PROBLEMAS TEMA 1

Ejercicio #1

El SrO tiene una estructura cristalina tipo sal gema, con un parámetro reticular a= 5,16
Å. Calcule la longitud del enlace Sr-O. Si asume un valor para el radio iónico del ion
óxido igual a 1,26 Å, ¿qué radio debe asignarle al ión Sr2+? ¿Se hallan los iones óxidos
en contacto? ¿Qué posiciones reticulares le corresponden a los diferentes átomos de la
celda unidad?

Sr 2+

O2-

 Longitud de enlace Sr-O. 𝑎 = 5,16𝐴°

𝑎 = 2𝑑𝑆𝑟−𝑂

𝑎
𝑑𝑆𝑟−𝑂 =
2

5,16𝐴°
𝑑𝑆𝑟−𝑂 = = 2,58𝐴°
2

 Radio Sr2+. Radio O2-= 1,26A°

𝑑𝑆𝑟−𝑂 = 𝑟𝑆𝑟 + 𝑟𝑂

𝑟𝑆𝑟 = 𝑑𝑆𝑟−𝑂 − 𝑟𝑂

𝑟𝑆𝑟 = 2,58𝐴° − 1,26𝐴°

𝑟𝑆𝑟 = 1,32𝐴°

 Los iones oxido se halan en la diagonal de la cara por lo tanto:

1
 𝐷 = √2𝑎

𝐷 = √2(5,16𝐴°)

𝐷 = 7,30

4𝑟𝑂 = 4 ∗ 1,26𝐴°

4𝑟𝑂 = 5,04

𝐷 > 4𝑟𝑂 Los iones No están en contacto.

 Posiciones reticulares de la celda unidad.

O2- Sr2+
(0,0,0) (½, 0,0)
(1,0,0) (0,0, ½)
(0,1,0) (,1,0)
(1,1,0) (1,½, 0)
(1,1,1) (½, 0,1)
(1,0,1) (1,0, ½)
(0,0,1) (1, ½,1)
(0,1,1) (0, ½,0,)
(1, ½, ½) (1,1, ½)
( ½,1, ½) (0,1, ½)
(0, ½, ½) (½, 1, 1)
( ½,0, ½) (0, ½, 1)
( ½, ½, 1) (½, ½, ½)

Ejercicio #2

El CdTe, compuesto cristalino con estructura blenda - a = 6,48 Å-, es un material

empleado por sus propiedades ópticas. Determine la distancia Cd-Te en el cristal y
compárela con la estimada a partir de los valores de sus radios de Shannon y Prewitt
(rCd=0,8 Å y rTe=2,21 Å). ¿Qué coordinación cabe esperar a parir del cociente de sus
radios?

2
  Distancia Cd-Te. a= 6,48 A°

𝑎 = 2√2 𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒

𝑎
𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒 =
2√2

6,48 𝐴°
𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒 =
2√2

𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒 = 2,29 𝐴°

 Comparar con los radios. rcd= 0,8A° y rTe= 2,21A°.

𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒 = 𝑟𝐶𝑑 + 𝑟𝑇𝑒

𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒 = 0,8𝐴° + 2,21𝐴°

𝑑𝐶𝑑−𝑇𝑒 = 3,01

 Número de coordinación según la relación de radios.

𝑟+
𝑅−

0,8𝐴°
= 0,36
2,21𝐴°

0,255<r/R<0,414 Este valor se encuentra dentro del rango que corresponde a

un número de coordinación 4. Geometría tetraédrica.

Ejercicio #3

3
Identifique, a partir del conjunto de figuras, los siguientes aspectos estructurales
(rCd=0,78 Å y rCl=1,81Å):

el número de fórmulas CdCl 2 por celda unidad

el número de coordinación de los átomos de Cl y de Cd
el empaquetamiento cúbico compacto mostrado por los átomos de Cl
la ocupación parcial de huecos por parte de los átomos de Cd

 Número de fórmulas CdCl 2 por celda unidad

Para los átomos de cadmio.

1 1
4× =
12 3

1 2
4× =
6 3

2 átomos enteros

Entonces:

1 2
𝑁° 𝑑𝑒 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑑 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = + +2
3 3

𝑁° 𝑑𝑒 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑑 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = 3

Para los átomos de Cloro.

1 4
4× =
3 3

1 2
4× =
6 3

4 átomos enteros

Entonces:

4 2
𝑁° 𝑑𝑒 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑑 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = + +4
3 3

𝑁° 𝑑𝑒 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑑 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = 6

La estequiometria corresponde a MX2, en la celda unidad corresponde a

Z= 3.

