Tabla 1 [ 39] .
Los modelos discutidos para los grupos hidroxilo de la superficie de interfaz de gas-sólido
preocupación alúmina. En solución acuosa, debido a la presencia de moléculas de agua, se debe
esperar una mayor complejidad de los grupos de superficie de alúmina, como la interacción de las
moléculas de agua con grupos superficiales de alúmina tiene que ser tomado en consideración. En
solución acuosa, una doble capa eléctrica en la interfase sólido-líquido se forma como resultado de
la interacción electrostática entre la superficie y los iones de carga opuesta presentes en solución a
granel de alúmina cargada. Además, como resultado de las interacciones con la interfaz sólido-
líquido, se podría esperar varios fenómenos como veremos a continuación.
3.3. Interfaz acuosa de alúmina
3.3.1. Carga en la solución de electrolito indiferente Superficie

El mecanismo por el cual se establece la carga superficial se ha considerado generalmente
implicar un proceso de dos pasos: hidratación superficie seguido por la disociación del hidróxido de
superficie. El paso de hidratación puede ser vista como un intento de los átomos de la superficie
expuesta a completar su capa de coordinación de los vecinos más cercanos. Ambos cationes de
aluminio expuestas lograr esto tirando de un OH - ion o molécula de agua y los iones de oxígeno
tirando de un protón de la fase acuosa. En cada caso, la superficie grupos hidroxilo a ser
producidos a que, en las circunstancias apropiadas, pueden ionizar como ácidos o bases de
Brønsted [52] , [53] y [54] . Los grupos hidroxilo de la superficie de la alúmina hidratada tienen,
por tanto, un carácter anfótero. La densidad de carga superficial primaria ( σ s ) se puede expresar
por la siguiente ecuación [55] :
ecuación( 1 )
donde F es la constante de Faraday, Γ H es la cantidad adsorbida de protones y Γ

+
OH
-
representa la
asociación de un ion OH con un protón superficie por la formación de agua, y es equivalente a la
desorción de protones.
Las partículas también pueden llegar a ser cargado por adsorción específica de iones distintos de
protones.
Las propiedades de la superficie de la alúmina dependen en gran medida de pH. En un medio

ácido, por debajo de pH PZC (PZC, punto de carga cero, el valor de pH en el que la carga superficial
neta es cero; σ s = 0), la superficie está cargada positivamente. En un medio básico (pH> pH PZC )
de la superficie está cargada negativamente [52] :
Opciones Figura
El punto de carga cero de la alúmina se evaluó a variar de ~ 7 ~ 10 a dependiendo del tipo de

alúmina.Algunos datos relevantes se presentan en la Tabla 2 . Una discusión detallada en el punto
de carga cero de alúmina y otros óxidos metálicos fue presentado por
Kosmulski [38] , [56] , [57] , [58] , [59] y [60] , Sposito[37] y [61] y otros [62] .
Tabla 2.
El resumen del pH PZC de alúminas y las alúminas hidratadas

Material pH PZC Método experimental Refs.
α-Al 2 O 3 8.4 La electroforesis [52]
9.2 La electroforesis [63]
08.06 a 08.08 Potencial Streaming [52]
9.4 Potencial Streaming [52]
9.1 Potencial Streaming [52]
6.7 Electro-ósmosis [52]
7.9 Titulación Misa [66]
8.0 Electrocinético amplitud sónica [68]

Material pH PZC Método experimental Refs.
9.1 medición [69]
8.7 - [70]
08.04 a 09.02 - [71]
γ-Al 2 O 3 8.0 La electroforesis [52]
9,0-9,7 La electroforesis [72] y [73]
7.8 Valoración ácido-base [74]
8.8 - [71]
8.47 - [69]
δ-Al 2 O 3 7.30 - [74]
γ-AlOOH 9.4 La electroforesis [52]
8.7 Valoración ácido-base potenciométrica [7]
07.07 a 09.04 - [70]
Al (OH) 3 9.4 La electroforesis [52]
7.7 - [52]
En solución acuosa, debido a la carga superficial de alúmina, una doble capa eléctrica se forma
como resultado de la interacción electrostática entre la superficie y los iones de carga opuesta
presentes en solución a granel de alúmina cargada.
La formación de carga superficial y la fuerte dependencia de las propiedades de la alúmina en el

valor pH de la solución son de crucial importancia cuando se habla de la aplicación de alúmina
como catalizador o adsorbente en la tecnología de tratamiento de agua. Esto se discutirá a
continuación. Sin embargo, tiene que ser señalado que se obtendrán la alta actividad catalítica y la
alta capacidad de adsorción de alúmina en el proceso de eliminación de las impurezas del agua
sólo cuando el proceso se lleva a cabo bajo cierto, óptimo para las condiciones de reacción
particulares.
3.3.2. Modelos para la formación de carga superficial

El mecanismo de la formación de carga en la superficie de la alúmina se basa en el fenómeno de
adsorción y desorción de protones por los centros activos en la superficie. Los tres modelos
principales: un pK, de dos pK y MÚSICA modelo, que se utilizan para describir este fenómeno, se
discuten brevemente a continuación. La discusión que es más detallado se presenta en otro
lugar [38] , [55] , [76] , [77] y [78] .
El principal supuesto del modelo de dos pK es una superficie monofuncional con el único tipo de
grupos de oxígeno de superficie activos que pueden someterse a dos pasos de protonación, cada
uno gobernado por su propio pK H valor [55] , [79] , [80] , [81] y [82] :
ecuación( 2 )
ecuación( 3 )
ecuación( 4 )
donde K H es una constante de asociación de protones y S es una superficie de alúmina.
En un pK modelo se supone que la superficie a ser monofuncionales con grupos oxígeno superficie
que se someten a un paso protonación [38] , [55] , [81] , [82] y [83] :
ecuación( 5 )
Modelo MÚSICA (multi complejos sitio) es el de mayor éxito en la obtención de la superficie de

carga de la conducta de las propiedades del material. A diferencia de uno y de dos modelos de pK,
considera diferentes tipos de grupos de superficie, que tienen diferentes constantes de
protonación [38] . El modelo de música se basa en la teoría de Pauling de enlace de valencia. Se
supone que la presencia de varios grupos de oxígeno activas en superficie de metal (hidr) óxidos
de: solos, doble y triplemente coordinados con cationes metálicos del sólido, capaz de adsorber
uno o dos protones. La protonación de los grupos de metal (hidr) óxido de la superficie puede ser
descrita por las dos reacciones [81] y [82] :
ecuación( 6 )
ecuación( 7 )
donde n es el número de cationes de metales coordinados con O superficie (H), υ es la valencia de

enlace S O (H) enlace (la carga del ion metálico dividido por su número de coordinación), y H s
+ es
el local de concentración de protones cerca de la superficie.
Grupos de superficie activa de los diferentes metales (hidr) óxidos tienen diferentes afinidades por
protones, lo que puede explicarse por las diferencias en los niveles de energía de Gibbs libre de
los grupos involucrados. La energía libre intrínseca de las reacciones y se puede considerar que se
compone de la contribución electrostática local y otras contribuciones no especificados. Siguiendo
el principio de este tipo de enfoque, la constante de asociación de protones puede calcularse a
partir de la siguiente expresión [55] :
ecuación( 8 )
donde A, B son constantes, y L es la distancia entre el ion metálico y el protón adsorbido.
Las constantes de asociación de protones calculadas para una serie de grupos de superficie se
presentan en la Tabla 3 . Sobre la base de las constantes de asociación de protones calculados de
oxo- ( K n , 1 ) y hidroxo-complejos ( K n , 2 ) la conclusión puede extraerse que sólo una de las
reacciones de protonación de un oxígeno superficie dada habrá "activa" en el rango de pH
normalmente accesible [55] y [81] .
Tabla 3.
Constantes de asociación de protones para una serie de grupos de superficie de alúmina [81]
Los grupos hidroxilo Cargo formal Log K H
Al-OH -1/2 10.0
Al 2 -O -1 12.3
Al 2 -OH 0 -1,5
Al 3 -O -1/2 2.2
La densidad de carga superficial de la estructura cristalina es el siguiente [81] :

ecuación( 9 )
donde θ n , 1 , θ n , 2 son grupos superficiales presentan como una especie de superficie específicos
sobre una cara cristalina específica definidos de acuerdo a las reacciones y como sigue:
N s ( n ) - la densidad de sitio del grupo de la superficie especificada en una superficie dada, definida
como la suma de todas las especies con el mismo valor de n de esta cara.
Suponiendo que sólo un tipo de grupo de sitio activo existe en la superficie de óxido de metal y
cuando: nυ = 1, el modelo MÚSICA puede simplificar el modelo de "dos pK '. La y se puede
simplificar a la ecuación. (4) .La Ec. (9) se puede simplificar de la siguiente manera [81] :
ecuación( 10 )
donde θ 2 , θ 1 , y (1- θ 1 - θ 2 ) son la cobertura fraccionada superficie de la -OH 2 + , SOH 0 y -O,

respectivamente.
Suponiendo que sólo un tipo de grupo de la superficie está en la superficie de óxido de metal y
cuando n = 1,υ = 1/2, el modelo de la música es simplificado a modelo 'de un pK'. La Ec. (9) se
puede simplificar de la siguiente forma [81] :
ecuación( 11 )
donde θ H es la cobertura de la superficie fraccionada con SOH 2

+ .
3.3.3. Adsorción sobre alúmina

En general, la adsorción es el proceso donde la materia dispersa en solución se acumula en una
interfaz en la superficie adsorbente. La cinética de adsorción de cualquier sustancia (por ejemplo,
molécula pequeña, un ion, una partícula, un polímero o un coloide) pueden ser, por lo tanto, se
describe en términos similares.Un modelo generalmente aceptado de cinética de adsorción,
propuesto originalmente por Baret [84] y [85] , consiste en dos pasos principales. El primer paso
es el transporte de partículas de solución a granel cerca de la adsorbente, que puede tener lugar
debido a una o más contribuciones tales como convección y / o difusión. En la segunda etapa
(etapa de fijación), la formación de enlaces entre adsorbato y adsorbente se produce. Una barrera
de energía de activación es el principal factor que determina la tasa de adsorción, ya que puede
disminuir la tasa de unión [86] .
El proceso de desorción también implica una reacción de dos pasos: desprendimiento y
transporte. Tanto las medidas de transporte y los pasos apego desprendimiento lugar
simultáneamente. Dependiendo de los tipos de proceso, dos casos límite deben ser tomados en
consideración. Si el paso de transporte es mucho más lento que el apego-desapego paso el
proceso de adsorción es el transporte controlado. Si el paso de desapego desprendimiento es
mucho más lento que el paso del transporte, el proceso de adsorción es el apego-desprendimiento
controlado. Si las tasas de ambos pasos son similares, el proceso de adsorción es controlado por
ambos mecanismos [86] . El equilibrio de adsorción de iones se formula a menudo por las
ecuaciones isoterma de Langmuir y Freundlich.
La isoterma de Langmuir describe la dependencia de la concentración superficial de equilibrio de
una molécula adsorbida sobre su concentración en fase gas-líquido a temperatura constante. La
isoterma de Langmuir se basa en los siguientes supuestos: (1) la superficie sólida se compone de
una matriz uniforme de sitios de adsorción con energía idénticos; (2) un máximo de una monocapa
puede ser adsorbido; (3) no hay interacciones entre las moléculas adsorbidas. La isoterma de
Langmuir se puede expresar por la siguiente ecuación [15] , [16] , [42] y [82] :
ecuación( 12 )
donde X es la cantidad de adsorbato adsorbido en 1 g de alúmina (mol), X m es la cantidad

necesaria para cubrir toda la superficie con una monocapa de adsorbato (mol), C es la
concentración del compuesto en la solución de equilibrio (mol m -3 ) y b es la adsorción de energía
constante.
Isoterma de Freudlich supone que el calor de adsorción disminuye exponencialmente con la

