TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL

PETROLEO
1. PETRÓLEO
Es una mezcla de compuestos gaseosos, líquidos y sólidos de carbono e
hidrógeno que se formó hace miles de años por medio de la “cocción” de
grandes cantidades de seres orgánicos que habitaron la tierra que quedaron
almacenados en el subsuelo, tanto en tierra firme como abajo del lecho
marino.
1.1 Importancia
Es la principal fuente de energía mundial, nuestro mundo se detendría sin
él. Las fábricas dejarían de funcionar, las casas, oficinas y galpones se
calientan con petróleo, se congelarían en el invierno. Productos como
fertilizantes agrícolas y los objetos de plásticos, cosméticos, detergentes y
la ropa de nylon. Incluso las ceras de la goma de mascar están hechas de
petróleo. La economía mundial se ha desarrollado gracias al petróleo como
su sangre vital durante más de cien años.

1.2 Tipos de petróleo y composición

Dependiendo del número de átomos de carbono y de la estructura de los
hidrocarburos que integran el petróleo, se tienen diferentes propiedades que los
caracterizan y determinan su comportamiento como combustibles, lubricantes,
ceras o solventes y se pueden clasificar como:

- Parafinas: metano, etano, propano butano y pentano.

- Isoparafinas: isobutano, isopentano, neopentano e isooctano.
- Olefinas: etileno, propileno, butileno, isoamileno y 1,3-butadieno.
- Aromáticos: benceno, tolueno, ortoxileno, naftaleno,
antraceno,fenantreno y bifenilo.
- Azufre: disulfuros, tiofenos, mercaptanos, sulfuros, ac.sulfídrico
- Nitrógeno: pirol, indol, carbazol, piridina, quinoleína.
- Oxígeno: alcoholes, éteres, cetonas, furanos, anhídridos.

La industria mundial de hidrocarburos líquidos clasifica el petróleo de acuerdo

con su densidad API (parámetro internacional del Instituto Americano del
Petróleo, que diferencia las calidades del crudo).
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO

Aceite Crudo Densidad (g/𝒄𝒎𝟑 ) Densidad Grados

API
Extrapesado >1.0 10.0
Pesado 1.0-0.92 10.0-22.3
Mediano 0.92-0.87 22.3-31.1
Ligero 0.87-0.83 31.1-39
Superligero <0.83 >39

1.2. Refinación
Consiste en una separación del petróleo por rangos de temperatura, en un
equipo llamado columna de destilación. También se procesan los llamados
compuestos intermedios, en otros equipos de mayor complejidad técnica (de
mayor temperatura o mayor presión de operación), en donde se producen
reacciones químicas tales como el cracking, isomerización, etc., con el
objeto de transformar los compuestos más pesados (de poco valor
económico), en otros más livianos (de mayor valor).

- Destilación Primaria De Crudo

- Destilación Al Vacío
- Hidro desulfuración
- Reformación
- Isomerización
- Desintegración Catalítica
- Alquilación
- Polimerización
- Coquización
- Recuperación De Azufre

2. USO DEL AGUA EN EL PROCESO DE REFINACIÓN

Actualmente las refinerías consumen grandes cantidades de agua en los

distintos procesos de refinación, como craqueo catalítico e
hidrotratamiento, así como para el uso de calentamiento (mediante
calderas), enfriamiento, para proceso y para servicios auxiliares. . La
cantidad de agua requerida puede variar de acuerdo a las características
particulares del crudo y de los productos que se obtienen.
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
o Agua de calderas

El agua requerida para la generación de vapor debe tener bajos niveles

de salinidad para evitar la formación de incrustaciones y corrosión. Por
esta razón es tratada previamente mediante desmineralización y ajuste
de pH.

o Agua de enfriamiento

Las operaciones de enfriamiento consumen la mayor parte del agua

demandada en una refinería, es decir, alrededor del 40-75%.
Generalmente el agua de enfriamiento no está en contacto directo con el
petróleo y suele recircularse en gran proporción, ya que un pequeño
porcentaje que son las purgas de las torres de enfriamiento se desechan
al drenaje. Las principales fuentes de aportación de agua son pozos, ríos,
mares y aguas residuales domésticas e industriales apropiadamente
tratadas.

o Agua de proceso

El agua de proceso participa de manera diferente en cada etapa de la refinación

tal y como se describe a continuación:

- Desalado: El total del crudo se desala para evitar depósitos de sal y reducir el
daño causado por la corrosión. El desalado se practica añadiendo agua en
proporciones de 6 a 15% con respecto al petróleo (Kent, 1984). El efluente del
desalado contiene hidrocarburos, fenoles y sales minerales.

