UNIDAD I

22-7-2019

INTRODUCCIÓN Y
GENERALIDADES

LIC. JORGE ALBERTO SALOMÓN HERNÁNDEZ

ANÁLISIS CUANTITATIVO CICLO IV - 2019
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UNIDAD I: INTRODUCCIÓN Y GENERALIDADES
LIC. JORGE ALBERTO SALOMÓN HERNÁNDEZ

Introducción

La Química Analítica se describe a menudo como el área de la Química responsable de

caracterizar la composición de la materia.

Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es el conjunto de técnicas

operativas útiles y aplica los métodos de análisis para resolver problemas relativos a la
composición y naturaleza química de la materia.

Se considera una ciencia central, ya que es una herramienta esencial en todos los campos de
la ciencia, que desarrolla y mejora métodos para obtener información sobre el contenido y
naturaleza química de las sustancias.

Los ámbitos de aplicación del Análisis Químico son muy variados, en la industria destaca el
control de calidad de materias primas y productos terminados; en el comercio los laboratorios
certificados de análisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancías; en el
campo médico los análisis clínicos facilitan el diagnóstico de enfermedades.

En 1992, La Federación de Sociedades de Químicas Europeas, seleccionó la definición de

Química Analítica sugerida: “La Química Analítica proporciona los métodos y las herramientas
necesarios para comprender nuestro mundo material… para responder a cuatro preguntas
básicas acerca de una muestra material”:
a) Su composición química (¿Qué hay?),
b) La relación entre sus componentes (¿Cuánto hay?),
c) Sus propiedades físicas y químicas (comportamiento reactivo) y
d) Su estructura o forma (¿Qué disposición?)

División de la Química Analítica

Para fines pedagógicos, la Química Analítica se ha dividido en:
a) Análisis Cualitativo
b) Análisis Cuantitativo
c) Análisis Instrumental

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Análisis Cuantitativo
Rama de la Química Analítica, que determina la cantidad de una o más especies
constituyentes presentes en una muestra que puede ser sólida, líquida, gaseosa o una
mezcla; expresando las proporciones exactas de dicha especie.

Clasificación de los Métodos Cuantitativos de Análisis

Las mediciones analíticas cuantitativas se subdividen en varios grupos; basados en la
naturaleza de la medición final:
a) Método de Análisis Volumétrico
b) Método de Análisis Gravimétrico
c) Método de Análisis Electroanalítico
d) Método de Análisis Espectroscópico
e) Método de Análisis Cromatográfico (investigar)

Método de Análisis Volumétrico

La volumetría o análisis volumétrico, es el método mediante el cual se mide el volumen de
un reactivo que reacciona estequiométricamente con el analito.

Se fundamenta en la determinación del volumen de una solución de concentración conocida

(determinada exactamente), que se necesita para reaccionar con una alícuota de una
disolución apropiada de una cantidad de analito pesado analíticamente o medido
volumétricamente, hasta que la reacción sea completa.

Método de Análisis Gravimétrico

Se determina la masa del analito o de algún compuesto que se relacione químicamente con
él. El Análisis Gravimétrico depende de la formación de un compuesto insoluble tras la adición
de un reactivo precipitante a una disolución del analito; por eso, el término gravimétrico se
aplica a todo análisis que finaliza con una operación de pesada.

Método de Análisis Electroanalítico

Se fundamenta en la medición de las propiedades eléctricas como: Voltaje, corriente eléctrica,
resistencia y cantidad de carga eléctrica

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Método de Análisis Espectroscópico

Se basa en la medición de la interacción entre un tipo de radiación electromagnética y los
átomos o las moléculas.

Método de Análisis Cromatográfico

Investigar sobre tipos de análisis y sus aplicaciones

Metodología del Análisis Químico

Particular de la Química Analítica es la metodología del Análisis Químico, que puede resumirse
en un proceso analítico general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para
solucionar un determinado problema analítico.
En la figura se esquematiza este proceso:

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Las etapas principales de un análisis son:

a) Obtener una muestra representativa.

b) Tomar una porción de dicha muestra de masa conocida y llevarla a solución o

acondicionarla adecuadamente.

c) Separar los componentes que interfieren en la determinación del componente

deseado, si fuera necesario.

d) Ejecutar las determinaciones individuales de los componentes.

e) Realizar los cálculos incluyendo la evaluación de la exactitud y precisión de los datos

obtenidos.

Lenguaje usado en el Análisis Cuantitativo

Definiciones:

Técnica
Principio científico fundamental que ha demostrado ser útil y en consecuencia ha sido
adaptado para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias

Método
Aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico

Procedimiento
Instrucciones escritas para aplicar el método, que se detallan paso a paso

Protocolo Analítico
Constituye un grupo de Normas, Reglamentos o Libros Oficiales que deben seguirse sin
excepción cuando se pretende que los resultados analíticos puedan utilizarse con un propósito
específico (Reconocimiento por organismos reguladores)

Analito
Especie (átomo, molécula, Ion), constituyente sujeta a estudio, es decir, el componente de
la muestra que se va a cuantificar.
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Blanco
El blanco contiene todos los componentes de la muestra con excepción de la especie que se
está determinando (analito); dicho blanco se somete a todos los pasos del procedimiento,
como cualquier muestra normal, los resultados permiten investigar que interferencias afectan
la exactitud.