cobertura de la superficie ( X ) y se puede expresar de la siguiente manera [15] , [16] , [42] y [82] :
ecuación( 13 )
donde k, n son constantes.
La aplicación de las dos isotermas mencionados, que asumen la cobertura monocapa, se restringe
generalmente a quimisorción. La isoterma se puede aplicar a fisisorción si la cantidad adsorbida
físicamente no exceda de cobertura de monocapa. Adsorción física normalmente pasa más allá de
la cobertura de monocapa, y la isoterma más comúnmente utilizado para describir esta situación es
la isoterma BET [15] ,[16] , [42] y [82] .
Las isotermas de Langmuir y Freundlich han encontrado diversas aplicaciones, principalmente
debido a la simplicidad y la necesidad de usar dos parámetros sólo en los cálculos. Tienen, sin
embargo, dos inconvenientes importantes . En primer lugar, los parámetros del modelo son
obtenidos generalmente apropiado para un conjunto de condiciones y no pueden ser utilizados
como un modelo de predicción para otro conjunto de condiciones. En segundo lugar, estos
modelos no pueden proporcionarnos una comprensión fundamental de la adsorción de
iones. Numerosas investigaciones han llevado a cabo en las últimas décadas. Varios modelos tales
como: el modelo de Gouy-Chapman-Stern-Graham, el modelo de intercambio iónico, el modelo de
interacción ion-disolvente, los modelos de complejación superficie (MEC) se aplicaron con éxito
para la descripción de la adsorción de iones sobre alúmina. Entre estos modelos, se ha encontrado
que las MEC son las más adecuadas en la predicción de la adsorción de iones sobre alúmina
hidratada [55] , [80] , [86] , [87] , [88] , [89] y [90] . Modelos de complejos superficiales combinan
el concepto de la química de coordinación con los de la teoría de doble capa eléctrica. SCM
consideran la carga superficial (desarrollo de interfaces electrificadas) y la adsorción de iones
(distribución interfacial de especies iónicas) como reacciones de complejación superficial. Estas
reacciones son análogas a la complejación fase homogénea además de la contabilidad de la
influencia del potencial eléctrico desarrollado en las reacciones interfaciales [91] . Se han
propuesto varios modelos SC: el modelo de capa difusa (DLM)[55] , [92] y [93] , el modelo básico
Stern (BSM) [83] y [93] , el modelo de capacitancia constante (CCM)[92 ] , [94] y [95] , y el
modelo de triple capa (TLM) [55] , [87] , [88] , [89] , [90] , [96] , [97] , [98] y [99] . Una discusión
detallada sobre las MEC fue presentado por Kosmulski [38] y Sposito [37] . La ubicación de los
iones adsorbidos en una cierta capa es fuertemente dependiente de la afinidad de unión relativa de
los iones de los grupos funcionales de los adsorbentes. Esa es la razón por la que se encontró el
modelo TLM ser el más valioso, ya que es capaz de predecir la adsorción tanto cuando los iones
tienen menor y cuando tienen una mayor afinidad con las superficies. El modelo TLM, ya sea en
los de 1 o enfoques 2-pK, es considerado como un caso generalizado de otros modelos
electrostáticos. Al hacer varios supuestos, el TLM puede fácilmente degenerar en modelos mucho
más simples como los MCP o BSM modelos [55] , [80] , [86] , [87], [88] , [89] , [96] y [97] .
El modelo de triple capa asume la formación de tres planos de adsorción, a los que se asignan los
iones. Los protones y los hidróxidos se adsorben en la superficie o O-plano (parte más interna, que
se caracteriza por cargos σ o ), mientras que los iones de electrolitos se asumen para adsorber en
β-plano (plano externo caracteriza por cargos sigma beta ), que es una pequeña distancia desde la
superficie ( Fig. 5 ). La adsorción de los protones y los iones de electrolitos se supone que es
responsable de la formación de una carga neta en la superficie del hidróxido. Para contrarrestar la
densidad de carga local en la superficie, se supone que un enjambre difusa de contraiones se
forma cerca de la superficie. La distancia más cercana de enfoque del enjambre difuso define d-
avión. Los tres planos de carga: O-, β- y d plano están asociadas con tres planos de potencial Ψ 0 ,
Psi beta , y Ψ d y tratada como una serie de pares de condensadores de placas paralelas con
capacitancias C 1 y C 2 [37] , [87] , [88] , [89] , [91] , [100] , [101] y [102] .
Fig. 5.
Esquema del modelo de tres capas [89] .

Opciones Figura
De esfera interna reacciones de complejación superficie en TLM se presentan a
continuación. y representar a la protonación y desprotonación equilibrios [37] , [88] , [89] y [91] :
ecuación( 14 )
ecuación( 15 )
ecuación( 16 )
ecuación( 17 )
ecuación( 18 )
ecuación( 19 )
donde M es un ion metálico, L es un ligando, K es el "intrínseco" constante de equilibrio, R es la

constante de gas ideal, T es la temperatura absoluta.
Superficie reacciones de complejación esfera externa para M m+ y L l - iones pueden ser

proporcionados por las reacciones [37] , [88] y [89] :
ecuación( 20 )
ecuación( 21 )
ecuación( 22 )
ecuación( 23 )
ecuación( 24 )
ecuación( 25 )
donde C + es el catión y A - es el anión del electrolito de fondo.
Balance de carga requiere que la suma de las cargas en la O-, β-, y d plano ser igual a
cero [37] , [88] , [89] y [91] :
ecuación( 26 )
ecuación( 27 )
ecuación( 28 )
donde C en la densidad de capacitancia, S es el área superficial y a es la densidad de la

suspensión.
La ecuación de balance de masa para el grupo funcional de la superficie, AlOH es [37] :
ecuación( 29 )
3.3.3.1. Las interacciones con las moléculas orgánicas

Los compuestos orgánicos difieren en el peso molecular y la naturaleza de los grupos
funcionales; por lo tanto, sus mecanismos de sorción son diversas. Compuestos orgánicos con
propiedades ácidas, básicas o anfóteros están presentes en soluciones como aniones o cationes
más de un cierto intervalo de pH. Su sorción será, por lo tanto, verse afectada por la carga de
superficie. Compuestos orgánicos, que forman complejos muy estables con cationes metálicos,
pueden dar lugar a la disolución química de adsorbentes[38] .
Las moléculas orgánicas de peso molecular menor que 200 no se adsorben en las superficies de
óxido a menos que tengan grupos funcionales tales como grupos carboxílicos, fenólicos-OH, o
amino que, sustituyendo el grupo hidroxilo de la superficie, pueden formar complejos con los iones
metálicos estructurales del óxido superficie [103] .
Productos químicos orgánicos no iónicos, hidrófobos tales como alquilbencenos, clorobencenos y
los hidrocarburos aromáticos policíclicos interactúan débilmente y de forma no específica con
superficies minerales [104] y [105] . La sorción de estos compuestos sobre la alúmina en solución
acuosa es difícil porque las moléculas de agua fuera de competencia a los hidrocarburos no
iónicos para la sorción a las superficies minerales y la superficie del mineral se recubre con al
menos una capa de agua adsorbida fuertemente que evita que el compuesto no iónico de
interactuar directamente con la superficie del mineral.PH de la solución no tiene ningún efecto
sobre la adsorción de PAH (hidrocarburos aromáticos policíclicos) sobre alúmina. Esto se espera
como hidrocarburos estrictamente no polares, no iónicos que no son capaces de tener carga-carga
o carga-dipolo interacciones. Se ha de destacar, sin embargo, que una interacción dipolo inducido
de carga podría tener lugar entre una superficie de alúmina cargada positivamente y la rica en
electrones π sistema de la PAHs [104] .
La adsorción de clorofenoles sobre alúmina en soluciones acuosas es débil. Los clorofenoles se
adsorben en óxidos metálicos (Al 2 O 3 , de TiO 2 ) a través del grupo fenolato [106] .
La afinidad de adsorción relativa de polioles (2,3-butanodiol, glicerol, eritriol, treitol, ribitol,
arabinitol, xilitol, manitol, dulcitol y sorbitol) se determina por el número de grupos hidroxi vecinales
presentes, el número de eritro y treo y configuraciones su secuenciación. Aumentos de adsorción
con un creciente número de grupos hidroxilo vecinales. -Treo treo secuencia promueve la
adsorción y su presencia es equivalente a otro grupo hidroxi vecinales, lo que sugiere que la
adsorción se produce a través de un mecanismo de unión tridentado.Secuencia de eritro-eritro no
tiene efecto significativo [107] .
La adsorción de N -compuestos tales como hydroxypiridines y quinolinas que se sabe que
someterse a tautometisation depende principalmente de la forma tautómero favorecida. Los
compuestos que existen en la forma de hidroxi en solución acuosa se adsorben sobre las
superficies metálicas, mientras que los que existen en la forma oxo no. La falta de adsorción de la
tautómero oxo es el resultado de la ausencia de interacciones electrostáticas favorables entre el
compuesto y la superficie, ausencia de grupos ligando capaz de complejación superficie y la
presencia de una fuerte unión intermolecular de hidrógeno entre grupos ligando (carbonilo y amida)
y moléculas de agua. El grupo hidroxi en el tautómero hidroxi, con o sin la asistencia de la cíclico -
N grupo, es adecuado para interactuar con la superficie de óxido de metal a través de fuerzas
electrostáticas y / o complejación de superficie [108] .
Los estudios sobre los iones fenilfosfonato adsorción en edad γ-Al 2 O 3 y boehmita reveló que
estos iones se someten a la adsorción a través de la formación de complejos de superficie, que
son los más probablemente monodentately coordinada a las superficies [95] y [109] .
Varios mecanismos de adsorción fueron desarrollados con el fin de explicar la adsorción de
moléculas orgánicas en sólidos hidratados basados en la reacción de intercambio de
ligandos [103] , la formación de enlaces hidrófobas entre la superficie y moléculas orgánicas y de
enlace de hidrógeno como un mecanismo de adsorción [72] , [110 ] y [111] , como se discute más
adelante.
3.3.3.1.1. Los ácidos carboxílicos

Las propiedades de los ácidos carboxílicos, principalmente su afinidad de adsorción hacia las
superficies de óxidos metálicos, son de gran importancia en la tecnología de tratamiento de agua,
ya que estos compuestos son comúnmente presentes en el agua tratada. Ellos son la principal de
oxidación de los subproductos, que son resistentes al ozono. Ellos también son
biodegradables. Además, los grupos -COOH comprenden una parte significativa de la materia
orgánica natural, un componente típico de agua natural.
La adsorción de ácidos carboxílicos sobre alúmina (y otros óxidos metálicos tales como ZrO 2 y de
TiO 2 ) es muy fuerte, con las energías de adsorción mucho más altos que los de otros compuestos
orgánicos. Esta propiedad particular de ácidos carboxílicos de alúmina hace un medio atractivo
para la eliminación de estos compuestos a partir de agua tratada. Debido a que la mayoría de los
ácidos carboxílicos son ácidos débiles, sus grados de disociación en una solución acuosa y la
adsorción sobre alúmina se ven muy afectados por el pH [112] .
El modelo de superficie de coordinación, o más específicamente el modelo de intercambio de
ligando, basado en la suposición de que los aniones de los ácidos orgánicos sustituyen a los
grupos hidroxo superficie de alúmina, fue utilizado por Kummert y Stumm [103] con el fin de
explicar la interacción específica de ácidos orgánicos con el óxido hidratado. La presentación
esquemática de las posibles reacciones de coordinación superficie del ácido diprótico H 2 X (por
ejemplo, ácido salicílico, ácido ftálico y catecol) con la superficie grupos OH de γ-Al 2 O 3 se
presenta en la Fig. 6 [103] .
Fig. 6.
Posibles reacciones coordinación superficie del diprótico ácido H 2 X con la superficie grupos OH de γ-
Al 2 O 3 [103] .
Opciones Figura
Las posibles reacciones de coordinación superficie son los siguientes [103] :

ecuación( 30 )
ecuación( 31 )
ecuación( 32 )
ecuación( 33 )
ecuación( 34 )
donde {} denota concentraciones superficiales (mol kg -1 ) y [] denota concentraciones (mol l -1 ).
La naturaleza de la interacción entre los grupos carboxílicos con hidroxilos en la superficie de la

alúmina ha sido estudiada por varios
grupos [1] , [70] , [75] , [103] , [112] , [113] , [114] , [115] , [116] , [117] , [118] , [119], [120] y [154] .
En general se cree que ambos átomos de oxígeno en el grupo carboxílico están anclados en la
superficie de alúmina, pero se han propuesto dos modelos para la interacción. El modelo de
"puente 'considera que ambos átomos de oxígeno del grupo carboxílico están ligados a los sitios
Al-S de la superficie a través de enlaces de hidrógeno [113] . Tomando la presencia de agua en
consideración, la formación de enlaces de hidrógeno entre grupos carboxílicos y la superficie de la
alúmina puede ser difícil.El modelo de "quelante" considera que el grupo carboxílico se disocia y
forma un vínculo bidenate con solo sitio Al-O-H [114] . Los datos experimentales presentados por
Kummert y Stumm [103] muestra, sin embargo, que sólo 1: 1 se forman complejos de
superficie. No hay bidentados, es decir, especies de Al 2 X, están presentes en la superficie de γ-
Al 2 O 3 [103] .
La tendencia de los ácidos orgánicos para formar complejos de superficie con Al 2 O 3 ( Eq (32). es
similar a la de los ligandos orgánicos para formar complejos con Al) 3+ en solución [103] :
ecuación( 35 )
Los complejos de soluto en adición a la superficie complejos para H ácido diprótico 2 X (por
ejemplo, ácido salicílico, ácido ftálico y catecol) son de esfera interna complejos de [103] :
Opciones Figura
Esta conclusión también se llegó a por Szekeres et al. [75] para la adsorción de ácido salicílico en
γ-AlOOH (boehmita). Ainsworth et al. [17] y [118] , sin embargo, identificado cuatro complejos de
superficie de salicilato en la superficie de la alúmina a pH 2-6 ( Fig. 7 ). Entre ellos se encuentran:
una esfera externa y tres especies del centro de la esfera mono y bidentados. Se encontraron
bidentados complejos esfera interna para ser formado en una cobertura de la superficie bajo ( Fig.
7 a). En el equilibrio, complejos superficiales fenolato monodentados se formaron ( Fig. 7 c). Los
complejos de superficie carboxilato monodentado no fueron como se han definido con precisión
( Fig. 7 b). Ambos monodenate complejos esfera interna y externa de esfera complejos ( Fig. 7 se
encontraron d) de ser los intermediarios del proceso de adsorción que resulta en una formación de
complejos de la esfera interna bidentado. En general, el mecanismo de adsorción salicilato sigue la
formación de un complejo de esfera externa, posterior formación de un complejo de carboxilato
monodentado de esfera interna (acompañado por la pérdida de H 2 O) y la formación del producto
final, bidentado complejo [117 ] y [118] .
Fig. 7.
Estructuras de los complejos de salicilato en la superficie de alúmina en la suspensión de alúmina acuosa:

(a) bidentado, (b) monodentado carboxilato-consolidado, (c) monodentado fenolato-consolidado, (d)
complejo iónico-esfera exterior [118] .
Opciones Figura
La capacidad de adsorción de alúmina depende de varios factores tales como: las propiedades
ácido-base de los grupos hidroxo superficie, el área de superficie específica, la naturaleza de
adsorbatos, pH y fuerza iónica. Parámetros tales como el contenido de pH y electrólitos afectan
tanto a la carga de la superficie del sólido y el grado de disociación del ácido carboxílico en la fase
de mayor [70] .
En el caso de alúmina, un óxido anfótero, la propiedad de la superficie depende en gran medida de
pH. Ya se ha enfatizado en este documento que la superficie de alúmina está cargado
positivamente en un medio ácido (pH <pH PZC ) y cargados negativamente en un medio básico (pH>
pH PZC ). Contraiones en la capa exterior para compensar las cargas superficiales para cumplir con
el principio de electroneutralidad. El grado de polarización de la superficie depende del pH de las
soluciones de ácido o base. Así, el pH de la solución para el tratamiento de alúmina determina su
capacidad de intercambio de contraión ( Tabla 4 ) [70] y [112] .
Tabla 4.
El efecto del valor de pH y la fuerza iónica sobre la capacidad de adsorción de alúmina hacia ácido
benzoico [70]
Carboxílicos Mineral pH (inicial) Electrólito Superficie
ácido cobertura
(Mol m -2 )
Benzoico α-Al 2 O 3 [3,3, 4,3] M NaCl 0,0 5.7
ácido [S BET , 9,5 m 2 g -1 ; partícula distribución del tamaño: 3.7 M NaCl 0,1 5.0
d μ50% , 0,3 m, pH PZC , 8.7] 5.9 M NaCl 0,1 1.3
γ-AlOOH [3,3, 4,3] M NaCl 0,0 2.2
[S BET , 147,0 m 2 g -1 ; d μ50% , 2,7 m, 3.3 M NaCl 0,1 1.5
pH PZC , 7.7 a 9.4]
Madsen y Blokhus [70] examinaron la capacidad de adsorción de α-Al 2 O 3 y γ-AlOOH en relación

con el ácido benzoico. Los resultados presentados en la Tabla 4 indican que la estructura
mineralógica de adsorbente afecta fuertemente a las capacidades de adsorción. Según la
investigación, la capacidad de adsorción más alta de α-Al 2 O 3 es debido a un mayor contenido de
Al en comparación con la de γ-AlOOH.
La fuerza iónica es otro factor que influye en la adsorción de ácidos carboxílicos en la superficie de
alúmina.Como se informó por Madsen y Blokhus, un aumento de la fuerza iónica reduce la
capacidad máxima de adsorción, lo que puede explicarse por la protección electrostática de los
sitios de la superficie con iones de sal [70] . Esto es, sin embargo, cierto para concentraciones de
ácidos inferiores. Para la γ-AlOOH (boehmita) examinado por Szekeres et al. [75] la cantidad de
ácido salicílico adsorbido en la superficie cargada positivamente (pH 3,0, 6,0) fue inferior a una
fuerza iónica superior a concentraciones de salicilato inferiores, pero más alta a una mayor fuerza
iónica a concentraciones de salicilato superiores. Ya se ha informado de que como resultado de la
alta fuerza iónica, un efecto de carga de detección se produce y, en consecuencia, la adsorción de
salicilato en la superficie de la alúmina disminuye. Esta situación, sin embargo, tiene lugar en el
caso de bajas concentraciones de ácido en la solución a granel. Con el aumento de la
concentración de salicilato, la adsorción específica de salicilato debe superar el efecto
electrostática no específica. El grado de adsorción sobre una superficie sin carga debe ser, por lo
tanto, mayor en mayor fuerza iónica como resultado de la actividad salicilato superior.
El tamaño molecular del adsorbato y la porosidad del adsorbente son parámetros significativos que
influyen en la capacidad de adsorción de alúmina. Ácidos orgánicos pequeños tales como el ácido
salicílico se adsorben preferentemente en las paredes de los mesoporos con ningún efecto sobre
la carga de la superficie externa. Cuando la adsorción dentro de los poros es completa, se extiende
sobre la superficie externa provocando una disminución de la ζ potencial. Los polielectrolitos tales
como ácido poliacrílico no pueden entrar en los mesoporos y son adsorbidos en las superficies
externas, y se requiere sólo pequeñas cantidades de ellos para disminuir la ζ potencial [1] .
Complexonas : Las propiedades de adsorción de alúmina hacia complexonas (un grupo de ácidos
poliaminocarboxílicos o sus sales, que son derivados del ácido iminodiacético), tales como:
-
EDTA (ácido etilendiaminotetraacético),
DTPA (ácido diethylenetetraaminehexaacetic),
TTHA (ácido triethylenetetraaminehexaacetic),
EGTA ([etilenbis (osoxyethylenetrilo)] tetraacético),
HEDTA (1- (2-hidroxietil) etilendiamintriacético),
CDTA (ácido trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetic),
fue investigado por Bowers y Huang [72] y Ryczkowski [110] y [111] . La disposición característica
de estos compuestos es un átomo de nitrógeno conectado con dos grupos carboximetilo: -N
(CH 2 COOH) 2[109] .
Generalmente, los fenómenos de adsorción de complexonas pueden proceder de acuerdo a dos

fuerzas de atracción básicos: atracción específica (enlaces químicos, que se forman entre los
grupos de superficie y una molécula de sorbato) y la atracción electrostática (fuerzas
electrostáticas, que surgen como resultado de diferencias en la carga entre el superficie y los
solutos iónicos). Bowers y Huang [72] desarrollaron un modelo para la adsorción de estos
compuestos sobre γ-alúmina usando enlaces de hidrógeno como el mecanismo de adsorción. Los
grupos de superficie de alúmina tales como AlOH 2 + (tipo 1, donante de protones) y AlO - (tipo 3,
aceptor de protones o donantes de electrones) tienen los formadores de enlaces de hidrógeno
fuertes, mientras que AlOH (tipo 2, donante de electrones) es relativamente débil. La adsorción de
estos compuestos sobre los aumentos de alúmina con el aumento de concentración de protones
debido a la formación de los complejos de superficie entre los polianiones y los grupos hidroxo
superficie, por ejemplo AlOH 2 + . Hay una gran variedad de posibilidades de unión entre la alúmina
y complexonas, que representa pH bastante complejo comportamiento de adsorción
dependiente. Las posibles interacciones de enlace de hidrógeno entre la superficie de γ-alúmina y
los grupos funcionales orgánicos disponibles se presentan en la Tabla 5. Esquema 1
Esquema 1.
Posibles interacciones de enlace de hidrógeno entre la superficie de γ-alúmina y los grupos funcionales
orgánicos disponibles [72].
Opciones Figura
Entre varias posibilidades de unión que se presentan en la Tabla 5, cualquier vinculación con un
grupo de superficies de tipo 3 puede ser eliminado, ya pH PZC de alúmina es 9,0 y la mayoría de los
grupos de ácido acético se unprotonated en los valores de pH donde se formará el grupo de tipo
3. Por lo tanto poco adsorción de la mayoría de los ácidos poliacéticos a valores altos de pH se
puede observar. Es cuestionable, sin embargo, si el hidrógeno o fuerzas electrostáticas son
dominantes en el caso de complexonas de adsorción en la superficie de alúmina. La presencia de
moléculas de agua y su contribución en la formación de enlaces en la superficie de alúmina deben
ser anticipados.
3.3.3.1.2. Los polielectrolitos y polímeros

La adsorción de polímeros y polielectrolitos sobre alúmina difiere significativamente de la de
moléculas pequeñas, principalmente debido a que estos materiales tienen grupos multifuncionales
con diferente potencial de adsorción, diferentes tamaños y conformaciones que influyen en el
proceso de adsorción. Para polielectrolitos, la principal fuerza impulsora para la adsorción es la
atracción electrostática [121] . La adsorción de varios polielectrolitos tales como el ácido poliacrílico
(PAA), alcohol de polivinilo (PVA), polivinilpirrolidona (PVP) sobre alúmina, ha sido ampliamente
estudiado [1] , [6] , [63] , [65] , [119] , [122] ,[123] , [124] , [125] , [126] , [127] , [128] , [129] , [130] , [
131] y [132] .
La adsorción de polielectrolitos en óxidos de metal implica varios sitios vecinos [1] :
ecuación( 36 )
Generalmente, la acidez del polielectrolito es mayor que la carga positiva local ( y > x ), y la carga
superficial resultante es negativo [126] . En consecuencia, el polielectrolito cargado que se adsorbe
en la superficie de la alúmina hace que el PZC a ser alcanzado con muy bajas cantidades
adsorbidas. Un polielectrolito tales como PAA toma una conformación altamente estirada, que es
un resultado de la repulsión entre los grupos carboxilo disociado. Esto resulta en la incapacidad de
las moléculas de PAA para entrar en los mesoporos y de adsorción fuera de estos poros se
produce. A una concentración baja PAA, las moléculas se adsorben sobre la superficie de alúmina
en la conformación plana. Para mayor concentración, las moléculas adsorbidas enderezan como
resultado de la repulsión intermolecular de las moléculas vecinas. Por tanto, la orientación de las
moléculas adsorbidas, tales como PAA está influenciado por dos factores: la afinidad de adsorción
de PAA aniónico para los sitios cargados positivamente de alúmina y repulsión
intermolecular [1] y [123] .
La conformación de polímero sobre la superficie de alúmina es dependiente de la concentración de

polímero y cambios de los trenes a los bucles o de las colas con el aumento de la concentración de
polímero [122] y [123] . Cuando la adsorción de dos tipos de polímero se lleva a cabo, a menudo
se producen fenómenos complejos, dependiendo de la combinación de polímeros y
partículas [122] .
Otro factor que influye en la afinidad de adsorción de los polímeros es el valor pH de la solución. La
interacción de PAA con la superficie de alúmina es fuerte debido a la presencia de un grupo
funcional carboxílico. En general, los grupos carboxilo del PAA pueden actuar como donador de
protones o aceptor, y por lo tanto la adsorción puede tener lugar mediante puentes de hidrógeno
entre la superficie de alúmina hidroxilado y los grupos carboxilo del polímero ( Fig. 8 ). Aquí de
nuevo, sin embargo, el papel de las moléculas de agua en la formación de enlaces entre los grupos
de PAA y de la superficie de alúmina y las posibles fuerzas electrostáticas se debe tomar en
consideración. En el intervalo de pH ácido, la densidad de adsorción se mejora debido
principalmente a interacciones eléctricas como la alúmina está cargada positivamente y los grupos
carboxilo de las moléculas de PAA (p K a , 4,5) se ioniza a los iones carboxilato.Sin embargo, a
valores de pH alcalino (pH> pH PZC de alúmina y p K una de PAA), la adsorción de PAA se reduce
debido a las fuerzas de repulsión electrostáticas porque ambos polímero y alúmina están cargados
negativamente ( Tabla 6 ) [6] , [68 ] y [123] . Sin embargo, en el caso de copolímero de ácido
acrílico-acrilato, la presencia de los grupos éster sin carga en la cadena debilita la repulsión
electrostática entre los carboxilatos cargados negativamente y permite la formación de una capa de
adsorción de espesor incluso a valores de pH altos [125] .
Fig. 8.
Representación esquemática de la interacción entre (a) Alumina-PAA, (b) Alumina-PVA [6] .
Opciones Figura
Tabla 6.
Densidad de adsorción de PAA sobre alúmina a diferentes valores de pH [6]

Densidad de
Polímero Mineral pH (inicial) Electrólito adsorción
[Mg m -2 ]
PAA α-Al 2 O 3 03.08 a 0,01 M ~1.23 un

03.20
Molecular (A-16, Aluminum Company of 7,03-7,37 KNO 3 ~0.13 un
tamaño, Latina, EE.UU.)

5000
[S BET , 10,29 m 2 g -1 , tamaño de partícula, 9,25-9,36 ~0.05 un

1,15 m]
un
Los datos transferidos de la figura [6] .
La adsorción de polímeros tales como PVP sobre alúmina es mucho menor que PAA debido
principalmente a la propiedad hidrófoba de anillo de PVP. Sin embargo, en la presencia de PAA la
adsorción de PVP aumenta significativamente como resultado de la interacción de PVP con
adsorbida PAA sobre alúmina a través de enlaces de hidrógeno [122] . La mejora de la adsorción
de PVP sobre alúmina también se observó en presencia de ácido azelaico [119] . PVA, ya que es
una molécula no iónico, interactúa con la superficie de alúmina principalmente por enlaces de
hidrógeno ( Fig. 8 ). La adsorción de PVA también se ve afectada por el valor de pH. El aumento
en la densidad de adsorción de PVA a valores de pH más altos alcalina se puede atribuir a la
hidroxilación de la superficie de la alúmina, lo que mejora su capacidad de unión a hidrógeno. A un
pH ácido, la disminución de la adsorción PVA puede ser causada por la pérdida de los sitios de
unión más activos para la unión PVA, la reducción de la afinidad para la unión PVA, la reducción
de la afinidad del compuesto no iónico por un efecto general salting-out , el efecto de
apantallamiento de contraiones hidratadas, o la adsorción preferencial de moléculas de agua en
esos sitios ionizados [6] y [122] .
Generalmente, cuanto mayor es la densidad de carga del polielectrolito, menor es la cantidad
máxima del compuesto adsorbido ( Tabla 7 ). Este es el resultado de dos fenómenos. En primer
lugar, cantidades más pequeñas de adsorbato cargada más altamente compensar la carga de la
superficie del adsorbente. Y en segundo lugar, la conformación de la polielectrolito depende de la
densidad de carga. Bajo-cargada polielectrolito tiene bucles y colas en el estado adsorbido. El
grupo metilo hidrófobo del ácido polimetacrílico y en mayor medida los grupos aromáticos y
alifáticos del ácido húmico aumentar adicionalmente la estabilización de los bucles y las colas por
interacciones hidrofóbicas. Ácido metacrílico y ácido húmico pueden, por lo tanto, formar una
configuración más densa en la superficie de ácido acrílico [133] .
Tabla 7.
Importe máximo adsorbido de los polielectrolitos y su densidad de carga [133]