- Destilación: En las torres de destilación se usa vapor de agua, la cual se

contamina con hidrocarburos, amoniaco (NH3), cianuros, fenoles, compuestos
sulfurados y mercaptanos. En la destilación suelen generarse las aguas amargas
o aguas sucias que tienen la característica de desprender un olor desagradable.

- Aguas Amargas: Las aguas de desecho que se producen en la refinería son

tratadas antes de ser eliminadas al ambiente, esta agua proviene esencialmente
de la unidad de crudo, hidrotratadores, viscorreducturas, FCC y otras. Esta agua
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
contiene amoniaco (NH3) y ácido sulfhídrico (H2S) como sus mayores
contaminantes, algunos fenoles, cloruros, CO2 e hidrocarburos en mucha menor
concentración.

- Craqueo térmico y catalítico: En el craqueo térmico se necesita agua de

enfriamiento y vapor en las torres de fraccionamiento para separar los productos.
En el craqueo catalítico se genera la mayor cantidad de agua amarga de una
refinería. El agua de desecho suele tener un pH alcalino y contener niveles
significativos de hidrocarburos, sulfuros, fenoles amoniaco y cianuros.

- Reformación catalítica: Es el proceso en el que se genera la menor cantidad

de agua residual con las menores concentraciones de contaminantes.

o Agua de servicio

El agua destinada a los servicios generales es básicamente para uso en

sanitarios, laboratorios, comedores y riego de jardines. El agua contra incendio
se extrae de un cuerpo de agua cercano o se suministra mediante depósitos de
agua y no se contabiliza dentro del balance de agua residual generada por
considerarse de carácter accidental. Esta agua puede contaminarse al ser
utilizada o durante su almacenamiento.

3. GENERACIÓN DE AGUAS RESIDUALES

Las aguas residuales generadas en las diferentes refinerías se clasifican de la
manera siguiente:

i. Pluviales
Son efluentes libres de aceite y de otros contaminantes como el agua de
lluvia, procedente de zonas que están fuera del área de proceso, de
forma que pueden ser descargadas directamente a un cuerpo receptor.
ii. Sanitarios: Comprenden las aguas residuales provenientes de oficinas,
cocinetas e instalaciones para uso del personal.
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
iii. Aceitosos: Comprenden las aguas que escurren sobre las superficies
de las áreas de proceso, patios con tanques, así como el agua de
enfriamiento que se ha contaminado con aceite ya sea por fugas en
intercambiadores o por derrames.
iv. Proceso: Efluentes provenientes de las diferentes etapas de proceso
que han estado en contacto directo con el petróleo y poseen alta
concentración de sulfuros y fenoles.

3.1. Principales fuentes de efluentes

Normalmente, este tipo de aguas residuales contienen hidrocarburos, sulfuro de

hidrógeno, materiales disueltos, sólidos en suspensión, fenoles, amoníaco,
sulfuros y otros compuestos. Dichas aguas pueden proceder diferentes fuentes
siendo estas:

- Vapor condensado
- Agua de separación
- Purga de torres de refrigeración y calderas
- Agua de lavado
- Aguas procedentes del proceso de desalación del crudo
- Agua de neutralización de residuos ácidos y alcalinos

3.2. CONTENIDO DE LAS AGUAS RESIDUALES DE REFINERIA

El grado de contaminación de las aguas residuales va a ser variables a lo largo

del tiempo con carácter general, pudiendo caracterizarse según su contenido
por:

- Materia orgánica biodegradable

- Hidrocarburos (aceites)
- Solidos en suspension totales
- Solidos disueltos
- Productos inorgánicos:
o Nitrógeno amoniacal
o Sulfuros
o Sales minerales
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
o Fofatos

3.3. PARAMETROS CONTAMINANTES SIGNIFICATIVOS DE LAS AGUAS

RESDUALES DE REFINERIA

Los parámetros contaminantes, que se encuentran principalmente en los

vertidos de refinerias, se describen a continuación:

- Demanda bioquímica de oxigeno

- Demanda química de oxigeno
- Aceites y grasas
- Compuestos fenólicos
- Cromo total
- Zinc
- Solidos disueltos totales, cianuros
- PH
- Sulfuros
- Nitrógeno amoniacal
- Solidos en suspensión totales
- Carbono orgánico totales
- Temperatura
- Cloruros
- Fosfatos totales
- floruros

4.1. TRATAMIENTO DEL EFLUENTE

Los tratamientos de efluentes liquidos se han clasificado según el tamaños de los

solidos que se separan en: pretratamiento, tratamiento primario, tratamiento terciario
, etapas que se corresponden con las operaciones llevadas a cabo en las mayoría
de las depuradoras de aguas residuales para este tipo de vertidos.

3.4. PRE-TRATAMIENTO

El pretratamiento se emplea para tratar las aguas sulfhídricas, amoniacales y

eliminar la sosa caustica gastada. Estas aguas presentan una demanda elevada
de oxígeno, alta toxicidad y olor desagradable.
TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
El método usual de pretratamiento es la destilación con arrastre de vapor de las
aguas sulfhídricas y amoniacales.

- La operación consiste en una destilación con inyección de vapor,

mediante el cual el contenido en sulfhídrico y amoniaco se reduce
hasta 20-100 ppm

- Las aguas sulfhídricas y amoniacales contienen sulfuro de hidrogeno,

amoniaco, mercaptano, fenoles y a veces, en menor cantidad, ácidos
orgánicos solubles, bases de nitrógeno y cianuro. La destilación con
arrastre de las aguas sulfhídricas puede conseguir una eliminación
de sulfuro del 85-99% y también la eliminación de otros
contaminantes como fenoles y cianuros en una reducción del orden
del 30%.

Estas aguas residuales se someten a un tratamiento con el objetivo

de disminuir el contenido de contaminantes fundamentalmente
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO

3.4.1. TRATAMIENTO PRIMARIO

Estos tratamientos se aplican cuando el contenido de materia grasa

separable es apreciable y en ese caso es siempre deseable instalar como
primera etapa un sistema de separación de grasa-aceite y agua, reduciendo
de esta manera la carga contaminante que está siendo descargada,
permitiendo la recuperación de las grasas y/o aceite potencialmente útil. Esta
técnica es también para no afectar la eficiencia del tratamiento biológico
posterior.

3.4.2. Separadores API y de placas corrugadas

Una función principal del separador de aceite-agua es quitar grandes

cantidades de aceite libre antes del tratamiento adicional, teniendo en
cuenta que solo puede retener gotas con un tamaño >20m. El
separador de aceite-agua protege a los procesos subsecuentes de
tratamiento de aguas residuales, sensibles a cantidades excesivas de
aceite. Las espumas del separador y aceite no recuperado son
típicamente recicladas y pueden terminar como lodos.

Para grandes flujos los API convencionales ocupan grandes áreas de

superficie, por lo que se han modificado a través de la introducción de
placas paralelas, lamelas, especialmente diseñadas, con lo que se ha
mejorado la condición hidráulica en estos separadores y a la vez la
capacidad de carga. Así se han desarrollado los separadores de placas
corrugadas y de placas separadoras inclinadas.
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
3.5. COAGULACION Y FLOCULACION QUIMICA

El proceso de floculación química tiene como objetivo principal clarificar las

aguas residuales por remoción física de materia suspendida. Esto se logra a
través de la adición de coagulantes químicos que precipitan una forma de
flóculos en los cuales la materia suspendida puede llegar a separar partículas
coloides del orden del 60% al 90% . en la coagulación el floculo es aglomerado
hasta que llega a un tamaño razonable y es removido como sedimento o lodo.