Matriz de la Muestra
O simplemente matriz, es el medio que está conformado por todos los componentes de la
muestra que contiene el analito.

Estandarización
En una estandarización, la concentración de una solución volumétrica está determinada por
la titulación de una cantidad (alícuota), cuidadosamente medida, contra un patrón primario
o secundario o por un volumen conocido de otra solución estándar.

Patrón Primario
Es un compuesto de alta pureza, que se utiliza como material de referencia en todos los
métodos volumétricos. La exactitud de un método depende críticamente de las propiedades
de ese compuesto. (Ver requisitos más adelante)

Patrón Secundario
Es un compuesto cuya pureza se ha determinado mediante un análisis químico oficial; y, por
tanto, puede ser usado como material de referencia para un análisis por titulación.

Precisión y exactitud de los datos experimentales: La precisión de una medida se

determina fácilmente repitiendo los experimentos en las mismas condiciones. No puede
decirse lo mismo para la exactitud ya que para ello se requiere conocer el valor verdadero,
es decir, la misma información que desea obtener. Es tentador atribuir una relación directa
entre exactitud y precisión.

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Precisión
La precisión de un método analítico es el grado de concordancia entre los resultados de la
prueba individual cuando el procedimiento es aplicado repetidamente a múltiples porciones
de una muestra homogénea.

Según la Eurachem, Precisión es la cercanía entre los resultados obtenidos

independientemente bajo condiciones estipuladas.
Se define como el grado de concordancia entre determinaciones independientes realizadas
por un solo analista usando los mismos aparatos y técnicas.
Cuando la dispersión de los valores determinados experimentalmente es pequeña, se dice
que la precisión es alta. Esta dispersión puede ser evaluada cuantitativamente por medio de
la Desviación Estándar Relativa (RSD o CV). El valor de RSD es bajo cuando la precisión de
la prueba es alta.

Exactitud
La exactitud de un método analítico es el acercamiento del resultado de una prueba, por ese
método al valor real (valor de referencia aceptado). La exactitud es el grado de proximidad
entre el valor esperado considerado como real y el valor encontrado. Decir que un resultado
es “exacto” indica que el valor verdadero y el valor promedio (x), determinado
experimentalmente son iguales dentro de ciertos límites específicos.
Para evaluar la exactitud, La ICH (The International Conference on Harmonisation),
recomienda efectuarla con un mínimo de 9 determinaciones, pero es necesario disponer de
materiales de referencia o bien comparar estadísticamente los resultados del análisis de la
misma muestra, con métodos diferentes, distintos analistas o entre laboratorios.
La mala o baja exactitud significa que el valor de la media difiere significativamente del valor
verdadero; la exactitud mide el error sistemático del método; La exactitud se calcula como el
porcentaje de recuperación.
NOTA: Precisión y Exactitud no son el mismo concepto, porque un método analítico puede
ser muy preciso pero poco exacto o caso contrario puede ser muy exacto pero poco preciso.
(Revisar la Norma Validación de Métodos Analíticos Fisicoquímicos)

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Valoración o Titulación
Proceso utilizado para medir el
volumen de una solución que
es necesaria para efectuar el
análisis; considerando
completa la reacción entre el
analito y el reactivo (Solución
Valorante).

Solución Valorante o
Titulante (Reactivo)
Solución de concentración
exactamente determinada y
conocida; mediante una
estandarización contra un
patrón o estándar de
referencia

Solución Valorada o Valorado

Solución de concentración desconocida que contiene la especie que se desea cuantificar.

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Valoración por Retroceso (Retrotitulación)

Es un proceso donde el exceso de solución valorante utilizado para consumir un analito se
determina mediante una titulación con una segunda solución valorante (Retrovalorante).
Este método se utiliza cuando la velocidad de reacción entre el analito y el reactivo es lenta,
o cuando la solución valorante es inestable.

Curva de Valoración
Gráfica que muestra el progreso de una valoración, en función del volumen de agente
valorante añadido.
Una curva de valoración proporciona una imagen
visual del cambio de una propiedad a medida que se
añade el agente valorante; toda valoración que siga
el cambio de concentración de una especie en la
relación de la valoración (representada
logarítmicamente), en función del volumen de una
agente valorante adoptará una forma sigmoidea
general.

La curva de valoración contiene dos segmentos lineales cuya intersección marca el Punto de
Equivalencia (PE).
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Punto de Equivalencia (PE)

También llamado Punto Estequiométrico y es definido como el punto preciso donde han
reaccionado completamente el analito y el reactivo; es decir, cuando han reaccionado
cantidades químicamente equivalentes del agente valorante y la sustancia a valorar.

