Aspectos Básicos del Drenaje

Ácido
Pedro Repetto
 Definiciones
• AMD – Acid mine drainage (Drenaje ácido de mina)
• ARD – Acid rock drainage – (Drenaje ácido de roca)
• AMD y ARD se usan como sinónimos
• ML – Metal leaching (Lixiviación o disolución de metales)
• AP = potencial de generación de ácido
• NP = potencial de neutralización de ácido
• PAG – Potentially acid-generating (Generador potencial de ácido)
• Non-PAG – No potencial generador de ácido. No usar NAG, significa
otra cosa

AMD sólo ocurre cuando la cantidad de generación de ácido excede la

cantidad de neutralización de ácido en un tiempo determinado. Es
variable en el tiempo.
 Alcances
• Predicción del potencial de AMD y ML
• Minimizar los efectos de la
oxidación/intemperismo
• Calidad del agua durante operaciones y post-
cierre
• Drenaje ácido puede ocurrir en: taludes y fondo
de tajo, mina subterránea, desmonte, relaves,
mineral gastado (después del cierre de pilas de
lixiviación), caminos, presas de agua, etc.
• Predecir para evitar situaciones no previstas:
costo de evaluación <<< costo de remediación
 Referencias
• Guía Ambiental para el Manejo de Drenaje Ácido de Minas,
MINEM, sin fecha. Gratis en página del MINEM. Se adjunta.
• Acid Mine Drainage Prediction, Technical Document
EPA530-R-94-036 y NTIS PB94-201829, U.S. Environmental
Protection Agency, Office of Solid Waste, Diciembre 1994
• Prediction Manual for Drainage Chemistry from Sulphidic
Geologic Materials – MEND Report 1.20.1, Mine
Environment Neutral Drainage (MEND), Canada (2009) –
579 páginas
• Ambos gratis en la Internet. Se adjuntan.
• US EPA Drinking Water Standards. Se adjunta
• Congresos anuales de Mine Closure (2012 y 2013 en la
Introducción)
Carátula de EPA (1994)
EPA 530-R-94-036
NTIS PB94-201829

TECHNICAL DOCUMENT
ACID MINE DRAINAGE
PREDICTION
December 1994
U.S. Environmental Protection Agency
Office of Solid Waste
Special Waste Branch
401 M Street, SW
Washington, DC 20460
Carátula de MEND (2009)
Prediction Manual for
Drainage Chemistry
from Sulphidic Geologic Materials
MEND Report 1.20.1

This work was done in behalf of MEND and sponsored by:

The Mining Association of Canada (MAC)
Natural Resources Canada (NRCan)
British Columbia Ministry of Mines, Energy and Petroleum Resources/
British Columbia Technical Research Committee on Reclamation
International Network for Acid Prevention (INAP)
Ontario Ministry of Northern Development, Mines and Forestry and
Yukon Mining and Petroleum Environment Research Group

December 2009
 Oxidación de Sulfuros Metálicos
• La oxidación de sulfuros metálicos produce ácido
• En la naturaleza:
 La oxidación ocurre como parte del
intemperismo/alteración
 La oxidación es lenta
• En la minería:
 La oxidación es más rápida
 Más roca sulfúrica expuesta al aire y al agua
 Más área superficial debido a chancado y molienda
• La oxidación consiste de varias reacciones sucesivas
• Cada sulfuro metálico tiene distinta velocidad de
oxidación
 Lista Parcial de Sulfuros Metálicos
Mineral Composición

Pyrite FeS2 FeS2

Marcasite FeS2 FeS2

Chalcopyrite CuFeS2 CuFeS2

Chalcocite Cu2S Cu2S

Sphalerite ZnS

Galena PbS

Millerite NiS

Pyrrhotite Fe1-xS (where 0<x<0.2)