Mineral Polyelectrolyte pH Electrólito Adsorción Cobrar
(Inicial) densidad densidad
(Mg m -2 ) (Meq g -1 )
δ-Al 2 O 3 El ácido poliacrílico 5.2 0,01 M 0.70 -3,9
(Degussa) ( M w , 250 000 g mol -1 ) NaCl
[S BET , 100 m 2 g -1 ] Ácido polimetacrílico 1.35 -1,5
( M w , 1 000 000 g mol -1 )
El ácido húmico 1.92 -1.0
( M w > 1.000 g mol -1 )
Gibbsita El ácido poliacrílico 5.2 0,01 M 0.42 -3,9
γ-Al (OH) 3 ( M w , 250 000 g mol -1 ) NaCl
[S BET , 29,2 m 2 g -1 ] Ácido polimetacrílico 0.77 -1,5
( M w , 1 000 000 g mol -1 )
El ácido húmico 1.13 -1.0
( M w > 1.000 g mol -1 )
El peso molecular del polímero también influye en la capacidad de adsorción de alúmina. Según
Santhiya et al. [63] La adsorción aumenta la densidad con el aumento de peso molecular del
polímero ( Tabla 8 ) [63] y [129] . Sin efecto de masa molecular se observó por Vermöhlen et
al. [133] para la fuerza iónica baja. Sin embargo, con alta fuerza iónica (1 M NaCl), una mayor
cantidad de polielectrolito con una masa molecular alta se adsorbe en la superficie de la alúmina
como se presenta en la Tabla 8 . Este fenómeno es el resultado de un efecto de apantallamiento
que resulta en la reducción de repulsión entre segmentos de polielectrolito cargadas. A baja fuerza
iónica, polielectrolito adsorbe en una conformación plana. A mayor fuerza iónica, sin embargo, la
repulsión del polielectrolito cargado negativamente se baja y las moléculas se adsorben en una
conformación en espiral. Además, cationes divalentes tales como Ca 2+ mejorar este efecto, ya que
la pantalla de cargas negativas de los polielectrolitos debido a la formación intramolecular de
puentes entre los grupos carboxílicos (R-COO - -Ca 2 + - - OOC-R). Este fenómeno es más clara
para el ácido poliacrílico que el ácido polimetacrílico, a causa de los grupos metilo más grandes,
que contrarrestan el bobinado [133] .
Tabla 8.
Densidad de adsorción de PAA de peso molecular diferente sobre alúmina

Polímero Mineral pH (inicial) Electrólito Molecular Adsorción Refs.
peso densidad
(Mg m -2 )
PAA α-Al 2 O 3 3,0-3,5 0,01 M 90.000 ~1.57 un [63]
(A-11, de aluminio KNO 3 50.000 ~1.37 un
Company of America) 5,000 ~1.12 un
[S BET , 8,76 m 2 g -1 ] 2,000 ~1.05 un
PAA δ-Al 2 O 3 5.2 0,01 NaCl 2,000 ~ 0,7 una [133]
(Degussa) 0,1 NaCl -
[S BET , 100 m 2 g -1 ] 1 NaCl -
0,01 NaCl 50.000 ~ 0,7 una
0,1 NaCl ~0,9 un
1 NaCl ~1.2 un
0,01 NaCl 250.000 ~ 0,7 una
0,1 NaCl ~0,9 un
1 NaCl ~1.6 un
un
Los datos transferidos de la figura [63] y [133] .
Las sustancias húmicas : Tanto NOM y óxidos metálicos son comúnmente presentes en el agua
natural.NOM adsorbe en partículas de óxido metálico en un medio acuático y, como resultado,
puede dominar muchas propiedades superficiales de estas partículas. Una investigación sobre el
fenómeno de la adsorción de sustancias húmicas (SA, fracción dominante de la NOM) en óxidos
metálicos es de gran importancia en el tratamiento del agua y de los procesos naturales de
agua. Las sustancias húmicas tienen las propiedades de polielectrolitos débiles de un peso
molecular de varios cientos de Daltons o más grandes [134] . Estas propiedades permiten HS para
regular la especiación, la movilidad y el transporte de iones, nutrientes y contaminantes en suelos y
acuíferos. Como tienen una alta afinidad de adsorción hacia superficies de óxido, sus propiedades
pueden ser modificadas por la presencia de óxido. Por lo tanto, el mecanismo de adsorción HS
sobre superficies de óxido de metal es esencial [135] .
La capacidad de las sustancias húmicas para formar complejos estables con los resultados de
alúmina de alto contenido de grupos funcionales que contienen oxígeno (-COOH, fenólico, enólico
y OH alcohólico y C O). La adsorción del HS sobre alúmina puede tener lugar principalmente a
través de puentes de agua, electrostática (Coulomb) la atracción, la formación de un enlace de
coordinación con un solo grupo de donantes y la formación de un complejo quelato. Esta variedad
de resultados de formación de bonos HS-alúmina de estructura compleja HS y la aleatoriedad de la
formación. HS consisten en componentes aromáticos multifuncionales unidos entre sí por una
variedad de constituyentes alifáticos. Los principales grupos funcionales son: -COOH, -OH, -C O y
-NH 2 . Restos hidrófobos, tales como las largas cadenas laterales de alquilo de residuos de ácidos
grasos, proporcionan el carácter anfifílico para moléculas húmicas. La estructura complicada y
aleatoria de HS no permite la propuesta de mecanismo general de la adsorción de HS en
alúmina [7] . Basado en la solubilidad HS en soluciones alcalinas y ácidas, que se pueden dividir
en dos fracciones principales de HA (ácido húmico soluble en soluciones alcalinas, precipitada por
acidificación) y FA (ácido fúlvico disuelto en medio ácido). Estos dos grupos de HS se caracterizan
por diferentes propiedades como: solubilidad, la protonación, la unión de los metales pesados y
contaminantes orgánicos hidrofóbicos y adsorción. Tanto HA y FA poseen una alta afinidad por las
superficies de alúmina hidratada. Sin embargo, esta afinidad es más fuerte para HA que para FA
en el mismo valor de pH [136] .
Adsorción de HS en la superficie de la alúmina está influenciada por varios factores, principalmente
el pH y la fuerza iónica, y depende de la carga tanto de las moléculas de soluto y las partículas
sólidas [7] , [95] ,[135] y [137] . Como se presenta en la Tabla 9 , la afinidad de adsorción de los
aumentos del SA con el aumento de la fuerza iónica a cada pH estudiado. En la fuerza iónica más
baja de 1 mmol dm -3 , la adsorción de moléculas HS disminuye con el aumento de pH. Se espera
que este fenómeno ya que las moléculas del SA están cargados negativamente en cada valor,
mientras que la carga superficial de los cambios de alúmina de positivo a negativo con el aumento
de pH. La densidad de carga superficial de partículas de alúmina y la disociación de los grupos
ácidos del ácido húmico se mejoran mediante el aumento de la fuerza iónica debido a la
proyección de carga por contraiones. Además, los electrolitos también inducen cambios
conformacionales de las nanopartículas húmicos reticulados. El tamaño de los macroiones húmicos
disminuye al aumentar la concentración de electrolito debido al efecto de la carga de detección de
sales. El efecto de la sal es mucho más pronunciada a pH bajo, donde también se suprimió la
disociación de grupos ácidos, y una contracción interpartıculas menudo es seguido por una
agregación que resulta en la coagulación de HA [7] y [137] .
Tabla 9.
La capacidad de adsorción de alúmina hacia HA [7]

Mineral pH (inicial) El electrolito de NaNO 3 La adsorción de la capacidad de un
(Mol dm -3 ) (Mmol g -1 )
HA Bohemita γ-AlOOH 5,0-6,9 0,001 0,143
[S BET , 107 m 2 g -1 ; 0,100 0,222
pH PZC , 8.7] 0,250 0,606
0,500 0.7
08.03 a 08.08 0,001 0,107
0,100 0,183
0,250 0,264
0,500 0.33
09.05 a 09.09 0,001 0,027
0,100 0,077
0,250 0,154
0,500 0,222
un
La capacidad de adsorción está relacionado con el número de grupos ácidos de HA calculados a partir de la acidez total (4,56
mmol g -1 ).
HA (principalmente grupos ácidos) se disocia, que conduce a la formación de una doble capa
eléctrica. Las partículas de HA se cargan más negativamente tanto con el aumento del pH y la
fuerza iónica. Así, las interacciones electrostáticas son las principales fuerzas que determinan la
interacción HS con una superficie de alúmina cargado positivamente. Este fenómeno, sin embargo,
sólo tiene lugar en condiciones ácidas. A un pH superior, donde la superficie de alúmina está
descargado o cargado negativamente, diferentes mecanismos de HA polianiones de adsorción se
llevan a cabo. Una reacción de intercambio de ligando (complejación de superficie) entre el sitio de
la superficie ≡Al-OH y la forma disociada (A - ) de ácido húmico puede tener lugar [7] :
ecuación( 37 )
Una reacción de intercambio aniónico de HA con los = Al-OH protonadas 2 + sitios es otro
mecanismo posible [7] :
ecuación( 38 )
Los dos posibles mecanismos de HA de adsorción en la superficie de alúmina neutra o cargada

negativamente pueden proceder simultáneamente. Una contribución cada vez mayor de la
ecuación. (38) Se espera que con el aumento de concentración de HA [7] y [134] .
En el agua natural muchos aniones inorgánicos pueden competir por los sitios de unión de la
superficie de alúmina con la NOM. Los aniones tales como sulfatos, carbonatos y fosfatos pueden
formar complejos fuertes del centro de la esfera. Por lo tanto, la concentración de las especies
orgánicas aniónicos será dependiente de la fuerza relativa de las diferentes reacciones de
unión. Sin embargo, en la mayoría de los sistemas naturales, parece que los aniones orgánicos
son las especies adsorbidas dominantes en las superficies de óxido de metal
hidratados [138] y [139] .
De acuerdo con Edwards [140] , la acidez de NOM juega un papel significativo en el proceso de
adsorción NOM en superficies de óxido de metal. Grupos orgánicos muy fuertes (grupos ácidos
que están parcialmente desprotonados a pH <3,0) representan una parte significativa de la acidez
orgánica total de NOM y son importantes en el control de la formación de complejos de superficie
entre la materia y de óxido de superficies orgánicas. Grupos ácidos débiles en la NOM (aquellos
parcialmente protonada a pH 8,0, por ejemplo, ácido benzoico) podrían ser grupos carboxílicos
débiles asociados con ácidos muy fuertes en las moléculas orgánicas de alto peso molecular y, por
tanto, susceptibles de ser encontrados en sorber fuertemente moléculas, incluso si no son
directamente involucrado en la formación de complejos. El tipo de ligandos orgánicos presentes en
una molécula orgánica y la fuerza relativa de su unión a las superficies de óxido son cruciales en la
adsorción NOM en óxidos. Ligandos no sorción son incapaces de complejación
superficie. Débilmente ligandos de sorción pueden ser absorbidos sobre las superficies de óxido
pero el grado de su eliminación depende de la concentración de la solución (por ejemplo, ácido
benzoico).Totalmente de ligandos sorber forman complejos de superficie fuertes y están casi
completamente eliminados de la solución a menos que la superficie está completamente saturado
(por ejemplo phtalic-, salicylic- y ligandos de tipo ácido oxálico).
Como se discutió anteriormente, carboxílicos y fenólicos grupos funcionales en NOM son
responsables de la formación de complejos con alúmina. Un aumento de la afinidad hacia NOM
alúmina se puede obtener (en la tecnología de tratamiento de agua) como resultado de
preozonation. Esto puede explicarse por las propiedades oxidantes de ozono, que causan cambios
en la estructura de HS y la formación de compuestos orgánicos más polares de peso molecular
más bajo que sus compuestos originales, ácidos carboxílicos especialmente [17] .
3.3.3.1.3. Los surfactantes

La adsorción de los tensioactivos en la interfase sólido-líquido ha sido ampliamente se encontró
que dependerá de la naturaleza del agente tensioactivo, el disolvente y el sustrato. Además, varias
propiedades tales como la temperatura, pH de la solución y la fuerza iónica afectan
significativamente la adsorción.
Un típico adsorción isoterma Somasundaran-Feurstenau de tensioactivos iónicos en las superficies
de óxidos metálicos cargados, como se presenta en la Fig. 9 , se puede dividir en cuatro regiones
de diferentes mecanismos dominantes.
Fig. 9.
Forma general de la isoterma de adsorción de surfactante en el metal (hidr) óxido.