Punto Final (PF)

Es el punto en el cual el indicador sufre un cambio, generalmente de color, que es
característico; debido a un exceso de la solución valorante.

El indicador adecuado para una dada volumetría,

será aquel cuyo rango de viraje quede incluido
dentro de los extremos del punto final volumétrico
y que contenga al punto estequiométrico.

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Error de Titulación (ET)

Es la diferencia de volumen entre el punto final y el punto de equivalencia, que surge como
consecuencia de cambios físicos insuficientes o de la incapacidad para apreciarlos.
Está dado por:
ET = V PF - V PE

Donde:
ET = Error de titulación
V PF = Volumen real de reactivo gastado para alcanzar el punto final
V PE = Volumen teórico de reactivo necesario para alcanzar el punto de equivalencia

Requisitos más importantes que debe cumplir un Patrón Primario:

a) Pureza elevada, es decir, se debe contar con métodos establecidos oficialmente para
confirmar su pureza.

b) Estabilidad atmosférica; no debe reaccionar con los componentes del aire.

c) Debe ser estable a las temperaturas de secado, y debe ser estable indefinidamente
a temperatura de laboratorio.

d) Ausencia de agua de hidratación para que la composición del sólido no cambie con
las variaciones de humedad relativa y temperatura.

e) Debe ser fácilmente disponible y razonablemente económico.

f) Tener una solubilidad razonable en el medio de titulación y debe tener las

propiedades necesarias para la misma.

g) Tener una masa molar razonablemente grande, (aunque no es necesario) para

reducir al mínimo el error relativo asociado a la operación de pesada; el cual será
menor al pesar una cantidad mayor de material, que para una cantidad pequeña.

Comentario: Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, por esta razón a veces
es necesario utilizar compuestos menos puros o patrones secundarios, en lugar de un patrón

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primario; teniendo que determinar la pureza de ese compuesto mediante un análisis muy
cuidadoso.

Método de Análisis Volumétrico

Surgió como método analítico a principios del siglo XVIII, aunque al principio no gozó de
mucha aceptación; muchos químicos analíticos de finales del siglo XIX preferían la
gravimetría; sin embargo, a principios del siglo XX la volumetría comenzó a sustituir al análisis
gravimétrico.
Debido a la exactitud y precisión de los métodos volumétricos, pronto fueron aceptándolos
como una técnica analítica confiable.

Requisitos Mínimos para Realizar un Análisis Volumétrico

a) Contar con una técnica para medir el peso o el volumen de la muestra con la
precisión y exactitud deseada.

b) Conocer algún tratamiento previo que deba realizarse para eliminar la interferencia
de los demás componentes (matriz) de la muestra.

c) Poseer una solución de concentración conocida (agente valorante, conocida como

reactivo o reactivo estándar), y por lo tanto, esa solución debe contener un
compuesto con una pureza reconocida.

d) Debe contarse con un medio adecuado (indicador), para poder reconocer el punto
final de la valoración, es decir, contar con el indicador apropiado a las condiciones
de la prueba.

e) Debe contarse, además; con material volumétrico debidamente calibrado como:

Buretas, pipetas y frascos volumétricos, que permitan medir el volumen del
valorante y del analito con la exactitud y precisión necesarias para cada fin.

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Propiedades de una Valoración

Para poder utilizar una valoración en el análisis volumétrico, las reacciones que se produzcan
deben cumplir con ciertos requisitos:
a) La reacción debe ser completa cuando están presentes cantidades químicamente
equivalentes del reactivo y el analito

b) La reacción debe ser rápida

c) La reacción debe llevarse a cabo mediante una relación estequiométrica bien definida
y conocida entre el analito y el titulante

d) No debe haber reacciones laterales, y la reacción debe ser específica. Si hay

sustancias que interfieran, se deben remover.

e) Debe haber un cambio notable en alguna propiedad de la solución cuando se termina

la reacción; o sea en el punto final; ejemplo: cambio de color en la solución,
formación de precipitado o cambio de color del precipitado. Por lo regular, este
cambio se provoca mediante la adición de un indicador apropiado a la reacción que
se lleva a cabo.

f) La reacción debe ser cuantitativa; es decir, el equilibrio de la reacción debe estar

orientado a la derecha, de modo que ocurra un cambio suficientemente nítido en el
punto final para obtener la exactitud deseada.

Tipos de Reacciones empleadas en Volumetría

a) Reacciones de Neutralización. Estas a su vez se clasifican como acidimetría o

alcalimetría

b) Reacciones de Precipitación. En las cuales ocurre la formación de un segundo

precipitado, la formación de un complejo coloreado o la formación de un compuesto
de adsorción. Se conocen también como reacciones argentométricas por utilizar nitrato
de plata como valorante.

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c) Reacciones de Complejación. En las cuales se utiliza el EDTA como agente

acomplejante que forma un quelato con el analito.

d) Reacciones de Óxido-Reducción. Estas reacciones Redox abarcan: la

Permanganometría, la Dicromatometría, la Yodometría, la Yodimetría y la Cerimetría,
entre otras.

JASH*02JULIO2019

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