 Número de coordinación de átomos de Cl y Cd.

4
 Numero de coordinación Cd es =6

Numero de coordinación Cl es = 3

 El empaquetamiento cubico compacto mostrado por los átomos de Cl.

 La ocupación parcial de huecos por parte de los átomos de Cd.

Ocupan la mitad de los intersticios ya que existen 12 huecos octaédricos y solo están 6
ocupados, a esto se debe la ocupación parcial. Los átomos de cadmio se sitúan
alternamente en los huecos octaédricos.

Ejercicio #4

Dibuje una proyección, perpendicular al eje c, de una celdas de la estructura ZnS,

wurtzita, y estime los valores de los parámetros reticulares a partir de los valores de
radios iónicos de Shannon y Prewitt (rS=1,84 Å y rZn=0,74 Å) para los iones implicados.

5
 Celda ZnS Wurtzita.
Los parámetros reticulares de la proyección paralela al eje C en la celda de ZnS
(Wurtzita) son:
La estructura cristalina de ZnS wurtzita corresponde a una red hexagonal compacta
(HCP) de tipo ABABABABA.

 a=b= 2r
 c= 4 (2/3)1/2 r

Teniendo en cuenta los radios iónicos de Shannon y Prewitt rS=1,84 A° y rZn=0,74 A°.

𝑎 = 2𝑟

𝑎 = 2𝑑𝑍𝑛−𝑆

𝑎 = 2(𝑟𝑍𝑛 + 𝑟𝑆 )

𝑎 = 2(0,74 𝐴° + 1,84𝐴°)

𝑎 = 2(2,58𝐴°)

𝑎 = 6,66𝐴°

Si a es igual a b, b= 6,66 A°

2
𝑐 = 4√ 𝑟
3

2
𝑐 = 4√ 𝑑𝑍𝑛−𝑆
3

6
 2
𝑐 = 4√ (𝑟𝑍𝑛 + 𝑟𝑆 )
3

2
𝑐 = 4√ (0,74 𝐴° + 1,84𝐴°)
3

2
𝑐 = 4√ (2,58𝐴°)
3

𝑐 = 8,42 𝐴°

Ejercicio #5

Identifique, a partir del conjunto de páginas previas, los siguientes aspectos

estructurales:

el número de fórmulas CdI2 por celda unidad

el número de coordinación de los átomos de I y de Cd
el empaquetamiento hexagonal compacto mostrado por los átomos de Cl
la ocupación parcial de huecos por parte de los átomos de I

Compare, finalmente esta estructura con la de NiAs

Compuesto CdI2 NiAs

Estequiometria MX2 MX
Hexagonal
Estructura cristalina Hexagonal compacta
compacta
Número de formulas Z= 1 Z= 2
Cd: 6 Octaédrica Ni: 6 Octaédrica
Número de coordinación
I: 3 base piramidal As: 6 Octaédrica
Empaquetamiento HCP HCP
NC-=2 I Los átomos de Cadmio se sitúan
alternamente en los huecos octaédricos
ocupando la mitad de estos, es decir hay
una ocupación parcial.

% ocupación de Yodo Los átomos de Ni

Volumen de átomos de I ocupa totalmente
= todos los huecos
Ocupación Volumen Celda Unidad
∗ 100 octaédricos

4
2 𝑥 ( 𝜋𝑟 3 )
% ocupación de Yodo = 3 ∗ 100
4r 3
( )
√2

% ocupación de Yodo = 37%

7
 Celda unidad Se observa la ocupación Empaquetamiento
(identificación de número parcial y el número de hexagonal compacto
de formula) coordinación de los átomos
de Yodo.

 Celda unidad de NiAs.

Ni

As

 Número de fórmulas por celda unidad para CdI2.

Para los átomos de cd.

1
×8=1
8

Para los átomos de I.

8
2 átomos enteros por celda unidad.

La estequiometria de CdI2 corresponda a MX2. Z= 1

 Número de fórmulas por celda unidad para NiAs.

Para los átomos de Ni.

1
×8=1
8

1 2
×2=
3 3

1 1
×2=
6 3

2 1
Corresponde a 1 + + = 2 átomos de Ni.
3 3

Para los átomos de As.

2 átomos enteros por celda unidad

La estequiometria corresponde a MX. Z=2.

 En la imagen se identifica el número de coordinación de los átomos de Ni y As y

el empaquetamiento Hexagonal compacto de la estructura NiAs.