Opciones Figura
En la región I, en agentes tensioactivos de concentraciones bajas, donde la interacción adsorbato-

adsorbato son insignificantes, la adsorción se lleva a cabo principalmente debido a la existencia de
interacciones electrostáticas entre el agente tensioactivo iónico y la superficie sólida de carga
opuesta. En la región II, que se caracteriza por un fuerte aumento en la pendiente de la isoterma,
los resultados de adsorción tanto de la atracción electrostática y la interacción específica entre los
iones de superficie y la superficie sólida. En concentraciones más altas, a una concentración
particular llamado HMC (concentración hemimicelle), interacciones laterales entre las moléculas
adsorbidas causan un fuerte aumento de la adsorción. La agregación de tensioactivo se produce y
agregados monocapa (hemimicelles) se forman. En la región III (región de disminución de la
pendiente), hemimicelles están presentes y la segunda capa de adsorción llegará a ser
significativo. Con un aumento adicional de la concentración de tensioactivo, un cambio gradual de
monocapa agregados a los agregados se postula con orientación inversa. Bicapa agregados de
surfactante llamados admicelles se forman. Se obtiene la cobertura de la superficie máxima (región
IV) cuando la formación de micelas (CMC), ya sea a granel o en monocapa adsorbida se
produce [38] , [121] ,[141] , [143] , [145] , [146] , [147 ] , [149] , [151] , [155] y [156] .
Los tensioactivos no iónicos, dependiendo de las propiedades de hidratación, se adsorben sobre la
superficie de alúmina principalmente a través de interacciones de enlace de hidrógeno. Por otra
parte, las interacciones laterales son mucho más fuertes debido a la ausencia de repulsión
electrostática entre los grupos de cabeza de tensioactivo, que se traduce en un fuerte aumento de
la adsorción correspondiente a la formación de sólido. Alcoholes etoxilados no iónicos muestran
una fuerte afinidad de adsorción para la sílice en comparación con otros minerales tales como
alúmina. Este fenómeno depende de la naturaleza de la estructura del agua en la interfase sólido-
líquido, tal como enlace de hidrógeno es relativamente débil en comparación con la unión
electrostática y química. La falta de adsorción de algunos tensioactivos no iónicos sobre alúmina
se planteó la hipótesis de ser un resultado de la incapacidad de las moléculas no iónicos para
perturbar la capa de agua rígida que rodea el sustrato [121] .
La adsorción de tensioactivos no iónicos puede ser mejorada significativamente por la presencia de
agentes tensioactivos iónicos y viceversa [4] y [121] . Se encontraron varios tensioactivos no
iónicos e iónicos, cuando se usan en mezclas para adsorber sobre superficies en las que no
presenten mucho adsorción sí mismos. Este efecto sinérgico se supone que es un resultado tanto
de la reducción de la repulsión de carga que conduce a un mejor empaquetamiento de los
tensioactivos iónicos y el aumento de la solubilización de los tensioactivos no iónicos en los
microdominios hidrófoba formada por la tensioactivos iónicos [121] . El tensioactivo no iónico es
fuertemente co-adsorbe una vez hemimicelles de tensioactivo aniónico comienzan a formarse en la
superficie [4] . Actividad superficial mejorada de las mezclas de tensioactivos no iónicos y
tensioactivos aniónicos se ha demostrado para muchos sistemas tales como [4] , [5] y [148] :
-
dodecil sulfonato de sodio / octlyphenolpoly (oxietileno),
de sodio p -octylbenzenesulfonate / alcohol dodecyloxyheptaethoxyethyl,

-
dodecil sulfonato de sodio / alcohol dodecyloxyheptaethoxyethyl,
cloruro de trimetil amonio tetradecil / pentadecylethoxylated nonil fenol.
3.3.3.2. La interacción con las moléculas inorgánicas
3.3.3.2.1. Los aniones

La adsorción de varios compuestos inorgánicos aniónicos tales como arsenito, arsenato,
molibdato, sulfato, selenato, selenito, fosfato, bromato, yodato y clorato sobre alúmina, y la
adsorción especialmente interactivo han sido ampliamente
estudiados [2] , [8] , [9] , [37] , [157] , [158] , [159] , [160] , [161] , [162] ,[163] , [164] , [165] , [166] , [
167] y [ 168] . En general, los efectos de interacción entre los iones de adsorción pueden ser
indiferentes, competitivo, o promotora. Efectos indiferente y competitivos son comúnmente
observados en los estudios de adsorción multi-aniones en contraposición a un efecto promotora
entre aniones, que se ha comunicado raramente [157] .
Los aniones pueden adsorber en una interfase agua-óxido en un modo de inervación o de esfera
externa.Esta distinción es muy importante, ya que determina su comportamiento químico en la
interfaz. Complejos de superficie de esfera interna se crean como resultado de la formación directa
enlace químico entre el anión de adsorción (base de Lewis) y el ion de metal en la superficie (ácido
de Lewis). En el caso de aniones que tienen más de un átomo donante (por ejemplo, sulfato), las
posibles geometrías de coordinación son monodentados, quelantes bidentado, o puente
bidentado. Otros complejos de superficie de esfera se forman como resultado de la atracción
electrostática de las cargas opuestas. Los grupos hidroxilo o moléculas de agua son conocidas
para separar los aniones adsorbidos y los centros de iones metálicos de la superficie y actuar como
donantes de protones en los arreglos de enlace de hidrógeno [163] .
La medida de los efectos de interacción entre aniones para la adsorción depende de varios
factores tales como las concentraciones relativas, las afinidades de adsorción intrínsecas de los
aniones y el pH [2] y [163] . Formato, acetato, CO 3 - , SO 4 2- y SEO 4 2- se caracterizan por una baja
afinidad a moderado para la adsorción sobre metal (hidr) óxidos. Son sensibles a la competencia
de aniones de alta afinidad tales como PO 4
3- , oxalato y citrato y la concentración de la sal de
fondo. Por otra parte, también pueden competir entre sí para la adsorción [157] . Como resultado
de la alta sensibilidad de los iones de afinidad moderada, se conocen para formar complejos de
una superficie exterior de la esfera sobre la superficie del metal (hidr) óxidos. Datos contradictorios
relativos complejos formación de aniones afinidad moderada como el SO 4
2- y SEO 4 2- fueron, sin
embargo, informaron. Complejos de esfera externa fueron reportados por Hayes [158] y Persona y
Lövgren [163] .
Wu et al. [164] y [169] encontraron que la adsorción de MOO 4
2- no está influenciada por SO 4 2- y
SEO 4 .En contraste, la adsorción de SO
2-
4
2- y SEO 4 fue inhibida por el MoO 4 2- . Este fenómeno
2-
es el resultado de la formación de complejos entre diferentes aniones y superficie de

alúmina. Molibdato se encontró para formar complejos fuertes de superficie de esfera interna en
contraposición a sulfato, que se encuentran para formar complejos débiles esfera externa.
Hayes et al. [158] de acuerdo con una versión modificada del modelo de complejación superficie de
triple capa, lo que permite análogos de cualquiera de esfera externa, complejos de pares de iones
(colocación de la adsorción de iones en el β-avión, grupos hidroxilo o agua separar el anión
adsorbido y el metal superficie centros de iones) o de esfera interna, complejos de coordinación de
superficie (la colocación del ion adsorber en el o-plano, está formada enlace químico directo) a
especificar, clasificados iones inorgánicos complejos formados en Al-óxido superficies. El efecto de
cambios en la fuerza iónica de la adsorción de iones inorgánicos permitidos para esta
clasificación. De esfera externa análogos de complejos adsorbidos (aniones que forman enlaces
débiles con superficie Al-óxido) son más sensibles que los complejos de la esfera interna (aniones
que forman fuertes lazos con superficie de Al-óxido) a fuerza iónica variaciones ya que los iones de
electrolitos se colocan en el mismo plano que los complejos esfera externa (β-avión).Complejos de
esfera interna, que no tienen dependencia directa de la β-potencial, están menos influenciados por
los cambios iónicos resistencia. Inner-esfera complejos de aniones inorgánicos fueron propuestos
por Hug [170] y Manceau y Cherlet [171] . Eggleston et al. [172] sugirió que adsorbatos que se
comportan macroscópicamente como de esfera externa (de esfera interna) apoyar a un pequeño
(grande) de la población de complejos de la esfera interna en un momento dado, y además, que
estos complejos esfera interna pueden tener corta (larga) vida.
La adsorción de especies de arsénico: arsenito y arseniato sobre alúmina se investigó por
Goldberg y Johnson [173] . En existe arsenito de pH neutro en solución en forma de H 3 AsO 3 y
H 2 AsO 4 - ya que el pK a los valores son altos: p K un 1 , 9,2 y p K un 2 , 12,7. Arseniato puede existir
en solución como H 3 AsO 4 , H 2 AsO 4 - , HASO 4 2- , Aso 4 3- porque el p K a valores son como sigue:
p K un 1 , 2,3 y p K un 2 , 6,8 y p K un3 , 11.6. [173] . La adsorción de arsenito y arseniato sobre alúmina
se rige por tanto la carga superficial de alúmina y la forma de las especies de arsénico presentes
en el agua. Esa es la razón por la cual el valor de pH de la solución acuosa es un factor importante
que determina el proceso de Como compuestos de adsorción sobre
alúmina [9] . Espectroscópicas, sorción y mediciones de la movilidad electroforética revelaron que
el arseniato adsorbe sobre alúmina amorfa a través de la formación de complejos de superficie
interior de esfera y su adsorción disminuye con el aumento de pH (aparente máxima de sorción se
produce a pH 4). No dependencia de la fuerza iónica o el aumento de la adsorción con el aumento
de la fuerza iónica solución se produce en el caso de la adsorción de arseniato sobre
alúmina. Formas arsenito ambos complejos interior y exterior de-esfera en la superficie de la
alúmina amorfa y sus aumentos de sorción con el aumento de pH a una adsorción máxima
alrededor de pH 8 y disminuye con un mayor aumento del valor pH. Efectos fuerza iónica son más
fuertes en el caso de sorción arsenito que la de arseniato, lo que sugiere una fuerte formación de
enlaces de arseniato de arsenito [173] .
Como se informó por Szczepaniak y Koscielna [165] y de acuerdo con la afinidad de los aniones a
hidratado γ-Al 2 O 3 en un entorno ácido, los aniones de halógeno y oxihalógeno se pueden pedir
como:
Los aniones (A - ) como yo - , ClO 3 - , Br - , Cl - , BrO 3 - e IO 3 - reaccionar con γ-Al 2 O 3 de acuerdo

con el mecanismo de formación de pares de iones en la esfera exterior-la coordinación [165] :
ecuación( 39 )
Los aniones tales como IO 4 - y F - adsorben fuertemente en la superficie sobre alúmina a través de
la formación de complejos en la esfera de coordinación del centro de la [165] :
ecuación( 40 )
Schmitt y Pietrzyk [174] propusieron la siguiente secuencia de afinidad aniones hacia alúmina a pH
4.0:
Los espectros FTIR de adsorbida especies CO 3

2- en la superficie γ-alúmina hidratada indica que
de varias posibilidades ( Fig. 10 ), sólo el centro de la esfera monodentado complejado CO 3
2-
especies de anión está presente en la superficie en el pH gama de 05/02 a 07/02 [162] .

Fig. 10.
Representación esquemática de los diversos complejos de superficie posibles de carbonato de: (a)
monodentado; (B) bidentado;(C) de puente-bidentado. Los subíndices I y II son denominaciones de los
oxígenos que se coordinan al metal (OI) y no de metal coordinado (OII) [162] .
Opciones Figura
Los espectros FTIR también mostró la existencia de grupos de superficie protonadas adicionales
asociados con el CO adsorbido 3 2- . La adsorción protonación grupos de reacción y de la superficie
'puede ser, por lo tanto, expresó con las siguientes ecuaciones [162] :
ecuación( 41 )
ecuación( 42 )
Complejos de carbonato fuertes también se forman en la superficie de zirconia [175] .
Dado que la protonación superficie desempeña un papel importante en la adsorción de los iones en
el metal (hidr) óxidos, mejorada protonación superficie debido a CO 3
2- adsorción puede afectar a la
reactividad del óxido de Al para la adsorción de otros aniones como se presenta a
continuación [157] y [162 ] .
Wijnja y Schulthess [157] indicaron que la presencia de ciertos aniones promueve la adsorción de
otros aniones. Pequeñas cantidades de CO 3
2- , así como aniones orgánicos tales como formiato y
acetato de aniones orgánicos monocarboxílicos mejoran la adsorción de SO 4
2- y SEO 4 2- en óxido
de Al pH entre 6,0 y 8,0. En contraste, el más voluminoso policarboxílico orgánico aniones, oxalato
y citrato compiten con SO 42- y SEO 4 2- debido a la fuerte adsorción sobre la superficie de óxido. El
posible mecanismo de efecto promotora de estos iones es la generación de sitios de adsorción
adicionales por grupos superficiales adicionales protonadas que coexisten con las moléculas
adsorbidas PROMOTIVE. La mejora de la protonación provoca un aumento de la adsorción de
SO 4 2- y SEO 4 2- . Este mecanismo sólo es efectivo para aniones bajos o moderados de afinidad en
el rango de pH donde la fracción de protonación superficie sería de otro modo bajo en ausencia de
la mejora de aniones. Vale la pena mencionar que con el aumento total de las densidades de
adsorción de aniones, adsorción competitiva también comienza a jugar un papel y contrarresta con
el efecto promotora.
La adsorción de aniones inorgánicos en alúmina puede depender de compuestos orgánicos, tales
como aniones de bajo peso molecular de los ácidos orgánicos. Esto depende generalmente del
tipo de compuesto orgánico. Multicarboxylic ligandos tales como oxalato, citrato, malato y tartrato
tienen una afinidad relativamente alta de adsorción y pueden competir con la adsorción de
oxianiones sobre el Al hidróxidos.Ligandos orgánicos monocarboxílicos, tales como formiato y
acetato, son adsorbidos más débiles y no compiten tan extensamente con oxianiones [157] .
Como se informó por Zuyi et al. [176] , la presencia de sustancias húmicas (ácido fúlvico) influye en
la absorción de varios aniones sobre alúmina. La sorción de I - disminuye con un aumento de tanto
el valor pH (pH 3-10) y la concentración de FA, que es un resultado de la competencia por los sitios
de sorción entre I - y FA. En contraste, FA no afecta a la adsorción de SEO 3
2- a pH 3-12 porque
selenito se caracteriza por una alta afinidad por alúmina.
3.3.3.2.2. Los cationes