Arsenopyrite FeAsS

Cinnabar HgS
 Iones
• Átomos son neutros: # cargas positivas (protones)
= # cargas negativas (electrones)
• Se convierten en iones si ganan o pierden
electrones
• Si pierden electrones: carga positiva = catión
• Si ganan electrones: carga negativa = anión
• Ejemplos:
Férrico: Fe+3 catión de hierro con carga +3 (perdió 3
electrones)
Ferroso: Fe+2 catión de hierro con carga +2 (perdió 2
electrones)
 Oxidación de la Pirita (FeS2)
• S2-2 se oxida y forma iones de hidrógeno y sulfatos (productos de
disociación de ácido sulfúrico en solución):
2FeS2(s) + 2H2O + 7O2  4H+ + 4SO42- + 2Fe2+
• El ión ferroso Fe2+ se oxida a ión férrico Fe3+ lentamente a pH bajo.
Distintas bacterias sirven de catalizador de la oxidación dependiendo del
pH:
4Fe2+ + O2 +4H+  4Fe3+ + 2H2O
• Si el ión férrico está en contacto con pirita, la disuelve generando más
ácido:
2FeS2(s) +14Fe3+ +8H2O  15Fe2+ + 2SO42- +16H+
• El ión férrico precipita hidróxido de hierro y tiene color amarillo, naranja o
rojo característico:
Fe3+ + 3H2O  Fe(OH)3 (s) + 3H+
 Factores Geoquímicos y Ambientales
AMD y ML: relacionados, pero distintos
• AMD: Oxidación de sulfuros metálicos y
generación de ácido. pH < 4 a 5
• ML : Disolución de minerales solubles (sales
de metales, óxidos, carbonatos, sulfatos)
 Factores Geoquímicos y Ambientales,
(cont.)
Para AMD se requiere que haya:
• Sulfuros expuestos, pirita el más común
• Aire para producir oxidación
• Agua esporádica para reacción química, medio
para bacterias y el transporte
• Potencial de neutralización (NP) limitado
• Caso especial: Sales existentes producto de
intemperización previa con acidez y metales
almacenados. El agua las disuelve y ocurre AMD
muy rápidamente.
 Factores Geoquímicos y Ambientales,
(cont.)
Para ML:
• Basta que haya agua
• El pH influye en la disolución de metales,
mayor disolución a pH alto o bajo.
• Pero también ocurre a pH neutro.
 Aspectos Climatológicos

• Inmersión permanente: oxígeno del agua no tiene

suficiente movilidad para generar AMD. Pero si puede
ocurrir ML en el agua.
• Precipitación insignificante: no hay agente de transporte
importante
• Lugares con mucha precipitación: puede ser imposible
recolectar y tratar el exceso de agua de contacto durante
época de lluvias. Generalmente calidad del agua
aceptable debido a dilución, excepto por sólidos en
suspensión.
• Caso especial: poca precipitación y nivel freático muy
profundo. A veces puede ser posible demostrar que
infiltración no llegará al agua subterránea.
 Especiación del Azufre
• Azufre total = Azufre de sulfuros + Azufre de
sulfatos
• En exploración minera generalmente se
reporta azufre total (se determina
rápidamente)
• El azufre de sulfuros es el que cause drenaje
ácido
Ejemplo de Correlación de Especiación
del Azufre
100%

