CH 3 CH 2 CH 2
BrCHH OH
H
Tabla de resumen
• agente oxidante es Na 2 cr 2 O 7
/ H 2 ASI QUE 4.
• reactivo activo
probablemente es H 2 CrO 4.
• El cambio de color es
naranja a greenishblue.
Solución
Muchos reactivos están disponibles para oxidar un alcohol secundario simple de una cetona. Para una síntesis de laboratorio, sin embargo,
no es práctico deshidrogenación, y el costo no es un factor tan grande como lo sería en la industria. La mayoría de los laboratorios tendrían
trióxido de cromo o dicromato de sodio disponible, y la oxidación de ácido crómico serían simple. PCC y la oxidación de Swern también
funcionaría, aunque estos reactivos son más complicados de preparar y usar.
Solución
Esta síntesis requiere más finura. El aldehído es fácilmente sobre-oxidado a un ácido carboxílico, y el doble enlace reacciona con
oxidantes tales como KMnO 4. Nuestras opciones se limitan a PCC o la oxidación de Swern.
CO RX
OH
H 2 ASI QUE 4 H2
CH 3 CHCH 3 CH 2 CHCH 3 CH 3 CH 2 CH 3
pt
alcohol alqueno alcano
OH OT
TsCl VeA LH 4
3 CH 3 CHCH 3 2 CH 3
• - OH de alcohol se protona.
• - OH 2+ es buen grupo saliente.
• 3 ° y 2 ° alcoholes reaccionan con Br- a través de S norte 1.
H
H3O+ r- B
ROH ROH r RB
Solución
El alcohol se protona por el ácido fuerte. Este alcohol secundario protonada pierde agua para formar un carbocatión secundario.
Solución (Continuación)
Un cambio de hidruro transforma el carbocatión secundario en un catión terciario más estable. Ataque por el bromuro conduce al
producto observado.
▪ reorganización de pinacol
• Los glicoles pueden ser escindidos por oxidación de ácido periódico (HIO 4) para formar los
correspondientes aldehídos y cetonas.
• Esta escisión se puede combinar con la hidroxilación de alquenos por tetróxido de osmio o
permanganato de potasio en frío para formar el glicol y la escisión del glicol con ácido
periódico.
• ésteres de nitrato
• Los éteres pueden ser sintetizados mediante la reacción de iones alcóxido con haluros de alquilo
primario en lo que se conoce como la síntesis de éter de Williamson.
• Este es un S norte 2 reacción de desplazamiento y, como tal, funciona mejor con haluros de alquilo
primario para facilitar el ataque back-lado.
• Si se utiliza un haluro de alquilo secundario o terciario, el alcóxido actuará como una base y una
eliminación se llevará a cabo.