El recipiente de coagulación. floculación consiste en tres zonas:

- Zona A: adición de coagulantes químicos en la corriente de proceso

con un mezclado rápido. Esta diseñada para una retención que no
sobrepase los 5 minutos. Los coagulantes precipitan como flóculos
microscópicos.
- Zona B : zona de agitación y circulación suave de 10-20 rpm. La
velocidad se a junta, según el tipo de floculo. El tiempo de retención
para el crecimiento del floculo es usuales de 10-25 minutos.
- Zona C: es una zona de permanencia para remover el sedimento o
lodo. El tiempo de retención puede ser hasta 3 horas.
-
 TIPOS DE COAGULANTES

Los coagulantes químicos usuales son

- Alúmina
- Cloruro férrico
- Sulfato de aluminio
- Sulfato ferroso
- Policloruro de aluminio
- Sulfato férrico

Un coagulante muy empleado, en los efluentes residuales de refinería, es un

polielectrolito.

3.6. FLOTACIÓN POR DISOLUCIÓN DE AIRE (DAF)

Este proceso, se realiza disolviendo aire en el agua residual bajo presión y

liberándolo a presión atmosférica posteriormente a un tanque de flotación. El aire
liberado forma pequeñas burbujas que se adhiere a la materia suspendida
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
provocando que la materia suspendida flote en la superficie formando una
espuma que posteriormente es removida por medio mecánico o manuales.
El rendimiento de la flotación depende de las características de fijación de las
burbujas de aire ene la superficie de la materia en suspensión. El empleo de
aditivos, como los agentes humectantes, favorecen esta fijación o captura de las
burbujas de aire, ya que la adición de productos floculantes aumenta el
rendimiento global de la flotación de aire. Por otro lado, el aceite y los sólidos en
suspensión contienen materia orgánica, su remoción no solo clarifica el agua
residual, si no que disminuye la demanda de oxígeno. También parte del aire
disuelto reacción, muy probablemente con los contaminantes disueltos que
generan demanda oxigeno y tiene lugar una reducción adicional de la demanda
de oxigeno disuelto en el agua residual.

En los tanques alineados, tienen dos objetivos:

- El objetivo secundario es disminuir la fuerza de los constituyentes del

agua de desecho para mantener un grado fiable de control
operacional.
- El objetivo primario es disminuir las variaciones causadas por la
entradas y las variaciones de flujo, para alcanzar un caudal casi
constante en el proceso de tratamiento corriente abajo.
3.7. PROCESO BIOLOGICO

Los procedimientos de tratamiento biológico para aguas residuales de

refinerías de petróleo están en capacidad de estabilizar una buena cantidad
de las sustancias típicas contenidas en estas aguas. Entre las variantes de
procedimiento disponibles se han impuesto, en especial el procedimiento de
activación.
El tratamiento por activación debe cumplir con los siguientes requerimientos
técnicos, operativos y económicos en los tanques e instalaciones de
aireación:
- Suficiente entrada de lodo activado.
- Agitación intensa de la mezcla de las aguas residuales y el lodo, para
lograr una distribución uniforme de oxígeno en el tanque.
- Suficiente suministro de oxígeno.
- Suficientes velocidades de corrientes sobre el fondo del tanque, de
un mínimo de 15cm/s para lodos liviano y de un máximo de 30cm/s
para lodos pesados, con el fin de evitar depósitos.
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO

3.7.1. Origen de los lodos:

En el tratamiento de las aguas residuales de una refinería, por lo general

se general lodos en los siguientes puntos:
- En los separadores de petróleo, como sedimentos.
- En las instalaciones de tratamiento químico y físico.
- En las instalaciones de tratamiento biológico.
- En la purificación de las aguas de refrigeración y en el tratamiento de
las aguas de proceso.

El volumen anual promedio total de lodos de una refinería del petróleo, con un caudal
de petróleo crudo de unos 5 millones de toneladas puede ascender, dependiendo de las
configuración de la planta, a unas 1000 – 6000 toneladas de sustancia seca, aunque
son posibles grandes variaciones.