90%

80%

70%
Sulfide Sulfur (%) of Total S

60%

Oxide
50%
Sulfide
Transition
40%

30%

20%

10%

0%
0 2 4 6 8 10 12
Total Sulfur %
 Tipos de Ensayos Geoquímicos
Ensayos estáticos:
• Se ensaya una sola vez, no considera efectos del
tiempo
• Se determina el potencial total de generar ácido y
el potencial total de neutralizar ácido
• Extracción de lixiviado de corto plazo
• Evalúan capacidad neta de generar AMD
• Pueden dejar rango de incertidumbre importante
• Rápidos y de bajo costo
 Tipos de Ensayos Geoquímicos (cont.)
Ensayos Cinéticos:
• Ensayos repetitivos a distintos tiempos
• Intentan replicar el proceso real a velocidad acelerada
• Lixiviación acelerada (infiltración, inyección alternada
de aire húmedo y seco, humedecimiento y secado)
• De laboratorio y en sitio
• Más tiempo y más costoso
• Muestras seleccionadas en base a ensayos estáticos
para reducir número de ensayos cineticos
 Muestreo para Ensayos Geoquímicos
• Caracterizar los tipos y volumen de rocas
• Simultáneamente con muestreo para evaluación de
recursos minerales (etapa de exploración)
• Técnicas de muestreo similar a muestras para “assay
testing” para evaluación de recursos minerales
• Muestras compuestas de testigos de perforaciones
• Número de muestras: diversas recomendaciones
 8-12 muestras de cada tipo de roca significativo o una
muestra por cada millón de tons (el que sea mayor)
 Una muestra de 1.5 kg por cada 20,000 ton de desmonte
 British Columbia AMD Task Force: 25 muestras cada millón
de tons
 Ensayos Estáticos Más Comunes
• Análisis químico
• Análisis mineralógico
• ABA = Acid-Base Accounting (conteo ácido-básico)
• NAG = Net acid generation (generación neta de ácido)
• Ensayos de lixiviación de corto plazo:
 SPLP = Synthetic precipitation leaching procedure
(procedimiento de lixiviación de precipitación sintética)
 SFE = Shake flask extraction (ensayo de frasco de agitación)
 Ensayos Cinéticos Más Comunes
• HCT = Humidity cell test (ensayo de celda de
humedad en laboratorio)
• Column test (ensayo en columna)
• Ensayo en el campo
 Ensayo ABA
• Incluye una serie de análisis y cálculos: pH de enjuague
y pasta; AP; y NP
• AP = potencial de generación de ácido (cantidad de
minerales generadores de ácido: sulfuros)
• NP = potencial de neutralización de ácido (minerales
neutralizantes más comunes: calcita y dolomita)
• AP y NP se miden en kg CaCO3/ton (no quiere decir
que hay CaCO3)
• NPR = neutralization potential ratio (razón de potencial
de neutralización) = NP / AP
• NNP = net neutralization potential (potencial de
neutralización neto) = NP – AP
 Criterio a Partir de Ensayos ABA
NPR = NP / AP:
• No-PAG: NPR > 2 (MEND); NPR > 3 (MINEM)
• Incierto: 1 < NPR <2 (MEND); 1 < NPR <3 (MINEM)
• PAG: NPR < 1
• Criterio deja rango de incertidumbre
• Se basa sólo en los minerales presentes en la roca
• Todos los minerales no generan acidez o neutralización
al mismo tiempo
• Un material clasificado PAG no necesariamente
generará ácido. Se requieren los factores
ambientales, aire y agua.
Criterio a Partir de Ensayos ABA (cont.)
NNP = NP – AP:
• >20 (kg CaCO3/ton): generación de ácido no
probable
• Entre -20 y 20: incierto
• <-20: generación de ácido probable
• Ya no se usa
 Ensayo NAG
• Usa H2O2 (agente oxidante intenso) para
oxidar rápidamente los sulfuros, para evaluar
si los minerales existentes son capaces de
neutralizar ese ácido
• Se mide el pH de la solución resultante
• Más preciso que ABA, pero tampoco considera
el efecto del tiempo
 Ensayo de Celda de Humedad
• ASTM D5744
• Simula el proceso de intemperización:
inyección alternada de aire seco y húmedo
• Lavado y análisis periódicos
• Hasta que resultados sean relativamente
constantes por 5 semanas
• Típico 26 semanas
NAG vs Azufre de Sulfuros
pH de Pasta vs Azufre de Sulfuros
pH de Lixiviado vs Azufre de Sulfuros
Fierro vs pH
Arsénico vs pH
Ensayo Cinético – pH vs Tiempo
Sulfato vs Tiempo
Aluminio vs Tiempo
Arsénico vs Tiempo
Cobre vs Tiempo
 Acciones de Mitigación Durante
Operación
• Separar desmonte PAG del non-PAG (ensayos de campo
“assay”)
• Encapsular desmonte PAG con arcilla o geomembrana para
evitar contacto con agua
• Desviar escorrentía natural
 Reducir ingreso de agua a material PAG: menos agua ácida
 Bueno aunque no sea PAG: menos agua de contacto
• Para relaves: retirar sulfuros en proceso de flotación
• Mezclar con material alcalino: desmonte con NP elevado
 Acciones de Mitigación Durante
Operación (cont.)
• Recolectar drenaje potencialmente ácido
 Reusar en la planta – Generalmente posible en época seca
cuando acidez es mayor
 Tratar el excedente
• En climas húmedos:
 Depositar desmonte PAG y/o relaves PAG bajo agua
permanente en tajo o mina subterránea
 Depositar desmonte PAG en relavera que permanecerá
inundada permanentemente
 Puede ocurrir lixiviación de metales
Encapsulación de Material PAG