La adsorción de cationes metálicos en la interfase solución sólida juega un papel importante en la
determinación de su destino en el medio ambiente, ya que es un factor importante que controla su
movilidad en medio acuático. Estos cationes metálicos, que se une débilmente a la superficie de
óxido de metal como complejos de esfera externa, son más móviles que los presentes en los
complejos de la esfera interna. En las aguas naturales, la especiación de metal puede ser
influenciada por la presencia de ligandos orgánicos y / o inorgánicos o simplemente debido al
hecho de que catión de metal puede ser hidrolizado extensivamente a valores de pH que son
característicos de las soluciones del suelo formador de complejos [14] y [177 ] . La interacción de
varios cationes inorgánicos, metales especialmente tóxicos como: Pb, Cr, Zn, Cd, Sr, Co en óxido
de metal se discutió en tanto teórica como experimental
La adsorción de iones metálicos en la interfaz agua-óxido es fuertemente dependiente del pH, ya
que las propiedades de ambos, la superficie de óxido (carga y potencial) y la composición de la
solución (metal especiación de iones) con el cambio de pH [10] . Hay poco o ningún cambio en la
dependencia del pH de la adsorción con fuerza iónica (0,001-1,0 M) para adsorber específicamente
iones como Cu 2+ , Pb 2+ , Ni 2 y Cd 2+ . Sin embargo, la fuerza iónica puede tener un efecto notable
en el comportamiento de adsorción de cationes divalentes alcalinotérreos, tales como Mg 2+
,
Ca 2+
y Ba 2+
. Esto sugiere una fuerza y tipo de enlace diferente. TLM modelo utilizado eficazmente
por Hayes [158] para aniones inorgánicos de adsorción sobre la superficie de alúmina
suficientemente puede explicar la formación de enlaces también en el caso de los cationes
inorgánicos. La influencia significativa de la fuerza iónica sobre el proceso de adsorción de
cationes Onto alúmina muestra que se forma el complejo de esfera externa. Ninguna influencia
fuerza iónica significa una fuerte unión, la adsorción específica y formación-interior
complejo [178] . La formación de la esfera interna complejos de iones metálicos adsorbidos
específicamente como Co 2+ , Cu 2+ en la superficie de alúmina se informó a menudo [177] y [193] .
La adsorción de iones de metales alcalinotérreos tales como Ca 2+ , Mg 2+ y Ba 2+ aumenta con el
aumento del pH; adsorción limitada se observó a pH PZC y a valores de pH ligeramente inferior a
pH PZC . La afinidad de iones metálicos alcalinotérreos para hidratado γ-Al 2 O 3 de la superficie es
como sigue: Mg 2+ > Ca 2+ > Sr 2+ > Ba 2+ . Esto indica que la estabilidad de los complejos de
superficie disminuye con el aumento de tamaño iónico [11] .
La unión de Pb específica 2+ en hidratado γ-Al 2 O 3 superficie en electrolito diluido puede ser
interpretado por la formación de complejos de superficie expresó con las siguientes
ecuaciones [10] :
ecuación( 43 )
ecuación( 44 )
La interacción de cationes con la superficie de óxido de metal a pH <6 va acompañada por el

desplazamiento de protones con cationes no hidrolizado tal como Pb 2+
. Una adsorción hipotético
específico de hidrolizado PbO + o Pb (OH) 2 a pH ácido no parece ser probable como
excesivamente grande energía libre de adsorción tendría que ser invocado [10] . La adsorción de
Pb se encontró que era heterogénea como Pb puede formar tanto mono- y bidentados de esfera
interna, así como complejos de esfera externa en la superficie de alúmina [12] . Bargar et
al. confirmó la formación de ambos complejos ultraperiféricas y del centro de la esfera de Pb sobre
alúmina [3] . Se ha de destacar que los complejos de la superficie de la esfera interna
principalmente bidentados se forman en diferentes Al-óxidos tales como gibbsita, γ-Al 2 O 3 y α-
Al 2 O 3 [3] , [10] , [13] , [ 100] , [181] y [185] . De manera similar a muchos otros cationes, Pb o
cinética de adsorción de Sr son bifásicos, es decir, una reacción rápida inicialmente a la superficie
externa que incluye macroporos es seguido por una lenta difusión superficial a lo largo de las
paredes de microporos de óxidos de [12] , [14] y [184 ] .
La presencia de complejos de ligandos tales como el cloruro se encontró que era un factor
significativo para determinar la adsorción de cationes en alúmina. Esto es importante desde un
punto de vista ambiental. Cl -no influyó en la adsorción de Pb 2+ sobre la superficie de alúmina como
Pb forma complejos esfera interna como se describe anteriormente. No hay Pb-Cl - se encontraron
complejos ternarios similares a las que predominan a pH 5.0-6.0 en goetita. Esto puede atribuirse a
la incapacidad de Cl - para unir a la superficie átomos de Al [13] y [181] . Se obtuvieron resultados
similares por Kosmulski [182] para Cd 2+ adsorción sobre alúmina.
La afinidad de adsorción de cationes tales como Ca, Cu, Cd, Ni, Pb, Zn Onto alúmina y otros
sólidos minerales en la presencia de otros agentes complejantes tales como el ácido nitrilotriacético
y ácido etilendiaminotetraacético también se ha estudiado y se ha encontrado que aumenta en su
presencia [69] y [165] .
La materia orgánica, por ejemplo, sustancias húmicas (fúlvicos y ácidos húmicos) que poseen
grupos funcionales que están disponibles para la interacción con la superficie y para la unión de
iones metálicos al mismo tiempo se encontraron, al estar adsorbido sobre la superficie del mineral,
para mejorar la adsorción afinidad de cationes para el adsorbente. Las sustancias húmicas tienen
una tendencia a mejorar catión metálico sorción a pH bajo y reducir catión metálico sorción a pH
alto. El efecto de las sustancias húmicas en la sorción de cationes inorgánicos, así como aniones
no sólo depende de pH, pero también de la naturaleza del óxido, la naturaleza de la sustancia
húmico, el fraccionamiento de la sustancia húmico por sorción, la fuerza relativa de los complejos
de ambos sustancias solubles y sorbidos húmicos, la extensión de la cobertura de la superficie por
la sustancia húmico, la concentración inicial de la sustancia húmico y la composición de electrolito
inorgánico [176] , [183] y [199] . Según Zuyi et al. [176] sustancias húmicas (ácido fúlvico) influyen
en la absorción de cationes inorgánicos en óxidos a través de complejación de metales, que
pueden ocurrir a través carboxílico, fenólico y otros grupos funcionales de sorbida FA. Unión de UO
superficie 2+ y Yb 3+ través de un puente FA entre la superficie y el metal a pH bajo es responsable
de un aumento de cationes de adsorción sobre alúmina. La reducción de UO 2 + y Yb 3+ sorción a
pH> 8 y Zn 2+sorción a pH> 10 resultados de la complejación más eficaz de los iones con la FA
soluble en solución acuosa. Como se informó por Floroiu et al. [190] , la presencia de PAA, un
agente complejante fuerte, resulta en un aumento de la adsorción de Cd 2+ en el valor de pH de <6
debido a la formación del complejo ternario superficie. A pH> 6, una disminución de Cd 2+ se
observa la adsorción sobre alúmina como resultado de un aumento de la concentración de los
complejos de Cd-PAA solubles. Resultados similares para la sorción de metal traza en presencia
de ligandos orgánicos también fueron observados por Benyahya et al. [200] . El aumento de la
absorción de Zn 2+ y Cd 2+ sobre alúmina se observa a valores de pH bajos (pH <6,5) en la
presencia de ácido salicílico, que resulta de la formación de complejos de superficie ternario-
ligando similares. Estos complejos son promovidos a pH bajo porque -AlOH 2 + grupos pueden
intercambiar fácilmente con ácido salicílico. A valores altos de pH (pH> 6,5), la disminución de la
absorción de Zn 2+ y Cd2+ sobre alúmina tiene lugar como resultado de la complejación competitiva
de iones metálicos con el ácido salicílico disuelto (para los que la capacidad de complejación
aumenta con pH) y los grupos superficiales funcionales [200] . La adsorción de Me-EDTA (Me = Co
(II), Co (III), Al (III), Ni, Zn, Cu, Cd, Pb, Ca) en los complejos de δ-alúmina γ- y con la formación de
la superficie ternario complejos se discutió por Nowack et al. [74] por el modelo de formación de
complejos de superficie. Fitts et al. [196] estudiaron la estructura y la unión de Cu (II) en la γ-
glutamato-Al 2 O 3 interfaz -agua.
3.3.3.3. Disolución de la alúmina

La disolución de alúmina también debe tenerse en cuenta cuando se habla de las propiedades de
la alúmina en solución acuosa. Disolución de la alúmina es un proceso importante que influye en la
química de la solución del suelo y la geoquímica de las aguas naturales y fue estudiada por varios
grupos de investigación[37] , [91] , [201] , [202] , [203] y [204] . La velocidad de disolución de los
óxidos metálicos depende fuertemente del pH de la solución acuosa, típicamente aumenta tanto a
pH ácido, por debajo del pH del punto de carga de óxido de metal cero y en la región alcalina. El
proceso de disolución se lleva a cabo a través del cambio de la pareja de coordinación de los
componentes de cristal. Los ligandos de óxido pueden ser sustituidos por varias especies tales
como: H 2 O , H + (o H 3 O + ), OH - o ligandos [91] y [201] . Según lo propuesto por Furrer y
Stumm [204] , la tasa total de la reacción se expresa como mecanismos de reacción paralelas
independientes y se puede presentar como la suma de las tasas de protones promovido, OH - -
promoted y ligando disolución promovida [203] :
ecuación( 45 )
donde: R neta es la velocidad de reacción de disolución neta, R H es la velocidad de reacción de la
+
disolución de protones promovido y R L i es la velocidad de reacción del ligando-promovido

dissolutionThe efecto de diversas especies de superficie en la disolución es una función de su
superficie concentración[203] :
ecuación( 46 )
donde para cada ligando i , la velocidad de disolución de ligando promovido es una función de la
constante de velocidad k L i y la concentración de superficie de metal complejos de superficie
orgánicos [ M-L i ] (dependiente del pH).
Kraemer et al. [203] discute el modelo de disolución de óxido metálico mediante la adopción de los
efectos sinérgicos de iones orgánicos, hidróxido e inorgánicos en consideración. Se examinó 3-9:
El proceso de disolución δ-alúmina en presencia de 8-hidroxiquinolina-5-sulfonato (HQS) y
salicilato en el intervalo de pH.Fueron observados a pH Los mayores efectos valores superiores a
los correspondientes a concentraciones de ligando adsorbido máximos. Una influencia de la
adsorción competitiva de HQS en presencia de arseniato o fluoruro también se investigó. Los
resultados indicaron que la disolución de la alúmina HQS-promovidos se ve reforzada por hidróxido
o fluoruro. Arseniato adsorbe en la superficie de la alúmina, pero no promueve la disolución de la
alúmina.
Varios factores influyen en la disolución de óxidos metálicos. El efecto del valor de pH, que afecta a
la protonación y desprotonación superficie, ha sido ya mencionado. Un aumento de la fuerza iónica
aumenta la velocidad de disolución a medida que aumenta la carga superficial positiva y negativa a
pH por debajo y por encima de pH PZC, respectivamente. En la disolución de ligando promovido, la
velocidad de disolución se ve reforzada por esfera interna monomolecular superficie de formación
de complejo. Adsorción de iones metálicos multivalentes por lo general disminuye la velocidad de
disolución como resultado de tanto el bloqueo de los sitios reactivos de la superficie de la
interacción con ligandos y protones y una disminución en la protonación superficie. Disolución
ácida se inhibe eficazmente por esfera interna formación de complejos de superficie binuclear en
oposición a la disolución básica, que se acelera debido a la protonación superficie. Oxoaniones
tales como fosfato, silicato, arseniato, borato, cromato y forma de sulfato bi- o complejos de
superficie interior de esfera multinucleares, que no influyen en la velocidad de disolución. Bi- o
complejos de superficie tri-nucleares y bi- o trivalentes ligandos que forman complejos de superficie
no cargados son los pasivadores más eficientes. Los cationes y aniones, que se adsorben sobre
óxido de metal con la formación de polímeros, inhiben la disolución por la reticulación de la
superficie de celosía [201].
4. Aplicación de alúmina y alúmina catalizadores soportados en el tratamiento del