3.7.2. PROCESO DE LODOS ACTIVADOS

Un proceso de lodos activados, no es otra cosa que un tratamiento

biológico que consiste básicamente en: la agitación y aireación de una
mezcla de agua de desecho y un lodo de microorganismos
seleccionados.

El uso de microorganismos es para oxidar la materia orgánica presente

en el agua de desecho y transformarla a una forma más estable,
disminuyendo de esta forma la carga orgánica contaminante. Para llevar
a cabo lo anterior, los microorganismos requieren de un medio adecuado
que les proporcione oxígeno y alimento, necesarios para su desarrollo.

Bajo estas condiciones dichos microorganismo se multiplican

rápidamente formando la llamada “Biomasa”, que oxida los diferentes
tipos de materia orgánica presente en las aguas residuales y completan
de esta forma el tratamiento biológico.

En los primeros 15 a 45 minutos, el lodo absorbe los sólidos en

suspensión y los coloides. Según se absorbe la materia orgánica, tiene
lugar la “oxidación” biológica. Los organismos presentes en el lodo
descomponen los compuestos de nitrógeno orgánico y destruyen los
 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
carbohidratos. El proceso avanza rápidamente al principio y luego decae
gradualmente en las próximas 2 a 5 horas. Después continúa con un
ritmo casi uniforme durante varias horas. En general el periodo de
aireación dura de 6 a 8 horas más.

En el proceso de lodos activados, un residuo se estabiliza

biológicamente en un reactor bajo condiciones aeróbicas, en el cual los
microorganismos son completamente mezclados con la materia
orgánica en el agua residual de manera que ésta les sirve de sustrato
alimenticio. El ambiente aeróbico se logra mediante el uso de aireación
por medio de difusores o sistemas mecánicos.

3.7.3. CLARIFICADORES

Los solidos provenientes del proceso de lodos activados son separados del agua
de desecho por floculación y sedimentación gravitacional. Entonces los lodos
espesos resultantes se dirigen a los fondos, mientras que la porción superior del
clarificador se forma una mezcla de agua de desecho de bajos niveles de solidos
de lodo- activado en suspensión.

Los lodos espesos resultantes de los clarificadores secundario es bombeado al

tanque de aireación, para asegurar el recubrimiento de los microorganismos.

Finalmente el proceso de lodos activos conteniendo superpoblación de

microorganismos deben ser removidos o desechados al sistema

4. REDUCCION DE CONTAMINACION EN UN TRATAMIENTO PRIMARIO

El proceso de separación API sobre las aguas residuales del petróleo, reduce la
DBO hasta el 35% y los fenoles 0%, sin embargo los valores obtenidos no se
aproximan a los valores máximos permitidos en la norma vigente, por lo tanto es
necesario un tratamiento secundario para alcanzar los valores limites requeridos.

5. REDUCCION DE CONTAMINANTES EL PROCESO DE FLOTACION

 TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO
El proceso de flotación de aire disuelto en los efluentes líquidos de petróleo reduce
la DBO hasta el 60% y los solidos hasta al 50-90%.
Mediante el proceso de floculación y coagulación, se permite reducir DBO hasta el
10-70%, los solidos suspendidos el 50-90%, aceites y grasas 90% y turbidez hasta
93%.

Como los resultados no son satisfactorios es necesario un proceso secundario para

garantiza las condiciones de vertidos exigidos.

6. REDUCCION DE LA CONTAMINACION CON UN TRATAMIENTO BIOLOGICO

El proceso de lodos activados puede lograr los valores limites de concentración, por
debajo de los admisibles para las aguas residuales del petróleo. Este proceso
reduce la dbo 70%, la DQO al 30 al 70%, los solidos en suspensión del 60-85%,
fenoles de 65-99% la turbidez hasta el 85%, se observa que este proceso es muy
eficaz para el tratamiento de aguas residuales de petróleo.
TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EN LA REFINERIA DEL
PETROLEO