agua
Las aplicaciones de Al-compuestos en el tratamiento del agua son varias. Sulfato de aluminio,
aluminato de sodio o cloruro de aluminio se utilizan como coagulantes [15] , [16] , [17] y [18] . La
alúmina se utiliza principalmente como el adsorbente de compuestos iónicos. Los otros usos
posibles de catalizadores de alúmina y alúmina apoyado recientemente también han sido
investigados. Estos son ozonización catalítica y procesos de oxidación con aire húmedo.
4.1. Adsorción
La adsorción es uno de los procesos más importantes en la tecnología de tratamiento de agua. Se
utiliza principalmente para la eliminación de compuestos orgánicos naturales que causan color de
tierras altas aguas primas. El carbón activado es el adsorbente más populares. Sin embargo, un
significativamente mayor adsorción de compuestos orgánicos polares, que son componentes
típicos de las aguas naturales, se podría lograr por adsorbentes con una prevalencia de la
superficie grupos funcionales polares [205] . La alúmina es un buen ejemplo.
Las alúminas activadas típicos utilizados en el tratamiento del agua son 28 × 48 mallas (0,3 a 0,6
mm de diámetro) las mezclas de alúmina amorfa y gamma (γ-Al 2 O 3 ), preparado por baja
temperatura (300-600 ° C) deshidratación de Al (OH) 3 . Ellos tienen una superficie de 50 a 300
m 2 g -1 . La alúmina hidroxilado es un tema a la protonación y desprotonación, que elimina los
compuestos inorgánicos por una reacción de intercambio de ligando. Alúmina activada se regenera
por una serie de soluciones de NaOH y HCl [18] .
En la tecnología de tratamiento de agua, alúmina se utiliza principalmente como intercambiador de
iones.Debido a su área superficial relativamente alta y alta afinidad hacia varios aniones
inorgánicos (véase la Sección 3.3.3 se recomienda), alúmina activada para la eliminación de varios
compuestos inorgánicos del agua. Alúmina activada se encontró que era el método más eficaz de
tratamiento (hasta 100% de eficiencia) para la eliminación de As (V), Se (VI) y F - a partir de
agua [15] , [16] y [18] . Se encontró que los otros compuestos inorgánicos tales como bario,
cadmio, cromo, plomo, mercurio, nitrato, la plata y el radio para ser adsorbido en alúmina en menor
medida [18] .
La adsorción más eficaz de Se (VI) sobre alúmina se lleva a cabo a un pH de 5-6. Sin embargo,
selenato (Se (VI)) está tan fuertemente preferido por el adsorbente cargado negativamente que el
selenito (Se (IV)) que la oxidación de selenito antes de la adsorción se debe aplicar. La otra
cuestión importante es interferencias de otros aniones con una elevada afinidad de adsorción hacia
alúmina. El orden de preferencia de alúmina para aniones es: OH - > H 2 PO 4 - > F - > H 2 AsO 4 - >
HSeO 3 - [18] .
Más de 90% de As (V) se elimina del agua debido a la adsorción sobre alúmina a pH <7. As (III) es
menos fuertemente adsorbido en alúmina [18] . La adsorción de As-compuestos se discutió en la
Sección 3.3.3.2.1.
Al-SZP 1 (aluminio cargado Shirasu-zeolita P 1 ; SZP 1 , Na 2 O · Al 2 O 3 · 3.3SiO 2 · 4.3H 2 O para
Na 2 O · Al 2 O 3 · 5.3SiO 2 · 5.7H 2 O) se encontró que era un adsorbente eficaz de Como
especies. Al-SZP 1 es selectiva hacia As (V). La adsorción de As (V) sólo es ligeramente
dependiente del pH inicial en un amplio rango de pH: 3-10. Según Xu et al. [206] , la presencia de
arsenito, cloruro, nitrato, sulfato, iones cromato y el acetato, en contraposición a phoshate, no
afectan a la adsorción de As (V) en Al-SZP 1 . El mecanismo de adsorción sigue un ligando
reacciones de intercambio entre As (V) iones y los grupos hidróxido presentes en la superficie de
Al-SZP 1 [206] . El barro rojo, que es un residuo de la producción de alúmina a partir del proceso de
Bayer, compuesto principalmente por Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , SiO 2 y cantidades menores de de TiO2 ,
CaO y Na 2 O, se encontró que era otro costo adsorbente eficaz para el arsénico compuestos de
sacarlos del agua [207] , [208] y [209] . Hódi et al. [210] propuso Al 2 O 3 / Fe (OH) 3 para la
eliminación de iones de arsénico del agua natural.
Alúmina activada es muy eficaz para la eliminación de fluoruro del agua debido a una alta
capacidad de intercambio de iones para este, que no está afectada fuertemente por el SO 4
2- o Cl -
presente en el agua, y tiene un costo relativamente bajo, mucho menor que el costo de resina
aniónica sintética [18] . La capacidad de adsorción de alúmina hacia fluoruro depende en gran
medida de pH y es el más eficiente en pH 5,0-6,0[15] .
La aplicación de alúmina para la eliminación de la materia orgánica natural de agua natural y
preozonated fue investigado por Lambert y Graham [205] y [211] . Fettig [212] también investigó
la adsorción de NOM sobre alúmina.
Hano et al. [213] informó de la viabilidad de alúmina como adsorbente de fósforo (la principal causa
de la eutrofización) como un medio para la eliminación de este compuesto de río y lago de
agua. La capacidad de adsorción de alúmina se mejoró 1,7 veces mediante el uso de alúmina
modificada con sulfato de aluminio.Hidróxido de óxido de aluminio se aplicó también por Tanada et
al. [214] para la eliminación de fosfato a partir de ríos, lagos y agua de mar. No se observó una
competencia significativa entre otros componentes del agua típicos (cloruro, nitrato, carbonato de
hidrógeno, sulfato) fosfato y para los sitios activos en la superficie de hidróxido de óxido de
aluminio.
Microporosa de alúmina de montmorillonita con pilares y mesoporosos fosfatos de aluminio de
alúmina se aplicaron con éxito para la eliminación de fenoles clorados (2,4-clorofenol, 2,4,6-
triclorofenol y el pentaclorofenol) de solución acuosa. La eliminación de clorofenoles por los
adsorbentes aumentó con el aumento sustitución de cloro en sus moléculas [215] . Alúmina
montmorillonita con pilares y mesoporosos fosfatos de aluminio de alúmina también se utilizaron
como los adsorbentes de pesticidas como: atrazina, propazina, prometrina, propachlor, propanil y
molinate. Las arcillas pilareadas mostraron 2-4 veces mayor capacidad de adsorción hacia los
pesticidas examinados que mesoporosos fosfatos de aluminio de alúmina.La adsorción de s-
triazinas Onto alúmina mesoporosa disminuyó con la sustitución de alquilo de las cadenas
laterales; Por lo tanto, era atrazina el compuesto más adsorbido. Prometrina fue adsorbido a la
superficie de las arcillas con pilares Al-en un grado mayor que otros pesticidas examinados debido
a su mayor basicidad. La eliminación de propachlor por la alúmina mesoporosa disminuyó con el
aumento de P / Al. La alúmina mesoporosa con una relación de P / Al de 0,4 se encontró que era
más eficiente para la eliminación de molinato y propanil. Las cantidades de herbicidas en
descomposición durante el proceso fueron más altos para la alúmina mesoporosa de arcillas con
pilares Al- [216] .
4.2. Ozonización catalítica

Varios investigadores han investigado la posibilidad de la aplicación de alúmina padre o soportado
sobre alúmina con metales u óxidos metálicos como catalizadores del proceso de
ozonización [217] .
Alumina ha demostrado ser un catalizador eficaz para la ozonización de 2-clorofenol. La eficiencia
más alta (más de dos veces más alta) de ozonización catalítica cuando se compara con la
ozonización solo se observó a pH neutro. A un valor de pH ácido, el uso de la Al 2 O 3 / O 3 sistema
resultó en un incremento de 83,7% de la degradación de TOC cuando se compara con la
ozonización solo. Sólo un aumento del 17% de la eficiencia de la ozonización catalítica se obtuvo a
un valor de pH básico, sobre todo porque, bajo un ambiente alcalino, la oxidación con ozono ya es
fuerte [20] . γ-alúmina se encontró que era un catalizador eficaz para compuestos orgánicos
refractarios, tales como el oxálico, acético, salicílico y ácido succínico ozonización en agua. Sin
embargo, en la presencia de PO 4 2- , la eficiencia de la ozonización catalítica disminuye, debido a la
adsorción de PO 4 2- iones en la superficie de alúmina y el bloqueo de los sitios de superficie activa
de alúmina [26] .
El de TiO 2 / Al 2 O 3 / S 3 sistema de tres catalizadores estudiados: el TiO 2 / gel de sílice, de TiO 2 /
alúmina y de TiO 2 / attapulgyte, fue encontrado para mejorar la degradación de ácidos húmicos en
el agua con el más alto grado [22] . El fenómeno de adsorción se encontró que era un aspecto
importante de la ozonización catalítica y fue el más alto en el caso del catalizador más eficiente, de
TiO 2 / Al 2 O 3 [22] . El de TiO 2 / Al 2O 3 / S 3 proceso también fue eficaz para la eliminación de la
NOM del río Ebro [22] . La eficiencia de eliminación de TOC en el caso de TiO 2 / Al 2 O 3 /
O 3 sistema se encontró que era mayor cuando se aplicó también cloro. Además, el TiO $ 2 /
Al 2 O 3 / O 3 / Cl 2 sistema causó una disminución más significativa de THM de O 3 / Cl 2 [23] .
Cooper y Burch [24] han demostrado la influencia significativa de Al 2 O 3 , de TiO 2 / Al 2 O 3 y
Fe 2 O 3 / Al 2O 3 en la eficiencia de ácido oxálico, cloroetanol y remoción clorofenol de agua. La
modificación de la superficie de alúmina tanto con el TiO 2 y Fe 2 O 3 resultó en un aumento
significativo de la actividad del catalizador con la excepción de la degradación de ácido oxálico,
para los que la ozonización catalítica en presencia de alúmina desnudo ha sido ya fuerte.
. Volk et al [21] compararon la eficacia de los tres sistemas de ozonización: O 3 , O 3 / H 2 O 2 y O 3 /
de TiO2 fijo en perlas de alúmina en el proceso de eliminación de ácidos fúlvicos de agua. El O 3 /
TiO $ 2 sistema no proporciona un aumento significativo de UV 254 -absorbance reducción en
oposición a la reducción DOC, que ha demostrado ser el 24% de DOC para el O 3 / TiO $ 2 del
sistema, 18% de DOC para O 3 / H 2 O 2 , y 15% de DOC en el caso de ozonización solo. El O 3 /
TiO $ 2 sistema resultó en una concentración CODB que era 30% menor que con la ozonización
solo, que es un resultado de una mayor mineralización de ozonización subproductos. Por otra
parte, la demanda de cloro se minimiza cuando se aplicó la ozonización catalítica.
Karpel Vel Leitner et al . [19] y [25] propone tres nuevos catalizadores (un metal depositado sobre
tres soportes diferentes) para la ozonización de ácido húmico, ácido salicílico y el péptido, que ha
sido el siguiente: Al 2 O 3 , de TiO 2 y arcilla (principalmente atapulgita) impregnado con cobre
(10/05 en peso.% Cu). La ozonización se encontró por sí sola no eliminar estos compuestos en
gran medida de la solución acuosa (12-15%). Sin embargo, el uso de ozonización catalítica (a pH
neutro) mejoró significativamente la eficiencia de ozonización (hasta 47, 64 y 84% para las
sustancias húmicas, ácido salicílico y el péptido, respectivamente). Udrea y Bradu [218] también
informaron de la eficiencia de catalizador de cobre-alúmina en el proceso de compuestos orgánicos
(cloro- y nitrofenoles) ozonización en agua. Pi et al. [219] estudió la eficiencia de CuO / AlO 3 para
la degradación aci oxálico en solución acuosa.
La actividad catalítica de más de 20 catalizadores (por ejemplo, Al 2 O 3 , SiO 2 y C acto impregnado
con metales Pt, Pb, Pd, Ag, Co, Ru, Ir, Rh, Re) fue examinado por Lin et al. [220] en el proceso de
ozonización ácido fórmico. La mayor actividad se demostró por Pt / Al 2 O 3 (0,90 mol / h g cat ) y Pd /
Al 2 O 3 (0,46 mol / h g cat ).
Beltrán et al. investigado la eficacia de Al 2 O 3 , de TiO 2 / Al 2 O 3 [221] y Co 3 O 4 /
Al 2 O 3 [222]ozonización catalítica en el proceso de eliminación de ácido oxálico de agua.
La actividad catalítica de catalizadores de alúmina soportado se basa principalmente en la
descomposición catalítica del ozono y de la mayor generación de radicales hidroxilo. Sin embargo,
los resultados obtenidos de diferentes estudios sugirieron diferentes mecanismos de
ozonización. La eficiencia del proceso de ozonización catalítica depende en gran medida del
catalizador y de sus propiedades de superficie, así como el pH de la solución que influye en las
propiedades de la superficie de los sitios activos y las reacciones de descomposición de ozono en
soluciones acuosas. El conocimiento de la interacción alúmina con moléculas orgánicas /
inorgánicas en solución acuosa es, por lo tanto crucial para comprender el mecanismo de la
ozonización catalítica en superficies heterogéneas [217] .
4.3. Oxidación con aire húmedo catalítica

Alumina también se encontró que era un catalizador eficaz de proceso de oxidación con aire
húmedo (WAO). WAO es conocido por ser un método eficaz para la descomposición de
compuestos orgánicos de las aguas residuales. Sin embargo, para la oxidación efectiva, alta
temperatura (200-300 ° C) y alta presión (70-130 bar) tendrá que ser aplicada, que hace que el
proceso sea económicamente inviable. La introducción del catalizador da como resultado tanto la
reducción de la energía de reacción de oxidación y la reducción de los costos del proceso [30] .
Soportado sobre alúmina con cobre (5%) fue utilizado con éxito en el proceso catalítico de
oxidación con aire húmedo (CAO) de el tratamiento de teñido y la impresión de aguas residuales
de la industria textil (en las condiciones experimentales: 200 ° C, 2,65 MPa de presión parcial de
oxígeno). Más de tres veces mayor DQO y la eliminación de TOC y dos veces más alta de
eliminación del color de las aguas residuales se obtuvo después de la oxidación húmeda catalítica
de aire en comparación con el modo sin catalizador. La ventaja de utilizar catalizador de alúmina
era su fácil recuperación y reutilización [27] .
Klinghoffer et al. [28] informó de un aumento en la eficiencia de la oxidación húmeda (a
temperaturas y presiones por debajo del punto crítico del agua) de ácido acético en presencia de
platino soportado alúmina.
Miró et al. [29] estudió la aplicación de alúmina y de sílice apoyado con el cobre para la oxidación
húmeda de fenol (presente en muchas corrientes de aguas residuales) en un reactor de lecho
percolador que opera a 140 ° C utilizando aire como oxidante. Se encontró que los catalizadores
para disminuir la actividad catalítica a pH ácido debido a la desorción de óxido de cobre de su
superficie. Sin embargo, alúmina parecía ser mucho menos sensible a pH y mostró varias veces
mayor actividad catalítica de la sílice.
Las actividades catalíticas de varios catalizadores soportado en alúmina tales como CuO · ZnO y
CuO alúmina · · CoO ZnO soportado o metales nobles depositados sobre alúmina fueron
examinados por Mantzavinos et al. [31] y [32] . Se estudiaron dos compuestos orgánicos:
polietilenglicol (MW, 10 000), unos compuestos sintéticos con una amplia gama de
aplicaciones [31] y ácido p-cumárico, un compuesto típicamente se encuentran en elaboración y
cata de aguas residuales de la destilería de oliva [32] . Los metales nobles soportados alúmina fue
en general más activos que los catalizadores de óxido de metal.97% de TOC se eliminó de la
solución acuosa durante polietilenglicol oxidación con aire húmedo a 190 ° C y presión parcial de
oxígeno de 3 MPa en presencia de Pt-Al 2 O 3 , mientras que se observó eliminación de sólo 20%
de TOC durante el proceso no catalizada . Pd-Al 2 O 3 resultó en 80% de eliminación de TOC bajo
las mismas condiciones experimentales [31] . CuO · ZnO-Al 2 O 3 catalizador se encuentra para ser
eficaz en el proceso de eliminación de ácido p-cumárico de agua, aunque, aquí de nuevo, se
encontró lixiviación de metales disueltos a la solución a ocurrir y dependerá en gran medida de las
condiciones de funcionamiento[32] .
5. Conclusiones
Debido a la presencia común de alúmina en el medio ambiente acuático natural, varias
aplicaciones en la tecnología de tratamiento de agua y también su amplia aplicación industrial, la
comprensión de la química de la alúmina en agua es necesaria con el fin de comprender
completamente los mecanismos que regulan las reacciones en sólido- interfaz líquido. Esto es de
particular importancia tanto en la comprensión de los procesos de entorno acuático natural y
también aplicaciones industriales eficaces. La química de las reacciones de alúmina en agua es
compleja. La capacidad de adsorción de alúmina hacia compuestos orgánicos e inorgánicos puede
estar influenciada por varios factores tales como: características de la superficie del adsorbente
(área de superficie, densidad, volumen de poros, porosidad, distribución del tamaño de poro,
pH PZC así como resistencia mecánica y de pureza), pH de la solución, la fuerza iónica, composición
de agua y las propiedades fisicoquímicas de compuesto orgánico-inorgánico.
El conocimiento de la química de la alúmina en fase gaseosa es ampliamente entendido y, a veces
de forma imprecisa en las reacciones de fase acuosa. La principal diferencia entre las reacciones
gaseosas y acuosas sobre alúmina es la existencia de moléculas de agua, que son bases de Lewis
duros que forman enlaces fuertes con Al 3+ (ácido de Lewis duro). Esa es la razón por la cual,
cuando se habla de la materia de la adsorción, el fenómeno de ácidos de Lewis-bases duro /
blando tiene que ser tomado en consideración.De acuerdo con Pearson [223] , una base suave es
aquella en la que los electrones de valencia son fácilmente polarizada distorsionados o
eliminados. Una base dura tiene las propiedades opuestas, que se aferra a sus electrones de
valencia con mucho más rigor. Ácido duro es el de tamaño pequeño, alta carga positiva y no hay
electrones de valencia que puede ser fácilmente distorsionados o eliminados.Estrictamente
hablando, es el átomo aceptor de ácido, que tiene esas propiedades. Un ácido suave es uno en el
que el átomo aceptor es de tamaño grande, pequeño o carga positiva cero, o tiene varios
electrones de valencia que son fácilmente distorsionados o eliminados. Generalmente, los ácidos
duros prefieren asociar con bases duras y los ácidos blandos prefieren asociar con bases
blandas. Las estabilidades de compuestos y complejos se basan en esta declaración. Tabla
10 muestra los ácidos y bases de Lewis.
Tabla 10.
Clasificación de varios ácidos de Lewis y bases (alquilo-R o grupo arilo) [223]

Ácidos duros Ácidos suaves
Ácidos duros Ácidos suaves
H + , Li + , Na + , K + , Mg 2 + , Ca 2+ , Mn 2+ , Al 3+ , Cu + , Ag + , Au + , Tl + , Hg + , Pd 2+ , Cd 2+ , Pt 2+ ,
Fe 3+ , Ti 4+ , Si 4+ , Zr 4+ , Sn 4+ , UO 2 2+ , VO 2+ , Hg 2+ , RS + , RSE + , RTe + , I + , Br + , HO + , RO + , I 2 ,
El MoO 3+ , WO 4+ , Al (CH 3 ) 3 , AlCl 3 , AlH 3 , Br 2 , CIE, etc., trinitrobenceno, etc., quinonas
RPO 2 + , ROPO 2 + , RSO 2 + , ROSO 2 + , SO 3 , etc., O, Cl, Br, I, N, RO o , RO o 2 , M o (metal
RCO + , CO 2 , NC + , HX (enlace de hidrógeno átomos), metales a granel
moléculas)
Borderline : Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Zu 2+ , Zn 2+ , Pb 2+ , etc.
Bases duros Bases suaves
H 2 O, OH - , F - , CH 3 CO 2 - , PO 4 3- , SO 4 2- , Cl - , R 2 S, RSH, RS - , I - , SCN - , S 2 O 3 2- , R 3 P, R 3 como,
CO 3 2- , ClO 4 - , NO 3 - , ROH, RO - , R 2 O, NH 3 , (RO) 3 P, CN - , RNC, CO, C 2 H 4 , C 6 H 6 , H - , R -
RNH 2 , N 2 H 4
Borderline : C 6 H 5 NH 2 , Br - , NO 2 - , SO 3 2- , N 2
Al 3+ como un ácido de Lewis duro es capaz de asociarse con bases duras tales como H 2 O, OH - y
PO 4 3- , F - , SO 4 2- , CO 3 2- los compuestos comúnmente presentes en el agua natural. Iones como
SO 4 2- , CO 3 2-y PO 4 3- deben tenerse especialmente en cuenta, ya que podrían estar presentes en
el agua tratada en concentraciones muy altas. A medida que el enlace formado entre los ácidos
duros y base dura es considerado como ser fuerte, las bases duras mencionadas puede, debido a
una alta afinidad hacia alúmina, bloquear los sitios activos de la superficie del adsorbente o el
veneno del catalizador utilizado. Esto es de particular importancia en el tratamiento de agua. Como
el agua natural se compone de muchos compuestos orgánicos e inorgánicos, las reacciones en la
interfase sólido-líquido puede, dependiendo de la composición del agua, difieren
significativamente. En el caso de la adsorción, muchos compuestos pueden competir por los sitios
activos de la superficie sobre alúmina. Las propiedades de adsorción de óxidos metálicos son de
gran importancia cuando se habla de la actividad catalítica de superficies heterogéneas. En primer
lugar, la adsorción es a menudo una de las etapas de ozonización catalítica heterogénea y la
comprensión de este proceso es esencial para entender las reacciones catalíticas globales. En
segundo lugar, hay que resaltar que la gran capacidad de adsorción de óxidos metálicos
(especialmente las reacciones de intercambio de ligandos que resulta en la formación de fuertes
lazos entre los iones y el sitio superficie activa) hacia varios constituyentes naturales de agua tales
como iones inorgánicos: fosfatos o carbonatos, ¿pueden los causar la obstrucción permanente de
los catalizadores de sitios activos en la superficie y la disminución de su actividad catalítica. Esto
tiene que ser tomado en consideración cuando se habla de el mecanismo de ozonización catalítica.
La discusión anterior relativa a la química de la alúmina y sus reacciones en medio acuoso también
se refiere a otros óxidos metálicos utilizados en aplicaciones de tratamiento de agua. Estos son por
ejemplo: de TiO 2 , SiO 2 y muchos otros. La química de la alúmina, titania y zirconia difiere, sin
embargo, significativamente de la de sílice. En oposición a la sílice, los óxidos metálicos
mencionados son capaces tanto de iones y el intercambio de ligando. Como resultado de un pH
bajo PZC , sílice es capaz sólo de intercambio catiónico. Los otros óxidos metálicos considerados
aquí se comportan como intercambiadores de iones anfóteros; dependiendo de pH pueden
comportarse como un catión o anión intercambiadores.Además, zirconia, titania y alúmina, en
oposición a la sílice, tienen sitios de ácido de Lewis en su superficie, que son responsables de la
capacidad de intercambio de ligandos de estos óxidos [224] , [225] y [226] .
Agradecimientos
El apoyo financiero del Comité Polaco de Investigaciones Científicas (donación No. 4 T09D 047 24)
Se agradece. El autor desea expresar su agradecimiento al Prof. Jacek Nawrocki por su ayuda.

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Química de la alúmina, las reacciones en solución acuosa y su

aplicación en el tratamiento de aguas

doi: 10.1016 / j.cis.2004.02.002

3. Las propiedades físicas y químicas de alúmina

3.1. Superficie de alúmina

3.2. Modelos para los grupos hidroxilo de la superficie de la alúmina

3.2.1. El modelo de Peri

3.2.2. El modelo de Tsyganenko

3.2.3. El modelo de Knözinger

La carga neta ( Fig. 3 ) cambia la frecuencia de estiramiento OH ( Tabla 1 ) y también cambia el

3.2.4. El modelo de Busca

El espectro de vibración de hidroxilos superficiales de alúmina es compleja pero bastante típico. La

3.3. Interfaz acuosa de alúmina

3.3.1. Carga en la solución de electrolito indiferente Superficie

donde F es la constante de Faraday, Γ H es la cantidad adsorbida de protones y Γ

Las propiedades de la superficie de la alúmina dependen en gran medida de pH. En un medio

El punto de carga cero de la alúmina se evaluó a variar de ~ 7 ~ 10 a dependiendo del tipo de

El resumen del pH PZC de alúminas y las alúminas hidratadas

α-Al 2 O 3 8.4 La electroforesis [52]

9.2 La electroforesis [63]

9.1 La electroforesis [64]

9.2 La electroforesis [65]

08.06 a 08.08 Potencial Streaming [52]

9.4 Potencial Streaming [52]

9.1 Potencial Streaming [52]

6.7 Electro-ósmosis [52]

7.9 Titulación Misa [66]

8.5 Titulación Misa [67]

8.0 Electrocinético amplitud sónica [68]

9.1 medición [69]

08.04 a 09.02 - [71]

γ-Al 2 O 3 8.0 La electroforesis [52]

9,0-9,7 La electroforesis [72] y [73]

6.9 Titulación Misa [66]

8.4 Titulación Misa [66]

8.0 Titulación Misa [67]

7.8 Valoración ácido-base [74]

δ-Al 2 O 3 7.30 - [74]

γ-AlOOH 9.4 La electroforesis [52]

8.7 Valoración ácido-base potenciométrica [7]

9.0 Valoración ácido-base potenciométrica [75]

07.07 a 09.04 - [70]

Al (OH) 3 9.4 La electroforesis [52]

9.2 La electroforesis [52]

8.3 Valoración ácido-base potenciométrica [75]

La formación de carga superficial y la fuerte dependencia de las propiedades de la alúmina en el

3.3.2. Modelos para la formación de carga superficial

donde K H es una constante de asociación de protones y S es una superficie de alúmina.

Modelo MÚSICA (multi complejos sitio) es el de mayor éxito en la obtención de la superficie de

donde n es el número de cationes de metales coordinados con O superficie (H), υ es la valencia de

donde A, B son constantes, y L es la distancia entre el ion metálico y el protón adsorbido.

Al-OH -1/2 10.0

La densidad de carga superficial de la estructura cristalina es el siguiente [81] :

donde θ 2 , θ 1 , y (1- θ 1 - θ 2 ) son la cobertura fraccionada superficie de la -OH 2 + , SOH 0 y -O,

donde θ H es la cobertura de la superficie fraccionada con SOH 2

3.3.3. Adsorción sobre alúmina

donde X es la cantidad de adsorbato adsorbido en 1 g de alúmina (mol), X m es la cantidad

Isoterma de Freudlich supone que el calor de adsorción disminuye exponencialmente con la

donde k, n son constantes.

Esquema del modelo de tres capas [89] .

donde M es un ion metálico, L es un ligando, K es el "intrínseco" constante de equilibrio, R es la

Superficie reacciones de complejación esfera externa para M m+ y L l - iones pueden ser

donde C + es el catión y A - es el anión del electrolito de fondo.

donde C en la densidad de capacitancia, S es el área superficial y a es la densidad de la